專利名稱：凝膠球型銣/銫離子吸附劑、其制備方法及應(yīng)用的制作方法
凝膠球型銣/銫離子吸附劑、其制備方法及應(yīng)用
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及無機(jī)金屬離子選擇性分離技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種銣/銫離子吸附齊U、其制備方法及應(yīng)用。
背景技術(shù)：
銣和銫是極為重要的高度分散金屬資源，價(jià)格昂貴，它們?cè)诒姸囝I(lǐng)域都發(fā)揮著重要作用。例如，在醫(yī)療上可以用來治療神經(jīng)萎縮疾病、癌癥、腫瘤；銣和銫具有優(yōu)異的光電性能，可用于制造高級(jí)光電管、光電池、攝譜儀、閃爍計(jì)數(shù)器等；銣、銫金屬及其化合物具有非常好的催化效果，已廣泛 應(yīng)用于生物和化學(xué)領(lǐng)域中氫化、裂化等反應(yīng)的催化過程；銣和銫還可以應(yīng)用于航空技術(shù)推進(jìn)器、磁流體發(fā)電技術(shù)，以及原子鐘的制造中。因此，銣和銫的分離提取對(duì)于它們的有效應(yīng)用具有重要意義。另外，放射性污染已經(jīng)成為嚴(yán)重的健康、安全及環(huán)境問題，如1986年發(fā)生的切爾諾貝利事故，以及2011年日本大地震造成的核泄漏事故，均對(duì)環(huán)境和人類健康造成了危害。這些核事故產(chǎn)生的核污染物中就包括137Cs,其半衰期為30.5年，放射性較強(qiáng)，會(huì)導(dǎo)致造血系統(tǒng)、神經(jīng)系統(tǒng)損傷，甚至致人死亡。所以去除和處置放射性銫也是非常關(guān)鍵的。自然界中，銣和銫除了以礦石形式存在外，還以離子溶液的形式存在于鹽湖、地?zé)崴⒂吞锼?，并且通常與鋰、鈉、鉀、鎂、鈣等元素共生，這些共生元素的物理、化學(xué)性質(zhì)都十分接近，給分離提取帶來一定困難。目前已有用于銣、銫的分離提取的方法主要有沉淀法、萃取法、吸附法。其中，沉淀法只能處理大量銣和銫，對(duì)于銣、銫含量較低的核廢液和鹵水的處理和分離效果差，而且沉淀過程復(fù)雜耗時(shí)，沉淀劑價(jià)格昂貴，制約了工業(yè)化應(yīng)用。溶劑萃取法雖然能簡便地將痕量銣、銫元素從基體中分離出來，但是該方法所需設(shè)備繁多，流程工藝復(fù)雜，而且使用的有機(jī)溶劑對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重。溶劑萃取法所需設(shè)備繁多，流程工藝復(fù)雜，有機(jī)溶劑對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重，而且像冠醚類萃取體系反萃困難。吸附法分離具有操作簡便、流程簡單、成本低、效果好、回收率高的優(yōu)勢，且適合于低濃度離子體系，因此應(yīng)用較為廣泛，采用吸附法分離提取銣、銫已成為近年的研究熱點(diǎn)。然而現(xiàn)有技術(shù)中使用吸附法分離銣、銫主要偏重于處理核廢液污染物中的銫，缺乏從液體中提取和利用銣、銫資源的研究。尤其缺乏從諸如鹽湖鹵水、油田水、地?zé)崴?，存在有鋰、鈉、鉀、鎂、鈣等共生元素的堿金屬離子競爭體系中分離提取銣、銫資源的研究。

