一種實(shí)現(xiàn)無(wú)水無(wú)氧操作的方法以及應(yīng)用該方法的甲基環(huán)戊二烯基錳的環(huán)錳反應(yīng)生產(chǎn)工藝的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種實(shí)現(xiàn)無(wú)水無(wú)氧操作的方法以及應(yīng)用該方法的甲基環(huán)戊二烯基錳的環(huán)錳反應(yīng)生產(chǎn)工藝，其無(wú)水無(wú)氧操作方法包括以下步驟：（1）在反應(yīng)釜的排空管線上安裝微正壓?jiǎn)魏糸y，并通過(guò)充入惰性氣體維持進(jìn)料前反應(yīng)釜內(nèi)呈微正壓狀態(tài)；所述的微正壓為表壓不大于400Kpa的正壓；（2）通過(guò)小量程流量計(jì)向反應(yīng)釜內(nèi)充入微流量惰性氣體，接著打開(kāi)加料口進(jìn)行投料，始終保持釜內(nèi)有惰性氣體向釜外流出；所述惰性氣體的流量控制在20~200升/分鐘。本發(fā)明能夠使反應(yīng)釜用盡量少的惰性氣體，并在其保護(hù)下完成進(jìn)出物料，減少反應(yīng)失敗的風(fēng)險(xiǎn)。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及精細(xì)化工生產(chǎn)領(lǐng)域，更具體的說(shuō)是一種實(shí)現(xiàn)無(wú)水無(wú)氧操作的方法以及 應(yīng)用該方法的甲基環(huán)戊二烯基錳的環(huán)錳反應(yīng)生產(chǎn)工藝。 一種實(shí)現(xiàn)無(wú)水無(wú)氧操作的方法以及應(yīng)用該方法的甲基環(huán)戊 二烯基錳的環(huán)錳反應(yīng)生產(chǎn)工藝

【背景技術(shù)】
[0002] 許多物質(zhì)，特別是人類(lèi)所合成的一些物質(zhì)中有不少對(duì)空氣敏感，即對(duì)空氣中的氧 氣和水分不穩(wěn)定，比如堿金屬、有機(jī)堿金屬、自由基、厭氧生物、環(huán)戊二烯基錳、甲基環(huán)戊二 烯基錳等。因此，研究和生產(chǎn)中如果涉及這些化合物時(shí)，比如在生產(chǎn)MMT(S卩：甲基環(huán)戊二烯 三羰基錳）和CMT (S卩：環(huán)戊二烯三羰基錳）時(shí)，均需要在無(wú)水無(wú)氧條件下進(jìn)行操作。
[0003] 保證反應(yīng)物料不含水的情況下，在實(shí)驗(yàn)室中無(wú)水無(wú)氧操作技術(shù)目前采用3種方 法：1. Schlenk操作技術(shù)即用Schlenk型玻璃儀器反復(fù)抽真空和充惰性氣體來(lái)實(shí)現(xiàn)；2.高 真空線操作技術(shù)（vacuum-line)即在無(wú)機(jī)玻璃管中或金屬儀器中并使用液氮冷阱，用機(jī)械 真空泵抽至l(T 7~l(T4KPa的高真空；3.手套箱操作技術(shù)（glove-box)即用有機(jī)玻璃制成的 手套箱內(nèi)通入惰性氣體置換其中的空氣后放入干燥劑來(lái)實(shí)現(xiàn)。以上每種方法都有各自的局 限性和適宜的應(yīng)用領(lǐng)域。在工業(yè)化生產(chǎn)中，一般采用反復(fù)抽真空和充惰性氣體置換來(lái)實(shí)現(xiàn) 無(wú)水無(wú)氧操作，與Schlenk操作技術(shù)相類(lèi)似。
[0004] 在有機(jī)金屬的合成、自由基聚合的高分子、厭氧的菌種的培養(yǎng)等類(lèi)型的工業(yè)化生 產(chǎn)中，無(wú)水無(wú)氧的操作條件關(guān)系到人身、設(shè)備安全和產(chǎn)品的收率、成本。
