一種同質(zhì)異晶手性鋅配合物的制作方法
【專利摘要】一種手性鋅氮配合物，其化學式如下：該配合物的合成方法由四腈乙烯和D-纈氨醇在無水無氧條件下和催化劑無水ZnCl2(42%)時于氯苯溶劑中回流反應(yīng)36小時分離、純化，即反應(yīng)結(jié)束后脫去氯苯，加水溶解后用氯仿萃取，萃取相脫溶后用柱層析純化；將配合物（I）用石油醚及二氯甲烷淋洗，柱層析分離，自然揮發(fā)得配合物單晶。該配合物在苯甲醛的烯丙基烷基化反應(yīng)、Baylis-Hillman反應(yīng)、亨利反應(yīng)及硅腈化反應(yīng)中顯示一定的催化性能，其轉(zhuǎn)化率分別達51%，45%，68%及83%。
【專利說明】一種同質(zhì)異晶手性鋅配合物
[0001] 一、【技術(shù)領(lǐng)域】 本發(fā)明涉及一種金屬有機配位化合物(配合物）及其制備方法，特別涉及含氮的手性金 屬有機配合物及其制備方法，確切地說是一種手性鋅氮配合物及其合成方法。
[0002] 二、【背景技術(shù)】 隨著有機化學的發(fā)展，金屬有機化合物在有機合成中的應(yīng)用愈來愈廣，是現(xiàn)在有機化 學中極為活躍的領(lǐng)域之一，已經(jīng)廣泛應(yīng)用于有機合成反應(yīng)中。20世紀60年代后期出現(xiàn)的 使用手性配體與過渡金屬絡(luò)合物催化的不對稱合成反應(yīng)大大加速了手性藥物的研究?；瘜W 催化不對稱合成法的重要內(nèi)容便是手性配體及含金屬催化劑的設(shè)計，從而使反應(yīng)具有高 效和高對映選擇性。通常不對稱催化劑所用的配體是噁唑啉，近年來噁唑啉鋅配合物被廣 泛合成并取得較好的催化效果。
[0003] 參考文獻： 1. Synthesis of highly modular bis (oxazoline) ligands by Suzuki cross-coupling and evaluation as catalytic ligands, Cattoen, Xavier; Pericas, Miquel A. Tetrahedron, 65 (39),8199-8205; 2. The synthesis of new oxazoline-containing bifunctional catalysts and their application in the addition of diethylzinc to aldehydes, CoefTard, Vincent; Mueller-Bunz, Helge; Guiry, Patrick J, Organic & Biomolecular Chemistry, 7(8), 1723-1734； 3. New Bis(oxazolinyI)pheny1-Ruthenium(II) Complexes and Their Catalytic Activity for Enantioselective Hydrogenation and Transfer Hydrogenation of Ketones, I to, Jun-ichi; Ujiie, Satoshi; Nishiyama, Hisao, Organometal lies, 28(2), 630-638； 4. Lewis Acid-Catalyzed Enantioselective Hydroxylation Reactions of Oxindoles and β -Keto Esters Using DBFOX Ligand, Ishimaru, Takehisa; Shibata, Norio; Nagai, Jun; Nakamura, Shuichi; Toru, Takeshi; Kanemasa, Shuji, Journal of the American Chemical Society, 128 (50,6488-16489。
[0004] 三、
【發(fā)明內(nèi)容】
本發(fā)明旨在提供一種Zn-N金屬有機配合物以應(yīng)用于催化領(lǐng)域，所要解決的技術(shù)問題 遴選噁唑啉作為配體并合成手性鋅氮配合物。
[0005] 本發(fā)明所稱的手性鋅配合物是雙-(4-異丙基-4, 5-二氫化-2-噁唑啉基）-乙 腈鋅配合物由四腈乙烯制備的由以下化學式所示的配合物：
【權(quán)利要求】
1. 一種手性鋅氮配合物，其特征在于：由四腈乙烯和D-纈氨醇在無水無氧條件下和催 化劑無水ZnCl2其摩爾百分比是51mol%時于氯苯溶劑中回流反應(yīng)72小時，由以下化學式 (I)所示的配合物：
2. 權(quán)利要求1所述的配合物（I)，在293k溫度下，在牛津X-射線單晶衍射儀上，用 經(jīng)石墨單色器單色化的MoK a射線（入=〇. 71073 A)以0掃描方式收集衍射數(shù)據(jù)，其 特征在于晶體屬三斜晶系，空間群P3A，晶胞參數(shù)：a = 12. 1660(10) A，a = 90° ; b = 12.1660(10) A, ￠= 90。；c = 18.0515(19) A, Y= 120。。
3. 權(quán)利要求I所述的配合物（I)的合成方法，由四腈乙烯和D-纈氨醇在無水無氧條件 下和催化劑無水ZnCl2其摩爾百分比是51mol%時于氯苯溶劑中回流反應(yīng)36小時分離、純 化，即反應(yīng)結(jié)束后脫去氯苯，加水溶解后用氯仿萃取，萃取相脫溶后用柱層析純化；將配合 物（I)用二氯甲烷及甲醇（2:1)淋洗，柱層析分離，然后又加入正己烷、三氯甲烷、乙醇及四 氫呋喃配置成飽和溶液，自然揮發(fā)后得配合物單晶。
【文檔編號】B01J31/22GK104327104SQ201410533770
【公開日】2015年2月4日 申請日期:2014年10月12日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月12日
【發(fā)明者】羅梅 申請人:羅梅