發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明要解決的技術(shù)問題在于提供一種凝膠型銣、銫離子吸附劑，以及其制備方法與應(yīng)用。本發(fā)明一方面提供一種凝膠球型銣、銫離子吸附劑的制備方法，包括以下步驟:配制海藻酸鈉水溶膠；將四苯硼鉀粉末與所述海藻酸鈉水溶膠相混合，形成溶膠混合液；以及將所述溶膠混合液滴入氯化鈣或氯化鍶溶液中，陳化、分離得到凝膠球型銣、銫離子吸附劑。所述方法還可以包括用水洗滌所述凝膠球型銣、銫離子吸附劑，以去除雜質(zhì)離子的步驟。所述海藻酸鈉水溶膠的濃度可以為l-4wt%。所述海藻酸鈉水溶膠與所述四苯硼鉀的質(zhì)量比可以為5-100: I。所述氯化鈣或氯化鍶溶液的濃度可以為0.5-40wt %。所述陳化的時(shí)間可以為12-48小時(shí)。本發(fā)明另一方面還提供根據(jù)本發(fā)明所述的制備方法得到的凝膠球型銣、銫離子吸附劑。所述凝膠球型銣、銫離子吸附劑具有2_4mm的顆粒直徑。本發(fā)明再一方面提供所述凝膠球型銣、銫離子吸附劑在從放射性核廢液中去除銫離子中的應(yīng)用，以及在從含銣、銫離子體系,例如油田水、地?zé)崴Ⅺ}湖鹵水中提取銣、銫離子中的應(yīng)用。所述含銣、銫離子體系中還包括堿金屬競爭離子，例如鋰、鈉、鉀離子，或它們的組
口 ο本發(fā)明的制備方法工藝簡單、生產(chǎn)成本低。得到凝膠球型銣、銫離子吸附劑可抗輻射，具有良好的熱穩(wěn)定性和機(jī)械強(qiáng)度；呈凝膠球型，便于固液分離，可進(jìn)行柱操作；吸附去除放射性核廢料中的銫離子時(shí)無二次污染；尤其適用于從含鋰、鈉、鉀堿金屬離子的競爭體系中，通過吸附法提取體系中的銣、銫離子；吸附平衡時(shí)間短、選擇性好、吸附容量高。

圖1為根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例1的凝膠球型銣、銫離子吸附劑的SEM圖。圖2為根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例2的凝膠球型銣、銫離子吸附劑在干燥研磨后所得粉末的XRD圖。圖3為根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例7的凝膠球型銣、銫離子吸附劑的照片。圖4為根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例1的凝膠型銣、銫離子吸附劑在單一體系和競爭體系中的吸附量對(duì)比圖。圖5為根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例1的凝膠型銣、銫離子吸附劑吸附混合堿金屬離子的動(dòng)力學(xué)曲線圖。
具體實(shí)施方式本發(fā)明人利用四苯硼鉀與海藻酸鈉的溶膠制備成凝膠球型銣、銫離子吸附劑，利用該吸附劑中的鉀離子與銣、銫離子發(fā)生離子交換反應(yīng)，其中四苯硼銫、四苯硼銣和四苯硼鉀的溶度積(Ksp)依次升高，即四苯硼根和三種離子的親和性順序?yàn)镃s+ > Rb+ > K+，使得本發(fā)明的吸附劑可有效吸附銣、銫。本發(fā)明的凝膠球型銣、銫離子吸附劑對(duì)銣和銫，并且尤其對(duì)銫有較高的吸附容量和良好的選擇性。本發(fā)明凝膠球型銣、銫離子吸附劑可以用簡便的制備方法獲得。具體地，首先配制海藻酸鈉水溶膠。例如可以將海藻酸鈉溶于水中，攪拌至均勻。此外，還可以靜置一段時(shí)間，以使體系均勻無氣泡。海藻酸 鈉水溶膠的濃度可以根據(jù)需要配制，考慮到成球效果等因素，其濃度通?？梢栽谫|(zhì)量分?jǐn)?shù)1-4%的范圍，優(yōu)選地，海藻酸鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%。之后，將四苯硼鉀粉末與所述海藻酸鈉水溶膠相混合，形成溶膠混合液。該步驟中，所述海藻酸鈉水溶膠與所述四苯硼鉀的質(zhì)量比可以為5-100: I。