[0005] 環(huán)錳反應(yīng)是MMT、CMT生產(chǎn)中的第二步反應(yīng)，一般在反應(yīng)釜中密閉狀態(tài)下進(jìn)行化學(xué) 反應(yīng)。但是，當(dāng)向反應(yīng)釜中加入物料以便進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)時(shí)，必需打開(kāi)反應(yīng)釜的放空線閥門(mén)或 打開(kāi)反應(yīng)釜的加料口（通常是手孔、人孔等)，以便保持釜內(nèi)壓力與釜外大氣壓力相等，這種 情況下不可避免的要接觸空氣，所以為了實(shí)現(xiàn)無(wú)水無(wú)氧操作條件應(yīng)設(shè)法將空氣從釜內(nèi)趕出 來(lái)或者不讓空氣進(jìn)入釜內(nèi)。常規(guī)方法中，無(wú)論是用氮?dú)鈱?duì)反應(yīng)釜反復(fù)置換或者對(duì)反應(yīng)釜抽 真空再用氮?dú)庵脫Q，還是對(duì)反應(yīng)釜加熱排除釜壁上的水汽等方法，這些做法存在很大缺陷。 主要是因?yàn)榉磻?yīng)釜進(jìn)出物料造成釜內(nèi)壓力輕微變化、甚至因冷熱物料混合而造成釜溫大幅 波動(dòng)，釜內(nèi)氣壓由于熱脹冷縮也會(huì)產(chǎn)生輕微變化，這樣在釜內(nèi)壓力低于外界壓力時(shí)，釜外空 氣就會(huì)沿與空氣相通的部位(如反應(yīng)釜的放空管線）"倒吸"進(jìn)入釜內(nèi)，從而需要增加置換次 數(shù)，氮?dú)獾南牧勘容^大，能耗也高。在實(shí)際生產(chǎn)中，操作人員往往對(duì)釜內(nèi)"倒吸"空氣而不 知情，致使反應(yīng)失敗，影響工業(yè)裝置正常運(yùn)行，造成了巨大的經(jīng)濟(jì)損失。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明就是要克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供了一種工業(yè)上的無(wú)水無(wú)氧技術(shù)，來(lái)解決 "倒吸"問(wèn)題，以滿(mǎn)足MMT、CMT等化工生產(chǎn)過(guò)程中的無(wú)水無(wú)氧環(huán)境需求；該技術(shù)能夠使反應(yīng) 釜用盡量少的惰性氣體，并在其保護(hù)下完成進(jìn)出物料，減少反應(yīng)失敗的風(fēng)險(xiǎn)。
[0007] 本發(fā)明的原理是在化工生產(chǎn)中，需要無(wú)水無(wú)氧操作的反應(yīng)釜進(jìn)料時(shí)，使反應(yīng)釜內(nèi) 始終處于惰性氣體的保護(hù)下，并且使釜內(nèi)始終保持微正壓狀態(tài)；具體是通過(guò)以下步驟實(shí)現(xiàn) 的： (1) 、在反應(yīng)釜的排空管線上安裝微正壓?jiǎn)魏糸y，并通過(guò)充入惰性氣體維持進(jìn)料前反應(yīng) 釜內(nèi)呈微正壓狀態(tài)；所述的微正壓為表壓不大于400Kpa的正壓； (2) 、通過(guò)小量程流量計(jì)向反應(yīng)釜內(nèi)充入微流量惰性氣體，接著打開(kāi)加料口進(jìn)行投料， 始終保持釜內(nèi)有惰性氣體向釜外流出；所述惰性氣體的流量控制在2(Γ200升/分鐘。具體 來(lái)說(shuō)，就是通過(guò)在氣體進(jìn)線上安裝能夠測(cè)量微流量的小量程流量計(jì)系統(tǒng)組件，以手動(dòng)或自 動(dòng)調(diào)節(jié)方法來(lái)控制惰性氣體流量，推薦采用轉(zhuǎn)子流量計(jì)；當(dāng)物料進(jìn)料時(shí)(特別是向反應(yīng)釜加 固體物料時(shí))，先向釜內(nèi)通入惰性氣體再打開(kāi)加料口，用流量計(jì)控制進(jìn)氣量保證惰性氣體的 持續(xù)微流量進(jìn)入，直到完成進(jìn)料關(guān)閉加料口為止。
[0008] 上述惰性氣體是指化學(xué)性質(zhì)不活潑，較為穩(wěn)定的氣體，如：氦氣、氮?dú)?、氬氣等。?于成本考慮，工業(yè)上通常以氮?dú)庾鳛槎栊詺怏w，要求氮?dú)饧兌仍礁咴胶?，即?yōu)選為純度不低 于99. 999%的高純度氮?dú)狻?br> [0009] 上述微正壓是指表壓為(T400Kpa (不含0)，特別適合壓力為0.001?lOKPa。
[0010] 一般意義上的呼吸閥是一種安全設(shè)備，主要作用是防止容器(大多數(shù)為儲(chǔ)罐）內(nèi)超 壓、并防止容器被抽癟，而本發(fā)明中的微正壓?jiǎn)魏糸y是指一種氣體單向流通閥門(mén)（在配件商 店可以購(gòu)買(mǎi)得到，或可以按要求向閥門(mén)廠訂做)，將該閥門(mén)安裝在反應(yīng)釜的排空管線上，使 氣體只能由反應(yīng)釜內(nèi)向外流通，而不能由外向內(nèi)流通。并且該閥向外流通的開(kāi)啟壓力可以 人為設(shè)定，一般設(shè)定為微正壓，如l〇〇KPa、20KPa、5 KPa等。當(dāng)釜內(nèi)壓力低于此微正壓時(shí)，微 正壓?jiǎn)魏糸y將關(guān)閉，切斷氣體流通。
[0011] 以下將上述的無(wú)水無(wú)氧操作方法應(yīng)用于甲基環(huán)戊二烯基錳的環(huán)錳反應(yīng)生產(chǎn)工藝 中，環(huán)錳反應(yīng)的操作步驟如下： (a) 當(dāng)反應(yīng)釜中環(huán)錳反應(yīng)完成后，向釜內(nèi)充入一定的惰性氣體，待釜內(nèi)壓力升高到 0. 2?0. 3MPa后，打開(kāi)釜出料閥，將反應(yīng)液由出料管線排出反應(yīng)釜，直到反應(yīng)釜排空且壓 力下降至微正壓為止，然后關(guān)閉出料閥并保持反應(yīng)釜微正壓，準(zhǔn)備進(jìn)入下一個(gè)環(huán)錳反應(yīng)循 環(huán)； (b) 、通過(guò)小量程流量計(jì)以及惰性氣體管線向釜內(nèi)充入微流量惰性氣體，緊接著打開(kāi)加 料口，向釜內(nèi)加入固體物料無(wú)水氯化錳；然后關(guān)閉加料口，并同時(shí)關(guān)閉惰性氣體管線； (c) 、打開(kāi)放空管線以及其上的微正壓?jiǎn)魏糸y，再打開(kāi)液體物料進(jìn)料線上的相關(guān)閥門(mén)， 用惰性氣體將上道工序環(huán)鈉反應(yīng)的反應(yīng)溶液壓入反應(yīng)釜中，當(dāng)釜內(nèi)壓力降至微正壓時(shí)，關(guān) 閉放空管線及微正壓?jiǎn)魏糸y；然后開(kāi)啟攪拌系統(tǒng)，使釜內(nèi)物料混合均勻；將反應(yīng)釜升溫至 130?160°C，反應(yīng)1?3小時(shí)； (d) 、重復(fù)步驟（a)，從而完成一次環(huán)錳反應(yīng)周期。
[0012] 上述方案中所述微正壓?jiǎn)魏糸y8的開(kāi)啟壓力優(yōu)選為20Kpa ;小量程轉(zhuǎn)子流量計(jì)控 制微流量氮?dú)獾牧髁績(jī)?yōu)選為70升/分鐘。
[0013] 本發(fā)明與常規(guī)無(wú)水無(wú)氧技術(shù)相比具有以下優(yōu)點(diǎn)： (1)本發(fā)明相對(duì)于需要抽真空再充惰性氣體置換的方法具有操作簡(jiǎn)單，僅需要充入惰 性氣體一個(gè)步驟，而且可以防止因反應(yīng)釜有可能與空氣相通的部分因閥門(mén)、法蘭墊片故障 出現(xiàn)密封不嚴(yán)產(chǎn)生泄漏而倒吸進(jìn)空氣，并且也不需要真空泵等設(shè)備投入較少； (2) 本發(fā)明加入微正壓?jiǎn)魏糸y可以保證釜內(nèi)微正壓，防止人員的誤操作等情況導(dǎo)致釜 內(nèi)外壓力平衡時(shí)致使空氣擴(kuò)散進(jìn)入釜內(nèi)；以及釜內(nèi)溫度變化而引起的倒吸空氣的情況； (3) 本發(fā)明相對(duì)傳統(tǒng)用惰性氣體多次置換的方法，僅需進(jìn)料時(shí)用小量程流量計(jì)控制微 流量通入惰性氣體，可以減少惰性氣體置換反應(yīng)釜的操作次數(shù)及減少惰性氣體用量。