最后，將所述溶膠混合液滴入氯化鈣或氯化鍶溶液中，陳化、分離得到凝膠球型銣、銫離子吸附劑。所述氯化鈣或氯化鍶溶液的濃度可以在0.5-40wt%的范圍。氯化鈣或氯化鍶溶液有助于水溶膠形成凝膠球，陳化是為了使形成的凝膠球充分穩(wěn)定，陳化的時(shí)間可以為12-48小時(shí)。從氯化鈣或氯化鍶溶液中直接分離出來的凝膠球型銣、銫離子吸附劑一般會(huì)含有鈣、鍶，等其他雜質(zhì)離子，有可能影響吸附劑對(duì)銣、銫離子的吸附性能或吸附容量，因此，本發(fā)明的制備方法還可以包括用水洗滌所述凝膠球型銣、銫離子吸附劑，以去除雜質(zhì)離子的步驟。具體地，可以直接用純水洗滌凝膠球。根據(jù)本發(fā)明的方法制備得到的凝膠球型銣、銫離子吸附劑通?？梢跃哂?-4_的顆粒直徑。應(yīng)理解，顆粒越小，凝膠球與吸附溶質(zhì)離子的接觸越充分，吸附量越大，但如果顆粒過小，受溶膠粘度的影響，有可能會(huì)帶來制備上的困難；而顆粒越大，則越有利于吸附之后的分離。因此，本領(lǐng)域技術(shù)人員在實(shí)施本發(fā)明時(shí)，可以根據(jù)需要以及實(shí)際情況，選擇合適的凝膠球顆粒直徑。由于本發(fā)明的吸附劑在吸附過程中無溶損現(xiàn)象，即使在強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、較高溫度(70°C )、高鹽度溶液中，該吸附劑也不會(huì)溶脹或損失，因此具有良好的熱穩(wěn)定性和機(jī)械強(qiáng)度。本發(fā)明的凝膠球型銣、銫離子吸附劑可以抗輻射，并且當(dāng)放射性銫污染物被本發(fā)明的凝膠球形銣 、銫離子吸附劑吸附后，不會(huì)在物理、化學(xué)或生物作用下生成新的污染物，從而避免了二次污染。本發(fā)明的凝膠球型銣、銫離子吸附劑尤其適用于從含鋰、鈉、鉀離子的堿金屬離子競爭體系(尤其是銣、銫含量較低的離子體系，例如鹽湖鹵水，其中銣、銫離子的濃度可以低至0.0005mol/L)中，通過吸附法提取體系中的銣、銫離子；吸附平衡時(shí)間短，24小時(shí)左右即可有效吸附；選擇性好；吸附容量高。下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說明。除注明以外，實(shí)施例中使用的具體操作和條件均為本領(lǐng)域常規(guī)操作和條件。四苯硼鉀的制備:四苯硼鉀為常用的分析試劑，通常通過將四苯硼鈉與鉀鹽混合生成沉淀來制備。鉀鹽可以使用氯化鉀、溴化鉀、硫酸鉀、氫氧化鉀、碳酸鉀、硝酸鉀、磷酸二氫鉀等等。在本發(fā)明中，具體地可以使用如下方法制備四苯硼鉀:稱取5_40g四苯硼鈉固體溶于50-200mL水中，攪拌2-12小時(shí)使之溶解；過濾除去不溶物，將濾液與10-60mL、
0.5-2mol/L的鉀鹽溶液充分混合，產(chǎn)生沉淀；分離出固體沉淀物，于40°C _120°C烘干2_24h以除去水分，得到四苯硼鉀塊狀固體。四苯硼鉀顆粒大小會(huì)影響最終產(chǎn)品凝膠球的吸附效果，通常，粉末顆粒越小，與吸附質(zhì)離子接觸越充分，吸附量越大。因此，為了提升吸附劑的吸附能力，本發(fā)明中將塊狀的四苯硼鉀固體研磨，以得到四苯硼鉀固體粉末。激光粒度分布儀測定粉末粒徑為
0.7_3.3 u π ο