[0014] (4)由于本方案很好地解快了"倒吸"問(wèn)題，極大地提高了反應(yīng)成功率（良好率）及 產(chǎn)品收率，取得很好的經(jīng)濟(jì)效益。

【專(zhuān)利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0015] 附圖是環(huán)錳反應(yīng)釜的結(jié)構(gòu)以及管線連接示意圖； 圖中：1、出料管線，2、加熱夾套，3、反應(yīng)釜，4、固體物料加料口，5、液體物料進(jìn)料管線， 6、小量程轉(zhuǎn)子流量計(jì)，7、惰性氣體進(jìn)入管線，8、微正壓?jiǎn)魏糸y，9、放空管線，H0S、導(dǎo)熱油供， H0R、導(dǎo)熱油回，F(xiàn)IQ、流量顯示積累。

【具體實(shí)施方式】
[0016] 下面以生產(chǎn)甲基環(huán)戊二烯基錳的反應(yīng)(簡(jiǎn)稱(chēng)：環(huán)錳反應(yīng)）為實(shí)例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步說(shuō) 明，但并不是對(duì)本發(fā)明應(yīng)用范圍的限制。
[0017] 環(huán)錳反應(yīng)化學(xué)方程為： 2 (C6H7)Na + MnCl2 - (C6H7)2Mn + 2NaCl I 艮P :在醚類(lèi)溶劑中，204份甲基環(huán)戊二烯基鈉與126份無(wú)水氯化錳反應(yīng)，生成213份甲 基環(huán)戊二烯基錳和117份氯化鈉。醚類(lèi)溶劑的數(shù)量等于環(huán)鈉反應(yīng)中溶劑數(shù)量。
[0018] 實(shí)施例1 一種甲基環(huán)戊二烯基錳的環(huán)錳反應(yīng)生產(chǎn)工藝，其工藝步驟如下： (a) 當(dāng)反應(yīng)釜3中環(huán)錳反應(yīng)完成后，向釜內(nèi)充入一定的高純氮?dú)?，待釜?nèi)壓力升高到 0. 2?0. 3MPa后，打開(kāi)釜出料閥，將反應(yīng)液由出料管線1排出反應(yīng)釜3,直到反應(yīng)釜排空且 壓力下降至微正壓為止，然后關(guān)閉出料閥并保持反應(yīng)釜微正壓以及氮?dú)夥諊?，?zhǔn)備進(jìn)入下 一個(gè)環(huán)錳反應(yīng)循環(huán)； (b) 、通過(guò)小量程流量計(jì)6以及惰性氣體進(jìn)氣管線7向釜內(nèi)充入微流量高純氮?dú)?，小?程轉(zhuǎn)子流量計(jì)6控制微流量高純氮?dú)饬髁吭?0升/分鐘，以維持惰性氣體氛圍；緊接著打 開(kāi)固體物料加料口 4,向釜內(nèi)加入固體物料無(wú)水氯化錳(本實(shí)施例加入量為390kg);然后關(guān) 閉固體物料加料口，并同時(shí)關(guān)閉惰性氣體進(jìn)氣管線7 ; (c) 、打開(kāi)放空管線9以及其上的微正壓?jiǎn)魏糸y8,并調(diào)節(jié)微正壓?jiǎn)魏糸y8的開(kāi)啟壓力為 0. 02MPa (即20KPa);再打開(kāi)液體物料進(jìn)料線5上的相關(guān)閥門(mén)，用高純氮?dú)鈱⑸系拦ば颦h(huán)鈉 反應(yīng)的反應(yīng)溶液(該反應(yīng)液主要包含甲基環(huán)戊二烯基鈉及醚類(lèi)溶劑，反應(yīng)液的數(shù)量根據(jù)化 學(xué)反應(yīng)式中各物料的計(jì)量系數(shù)而定，本專(zhuān)業(yè)技術(shù)人員通過(guò)計(jì)算便可確定）壓入反應(yīng)釜中3， 當(dāng)釜內(nèi)壓力降至微正壓時(shí)，關(guān)閉放空管線9及微正壓?jiǎn)魏糸y8 ;然后開(kāi)啟攪拌系統(tǒng)，使釜內(nèi) 物料混合均勻；通過(guò)加熱夾套2將反應(yīng)釜升溫至130?160°C，反應(yīng)1~3小時(shí)； (d) 、重復(fù)步驟（a)，從而完成一次環(huán)錳反應(yīng)周期。
[0019] 實(shí)施例2 一種甲基環(huán)戊二烯基錳的環(huán)錳反應(yīng)生產(chǎn)工藝，保持實(shí)施例1其他步驟以及工藝參數(shù)不 變的基礎(chǔ)上，僅僅將惰性氣體由高純氮?dú)飧臑楹狻?br> [0020] 實(shí)例 3-10 一種甲基環(huán)戊二烯基錳的環(huán)錳反應(yīng)生產(chǎn)工藝，在實(shí)施例1基礎(chǔ)上，保持其他步驟以及 工藝參數(shù)不變，區(qū)別僅僅在于微正壓?jiǎn)魏糸y8采用不同的開(kāi)啟壓力（即微正壓控制不同的 范圍）以及小量程轉(zhuǎn)子流量計(jì)6采用不同的微流量，具體情況見(jiàn)表1。
[0021] 對(duì)照例1 一種甲基環(huán)戊二烯基錳的環(huán)錳反應(yīng)生產(chǎn)工藝（即改進(jìn)前的工藝)，其工藝步驟如下： 如附圖所示，去掉圖中的小量程轉(zhuǎn)子流量計(jì)6和微正壓?jiǎn)魏糸y8及相關(guān)的閥門(mén)，而用管 線代替去掉的部分，便形成本對(duì)照例的工藝流程示意圖。
[0022] (a)當(dāng)反應(yīng)釜3中環(huán)錳反應(yīng)完成后，向釜內(nèi)充入一定的高純氮?dú)?，待釜?nèi)壓力升高 到0. 2?0. 3MPa后，打開(kāi)釜出料閥，將反應(yīng)液由出料管線1排出反應(yīng)釜3,直到反應(yīng)釜排空 且壓力下降至常壓(指釜內(nèi)壓力與釜外大氣壓平衡）為止，然后快速關(guān)閉出料閥，準(zhǔn)備進(jìn)入 下一個(gè)環(huán)錳反應(yīng)循環(huán)； (b) 、打開(kāi)固體物料加料口 4,向釜內(nèi)加入固體物料無(wú)水氯化錳(本對(duì)照例加入量為 390kg);然后關(guān)閉固體物料加料口，靜置30分鐘； (c) 氮?dú)庵脫Q：通過(guò)惰性氣體進(jìn)氣管線7向釜內(nèi)充入高純氮?dú)?，待釜?nèi)壓力升高到 0. 2?0. 3MPa后，關(guān)閉進(jìn)氣打開(kāi)放空管線9,將釜內(nèi)氮?dú)夥懦?，直到釜?nèi)壓力下降至常壓為 止，關(guān)閉放空線，從而完成一次氮?dú)庵脫Q過(guò)程；如此總共要進(jìn)行3至5次轉(zhuǎn)換； (d) 、打開(kāi)放空管線9,再打開(kāi)液體物料進(jìn)料線5上的相關(guān)閥門(mén)，用高純氮?dú)鈱⑸系拦?序環(huán)鈉反應(yīng)的反應(yīng)溶液(該反應(yīng)液主要包含甲基環(huán)戊二烯基鈉及醚類(lèi)溶劑，反應(yīng)液的數(shù)量 根據(jù)化學(xué)反應(yīng)式中各物料的計(jì)量系數(shù)而定，本專(zhuān)業(yè)技術(shù)人員可通過(guò)計(jì)算確定。）壓入反應(yīng) 釜中3 ;然后開(kāi)啟攪拌系統(tǒng)，使釜內(nèi)物料混合均勻；通過(guò)加熱夾套2將反應(yīng)釜升溫至130? 160°C，反應(yīng)1~3小時(shí)； (e) 、重復(fù)步驟（a)，從而完成一次環(huán)錳反應(yīng)周期。