實(shí)施例1凝膠球型銣、銫離子吸附劑的制備:配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的海藻酸鈉水溶膠；將海藻酸鈉水溶膠與四苯硼鉀粉末以質(zhì)量比為10: I混合均勻后形成溶膠混合液；將溶膠混合液滴入4%的氯化鈣溶液中，使凝膠陳化48小時(shí)，固液分離后得到凝膠球，并用蒸餾水洗滌至無雜質(zhì)離子。該凝膠球型銣、銫離子吸附劑的粒徑為2_4mm。圖1所示為該實(shí)施例所得凝膠球型銣、銫離子吸附劑的SEM圖，從圖中可以看出，所得凝膠球型銣、銫離子吸附劑的表面形貌均勻，四苯硼鉀顆粒分布均勻。實(shí)施例2凝膠球型銣、銫離子吸附劑的制備:配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的海藻酸鈉水溶膠；將海藻酸鈉水溶膠與四苯硼鉀粉末以質(zhì)量比為5: I混合均勻，形成溶膠混合液；將溶膠混合液滴入0.5%的氯化鈣溶液中，使凝膠陳化48小時(shí)，固液分離得到凝膠球。用蒸餾水洗滌凝膠球至無雜質(zhì)離子。該凝膠球型銣、銫離子吸附劑的粒徑為2_4mm。圖2所示為該實(shí)施例所得凝膠球型銣、銫離子吸附劑的XRD圖。將吸附劑凝膠球干燥研磨之后，進(jìn)行XRD實(shí)驗(yàn)，根據(jù)XRD圖譜可以確認(rèn)，本發(fā)明的吸附劑含有較高純度的四苯硼鉀。實(shí)施例3凝膠球型銣、銫離子吸附劑的制備:配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為I %的海藻酸鈉水溶膠；將海藻酸鈉水溶膠與四苯硼鉀粉末以質(zhì)量比為100: I混合均勻，形成溶膠混合液；將溶膠混合液滴入40%的氯化鈣溶液中，使凝膠陳化12小時(shí)，固液分離得到凝膠球。用蒸餾水洗滌凝膠球至無雜質(zhì)離子。該凝膠球型銣、銫離子吸附劑的粒徑為2_4mm。實(shí)施例4凝膠球型銣、銫離子吸附劑的制備:配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的海藻酸鈉水溶膠；將海藻酸鈉水溶膠與四苯硼鉀粉末以質(zhì)量比為20: I混合均勻，形成溶膠混合液；將溶膠混合液滴入10%的氯化鈣溶液中，使凝膠陳化24小時(shí)，固液分離得到凝膠球。用蒸餾水洗滌凝膠球至無雜質(zhì)離子。該凝膠球型銣、銫離子吸附劑的粒徑為2_4mm。實(shí)施例5凝膠球型銣、銫離子吸附劑的制備:配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的海藻酸鈉水溶膠；將海藻酸鈉水溶膠與四苯硼鉀粉末以質(zhì)量比為25: I混合均勻，形成溶膠混合液；將溶膠混合液滴入20%的氯化鈣溶液中，使凝膠陳化24小時(shí)，固液分離得到凝膠球。用蒸餾水洗滌凝膠球至無雜質(zhì)離子。該凝膠球型銣、銫離子吸附劑的粒徑為2_4mm。實(shí)施例6 凝膠球型銣、銫離子吸附劑的制備:配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的海藻酸鈉水溶膠；將海藻酸鈉水溶膠與四苯硼鉀粉末以質(zhì)量比為15: I混合均勻，形成溶膠混合液；將溶膠混合液滴入25%的氯化鈣溶液中，使凝膠陳化24小時(shí)，固液分離得到凝膠球。用蒸餾水洗滌凝膠球至無雜質(zhì)離子。該凝膠球型銣、銫離子吸附劑的粒徑為2_4mm。實(shí)施例7凝膠球型銣、銫離子吸附劑的制備:配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的海藻酸鈉水溶膠；將海藻酸鈉水溶膠與四苯硼鉀粉末以質(zhì)量比為10: I混合均勻，形成溶膠混合液；將溶膠混合液滴入6%的氯化鈣溶液中，使凝膠陳化48小時(shí)，固液分離得到凝膠球。用蒸餾水洗滌凝膠球至無雜質(zhì)離子。該凝膠球型銣、銫離子吸附劑的粒徑為2-4_。圖3所示為該實(shí)施例所得凝膠球型銣、銫離子吸附劑的照片。