[0023] 以下對(duì)采用本發(fā)明的無(wú)氧無(wú)水操作的環(huán)錳反應(yīng)實(shí)施效果進(jìn)行分析：甲基環(huán)戊二烯 三羰基錳（MMT)生產(chǎn)中需要三步反應(yīng)，即環(huán)鈉反應(yīng)、環(huán)錳反應(yīng)和羰基化反應(yīng)；其中環(huán)錳反應(yīng) 是其中的第二步反應(yīng)，由于單獨(dú)測(cè)量這一步的反應(yīng)效果很困難，因此本發(fā)明通過(guò)實(shí)施效果 是通過(guò)總體三步反應(yīng)后的產(chǎn)品總收率及反應(yīng)良好率來(lái)體現(xiàn)的，也就說(shuō)，通過(guò)保持第一步環(huán) 鈉反應(yīng)和第三部羰基化反應(yīng)的反應(yīng)步驟及工藝參數(shù)不變，僅僅改變第二步環(huán)錳反應(yīng)的部分 過(guò)程，最后通過(guò)最終產(chǎn)品的技術(shù)指標(biāo)來(lái)確定第二步環(huán)錳反應(yīng)的反應(yīng)效果。
[0024] 下面分別對(duì)環(huán)鈉反應(yīng)和羰基化反應(yīng)的工藝進(jìn)行簡(jiǎn)單說(shuō)明，詳細(xì)的工藝過(guò)程為現(xiàn)有 技術(shù)，在此不過(guò)多贅述。
[0025] 1、環(huán)鈉反應(yīng)如下： 2C6H8 + 2Na - 2 (C6H7)Na +2 H2 個(gè) 艮P :以醚類(lèi)溶劑為媒介，甲基環(huán)戊二烯與金屬鈉反應(yīng)，生產(chǎn)甲基環(huán)戊二烯基鈉和氫氣。 按化學(xué)計(jì)量系數(shù)描述：160份甲基環(huán)戊二烯+46份金屬鈉進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)，生成204份甲基環(huán) 戊二烯基鈉和4份氫氣。
[0026] 2、羰基化反應(yīng)如下： (C6H7)2Mn + 3C0 - (C6H7)Mn(C0)3 + C6H7· 艮P :以醚類(lèi)溶劑為媒介，213份甲基環(huán)戊二烯基錳+84份一氧化碳進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)，生成 218份甲基環(huán)戊二烯三碳基錳和79甲基環(huán)戊二烯自由基。其中甲基環(huán)戊二烯自由基將聚合 為高聚物。
[0027] 以上反應(yīng)中的醚類(lèi)溶劑在環(huán)鈉反應(yīng)時(shí)加入，數(shù)量為甲基環(huán)戊二烯的5至7倍，而環(huán) 錳反應(yīng)、羰基化反應(yīng)時(shí)不需要再加入溶劑。
[0028] 以下結(jié)合實(shí)施例1-10的環(huán)錳反應(yīng)以及上述的環(huán)鈉反應(yīng)、羰基化反應(yīng)，通過(guò)三步反 應(yīng)后產(chǎn)品總收率及反應(yīng)良好率與對(duì)照例1的對(duì)比，來(lái)體現(xiàn)本發(fā)明的實(shí)施效果（即環(huán)錳反應(yīng) 的反應(yīng)效果）；其中反應(yīng)總收率是指實(shí)際產(chǎn)品產(chǎn)量占完全反應(yīng)理論產(chǎn)量的百分比，即甲基環(huán) 戊二烯三羰基錳相對(duì)于氯化錳的收率；反應(yīng)良好率是指總體三步反應(yīng)后，羰基化反應(yīng)液中 產(chǎn)品（MMT)濃度大于15% (質(zhì)量比）的反應(yīng)批次占總批次的百分比。
[0029] 經(jīng)過(guò)計(jì)算，對(duì)照例1的總收率為70%，反應(yīng)良好率為90% ;而實(shí)施例1的總收率提高 了 2%，反應(yīng)良好率提高了 5% ;實(shí)施例2的總收率提高了 3%，反應(yīng)良好率提高了 7% ;實(shí)施例 3-10的具體情況見(jiàn)表1 ;綜合比較可知實(shí)施例2為最佳的實(shí)施例。
[0030] 表一、實(shí)施例3-10的控制參數(shù)以及技術(shù)指標(biāo)數(shù)據(jù)表

【權(quán)利要求】
1. 一種實(shí)現(xiàn)無(wú)水無(wú)氧操作的方法，其特征在于，包括以下步驟： (1) 、在反應(yīng)釜的排空管線上安裝微正壓?jiǎn)魏糸y，并通過(guò)充入惰性氣體維持進(jìn)料前反應(yīng) 釜內(nèi)呈微正壓狀態(tài)；所述的微正壓為表壓不大于400Kpa的正壓； (2) 、通過(guò)小量程流量計(jì)向反應(yīng)釜內(nèi)充入微流量惰性氣體，接著打開(kāi)加料口進(jìn)行投料， 始終保持釜內(nèi)有惰性氣體向釜外流出；所述惰性氣體的流量控制在2(Γ200升/分鐘。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的實(shí)現(xiàn)無(wú)水無(wú)氧操作的方法，其特征在于，所述的微正壓為表 壓 0·001?lOKPa。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的實(shí)現(xiàn)無(wú)水無(wú)氧操作的方法，其特征在于，所述的惰性氣體為 純度不低于99. 999%的高純氮?dú)狻?br> 4. 一種應(yīng)用權(quán)利要求1-3任一所述的無(wú)水無(wú)氧操作方法的甲基環(huán)戊二烯基錳的環(huán)錳 反應(yīng)生產(chǎn)工藝，其特征在于，環(huán)錳反應(yīng)的操作步驟如下 ： (a) 當(dāng)反應(yīng)釜中環(huán)錳反應(yīng)完成后，向釜內(nèi)充入一定的惰性氣體，待釜內(nèi)壓力升高到 0. 2?0. 3MPa后，打開(kāi)釜出料閥，將反應(yīng)液由出料管線排出反應(yīng)釜，直到反應(yīng)釜排空且壓 力下降至微正壓為止，然后關(guān)閉出料閥并保持反應(yīng)釜微正壓，準(zhǔn)備進(jìn)入下一個(gè)環(huán)錳反應(yīng)循 環(huán)； (b) 、通過(guò)小量程流量計(jì)以及惰性氣體管線向釜內(nèi)充入微流量惰性氣體，緊接著打開(kāi)加 料口，向釜內(nèi)加入固體物料無(wú)水氯化錳；然后關(guān)閉加料口，并同時(shí)關(guān)閉惰性氣體管線； (c) 、打開(kāi)放空管線以及其上的微正壓?jiǎn)魏糸y，再打開(kāi)液體物料進(jìn)料線上的相關(guān)閥門(mén)， 用惰性氣體將上道工序環(huán)鈉反應(yīng)的反應(yīng)溶液壓入反應(yīng)釜中，當(dāng)釜內(nèi)壓力降至微正壓時(shí)，關(guān) 閉放空管線及微正壓?jiǎn)魏糸y；然后開(kāi)啟攪拌系統(tǒng)，使釜內(nèi)物料混合均勻；將反應(yīng)釜升溫至 130?160°C，反應(yīng)1?3小時(shí)； (d) 、重復(fù)步驟（a)，從而完成一次環(huán)錳反應(yīng)周期。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的甲基環(huán)戊二烯基錳的環(huán)錳反應(yīng)生產(chǎn)工藝，其特征在于，所述 微正壓?jiǎn)魏糸y8的開(kāi)啟壓力為20Kpa ;所述小量程轉(zhuǎn)子流量計(jì)控制微流量氮?dú)獾牧髁繛?0 升/分鐘。
【文檔編號(hào)】B01J19/14GK104084102SQ201410322249
【公開(kāi)日】2014年10月8日 申請(qǐng)日期:2014年7月8日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月8日
【發(fā)明者】司志華, 呂家鑫, 楊飛飛, 孫海洋, 于娜 申請(qǐng)人:山東東昌精細(xì)化工科技有限公司