從圖中可以看出，該吸附劑呈白色凝膠球型，且粒度均勻，顆粒大小在2-4mm的范圍內(nèi)，這樣大小的吸附劑凝膠球在從液體體系吸附銣、銫離子之后，很容易被分離出來，并且適于進(jìn)行柱操作。實(shí)施例8凝膠球型銣、銫離子吸附劑的制備:配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4%的海藻酸鈉水溶膠；將海藻酸鈉水溶膠與四苯硼鉀粉末以質(zhì)量比為50: I混合均勻，形成溶膠混合液；將溶膠混合液滴入2%的氯化鈣溶液中，使凝膠陳化48小時(shí)，固液分離得到凝膠球。用蒸餾水洗滌凝膠球至無雜質(zhì)離子。該凝膠球型銣、銫離子吸附劑的粒徑為2_4mm。 吸附性能測試分別在只含有銫離子的單一離子溶液體系和同時(shí)含有鋰、鈉、鉀、銣、銫離子的混合堿金屬離子溶液體系中，測試實(shí)施例1中制備得到的凝膠球型銣、銫離子吸附劑的吸附性能。分別配制0.025mol/L 的 LiCl、NaCl、KCl、RbCl、CsCl 單一堿金屬溶液 500mL。(單一離子溶液體系)配制LiCl、NaCl、KCl、RbCl、CsCl 濃度均為 0.005mol/L 的堿金屬混合溶液 500mL。(混合堿金屬離子溶液體系:儲(chǔ)液I)配制LiCl、NaCl、KCl、RbCl、CsCl 濃度均為 0.01mol/L 的堿金屬混合溶液 500mL。(混合堿金屬離子溶液體系:儲(chǔ)液2)凝膠球型銣、銫離子吸附劑在單一體系和競爭體系中的吸附暈對(duì)比實(shí)驗(yàn):分別稱取Ig實(shí)施例1中制備得到的凝膠球型銣、銫離子吸附劑，置于IOOmL的單一堿金屬溶液和儲(chǔ)液I中。25°C恒溫振蕩吸附，轉(zhuǎn)速為155r/min。吸附36h后取樣，用離子色譜測定樣品中各離子含量。圖4中示出以上實(shí)驗(yàn)的對(duì)比結(jié)果，其中縱坐標(biāo)表示吸附量。從圖中可見，本發(fā)明實(shí)施例I中制備得到的凝膠球型銣、銫吸附劑在單一和競爭體系中對(duì)各堿金屬離子的吸附量順序?yàn)镃s+ > Rb+ >> Na+ > Li+，對(duì)Cs+的吸附量最大，對(duì)K+無吸附，且競爭體系中也基本不吸附Na+、Li+。說明本發(fā)明的凝膠球型銣、銫離子吸附劑對(duì)銣、銫離子的選擇性非常好，即使處于含有鋰、鈉、鉀離子的競爭體系中，在競爭離子的總物質(zhì)的量濃度與銣、銫離子的濃度比達(dá)20: I時(shí)，也能有效吸附銣、銫離子。單一體系中，其分離因數(shù)達(dá)到10以上；混合體系中，其分離因數(shù)i^s/u達(dá)到40以上。說明該吸附劑對(duì)銫離子具有非常高的選擇性。
凝膠球型銣、銫離子吸附劑吸附混合堿金屬離子的動(dòng)力學(xué)曲線實(shí)驗(yàn):稱取2g實(shí)施例1中制備得到的凝膠球型銣、銫離子吸附劑，置于50mL的儲(chǔ)液2中。25°C恒溫振蕩吸附，轉(zhuǎn)速為155r/min。分別在2h、6h、12h、24h、36h時(shí)定時(shí)取樣，用離子色譜測定各樣品中五種離子的含量。圖5提供該的凝膠型銣、銫離子吸附劑吸附混合堿金屬離子的動(dòng)力學(xué)曲線圖。從圖中可見，本發(fā)明的凝膠球型銣、銫離子吸附劑的吸附平衡時(shí)間約為24h。在此實(shí)驗(yàn)條件下各離子的平衡吸附量順序?yàn)镃s+ > Rb+ >> Na+ > Li+。平衡時(shí)間短，約24小時(shí)即可達(dá)到吸附平衡；選擇性好，對(duì)鋰、鈉離子幾乎無吸附，對(duì)銫的吸附選擇性還要高于對(duì)銣的選擇性。本發(fā)明的凝膠球型銣、銫離子吸附劑可以用于應(yīng)用吸附諸如鹽湖鹵水、油田水、地?zé)崴?，含有銣、銫資源的堿金屬離子共存體系中的銣、銫離子，將銣、銫離子作為資源加以分離提取和利用。而且，由于該吸附劑在存在有競爭性堿金屬離子的溶液體系中，對(duì)銫離子的吸附選擇性尤其高，因此還可以用于從放射性核廢液中吸附去除銫離子，從而對(duì)核廢水進(jìn)行處理。以上所述本發(fā)明的具體實(shí)施方式
，并不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限定。任何根據(jù)本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思所作出的各種其 他相應(yīng)的改變與變形，均應(yīng)包含在本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種凝膠球型銣、銫離子吸附劑的制備方法，包括以下步驟: 配制海藻酸鈉水溶膠； 將四苯硼鉀粉末與所述海藻酸鈉水溶膠相混合，形成溶膠混合液； 將所述溶膠混合液滴入氯化鈣或氯化鍶溶液中，陳化、分離得到凝膠球型銣、銫離子吸附劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，還包括用水洗滌所述凝膠球型銣、銫離子吸附劑，以去除雜質(zhì)離子的步驟。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，所述海藻酸鈉水溶膠的濃度為l-4wt% ο
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，所述海藻酸鈉水溶膠與所述四苯硼鉀的質(zhì)量比為5-100: I。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所屬的制備方法，其特征在于，所述氯化鈣或氯化鍶的濃度為0.5-40wt%o
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，所述陳化的時(shí)間為12-48小時(shí)。
7.權(quán)利要求1或6中任一項(xiàng)所述的制備方法得到的凝膠球型銣、銫離子吸附劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的凝膠球型銣、銫離子吸附劑，其特征在于，具有2-4mm的顆粒直徑。
9.權(quán)利要求7或8所述的凝膠球型銣、銫離子吸附劑在從放射性核廢液中去除銫離子，或者從含銣、銫離子體系中提取銣、銫離子。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的應(yīng)用，其特征在于，所述含銣、銫離子體系中還包括堿金屬競爭離子，所述堿金屬競爭離子包括鋰、鈉、鉀離子，或它們的組合。
全文摘要
本發(fā)明公開一種凝膠球型銣、銫離子吸附劑，其制備方法及應(yīng)用。通過配制海藻酸鈉水溶膠；將四苯硼鉀粉末與所述海藻酸鈉水溶膠相混合，形成溶膠混合液；以及將所述溶膠混合液滴入氯化鈣或氯化鍶溶液中，陳化、分離，制備得到凝膠球型銣、銫離子吸附劑。本發(fā)明的制備方法簡單、生產(chǎn)成本低。得到的銣、銫離子吸附劑對(duì)銣、銫離子吸附容量大且具有高選擇性?？捎糜谌コ派湫院藦U料中的銫離子，以及用于提取堿金屬競爭體系中的銣、銫離子。
文檔編號(hào)B01J20/291GK103212388SQ201310142900
公開日2013年7月24日 申請(qǐng)日期2013年4月23日 優(yōu)先權(quán)日2013年4月23日
發(fā)明者吳志堅(jiān), 郭探, 郭敏, 李 權(quán), 葉秀深, 劉海寧, 張慧芳 申請(qǐng)人:中國科學(xué)院青海鹽湖研究所