專利名稱：孔徑可調(diào)控的耐污染納濾膜及制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種孔徑可調(diào)控的耐污染納濾膜及制備方法。
背景技術(shù)：
納濾膜是分離尺寸介于反滲透和超濾之間的一種壓力驅(qū)動膜。經(jīng)過二十多年的發(fā)展，納濾膜已經(jīng)在硬水軟化、純水制備、中水回用和海水淡化等水處理工藝得到了廣泛應(yīng)用。生命科學(xué)、生物工程、制藥工業(yè)和食品工業(yè)的發(fā)展，為納濾膜提供了更有吸引力的應(yīng)用空間，同時對納濾膜材料也提出了更高的要求1)耐污染；2)具有精密可控的孔徑大小和相對單一的孔徑分布。目前的納濾膜材料無法滿足上述要求目前納濾膜耐污染性能差主要與膜材料的親水性差有關(guān)，而孔徑結(jié)構(gòu)可控性差這是由目前的相轉(zhuǎn)化法和界面聚合法的本質(zhì)決定的。2001年Sharpless等提出“點擊化學(xué)(Click chemistry) ”的概念,其思想是利用少數(shù)近乎完美的反應(yīng)，通過有效的、模塊化的途徑合成多樣化的化合物。最著名的點擊反應(yīng)是銅催化有機(jī)疊氮化合物和炔烴的1，3-偶極環(huán)加成反應(yīng)。點擊化學(xué)的特點包括容易得到的模塊化反應(yīng)物、無害的反應(yīng)溶劑、高反應(yīng)產(chǎn)率、反應(yīng)對空氣和水不敏感、對活性基團(tuán)的相容性、具有區(qū)域和立體選擇性。由于上述優(yōu)點，點擊化學(xué)已成為將高分子固定在各種固體表面最有效的方法之一。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種孔徑可調(diào)控的耐污染納濾膜。本發(fā)明的第二個目的是提供一種條件溫和、操作簡單，適用于工業(yè)化生產(chǎn)的孔徑可調(diào)控的耐污染納濾膜的制備方法。本發(fā)明的技術(shù)方案概述如下孔徑可調(diào)控的耐污染納濾膜的制備方法，包括如下步驟(I)將77 81質(zhì)量份氮甲基吡咯烷酮、7 9質(zhì)量份聚乙烯吡咯烷酮以及疊氮聚砜和聚砜的混合物加入到容器中；在30 65°C下攪拌14 48h，利用浸沒沉淀相轉(zhuǎn)化法制成疊氮聚砜微孔膜；所述疊氮聚砜和聚砜的混合物是由I. 6 21質(zhì)量份疊氮聚砜、O 18. 9質(zhì)量份聚砜混合而成；(2)在體積濃度為O 70%的甲醇水溶液中，加入五水硫酸銅和炔基化聚乙二醇單甲醚，混合均勻，獲得混合溶液，將所述疊氮聚砜微孔膜浸入所述混合溶液中；通氮氣 10 30min ;加入抗壞血酸鈉，繼續(xù)通氮氣10 30min ;將容器密封后，水浴加熱至30 600C，反應(yīng)O. 5 5h ;將膜取出，先用水漂洗2 5次，再用甲醇漂洗2 5次，干燥稱重， 制成孔徑可調(diào)控的耐污染納濾膜，所述五水硫酸銅、炔基化聚乙二醇單甲醚、抗壞血酸鈉與疊氮聚砜微孔膜上疊氮基團(tuán)的摩爾比為3 5 O. I 2. O 3 25 I。所述聚砜為數(shù)均分子量為18000-40000Dalton的聚砜。所述聚乙烯吡咯烷酮為工業(yè)級的K30或K90。
所述炔基化聚乙二醇單甲醚中聚乙二醇單甲醚的平均分子量為120-5000。上述方法制備的孔徑可調(diào)控的耐污染納濾膜。本發(fā)明利用點擊化學(xué)方法將一系列不同分子量的抗蛋白吸附的聚乙二醇(PEG) 接枝到疊氮聚砜微孔膜表面，通過PEG的接枝調(diào)控微孔膜的孔徑和孔徑分布，并改善微孔膜耐污染性，制備出一系列孔徑可調(diào)控的耐污染納濾膜。本發(fā)明的優(yōu)點是利用操作簡單的相轉(zhuǎn)化法制膜，并用反應(yīng)條件溫和、反應(yīng)效率高的點擊化學(xué)反應(yīng)制備納濾膜，通過點擊接枝不同鏈長的鏈性聚合物可以制備不同孔徑的納濾膜，同時可以根據(jù)鏈性聚合物的性質(zhì)改變膜的性質(zhì)，得到不同性質(zhì)的膜。


圖I中
a為聚砜IH-NMR譜b為氯甲基化聚砜IH-NMR譜c為疊氮聚砜IH-NMR譜圖。
圖2中
a為聚砜的IH-NMR譜b為炔基化聚乙二二醇單甲醚120的IH-NMR譜c為炔基化聚乙二二醇單甲醚350的IH-NMR譜d為炔基化聚乙二二醇單甲醚1300的IH-NMR譜圖。
圖3中
a為實施例6制備的疊氮聚砜微孔膜紅外譜b、c、d分別為實施例7-9制備的孔徑可調(diào)控的耐污染納濾膜的紅外譜圖。
圖4為實施例6制備的疊氮聚砜微孔膜和實施例7-9制備的孔徑可調(diào)控的耐污染
納濾膜的孔徑分布圖。a為實施例6制備的疊氮聚砜微孔膜孔徑分布圖；b、C、d分別為實施例7-9制備的孔徑可調(diào)控的耐污染納濾膜的孔徑分布圖。圖5為實施例5制備的聚砜微孔膜和實施例7、8制備的孔徑可調(diào)控的耐污染納濾膜的純水與牛血清蛋白/磷酸緩沖溶液的通量曲線。a為實施例5制備的聚砜微孔膜在測試循環(huán)過程中水通量的變化曲線；b、c分別為實施例7、8制備的孔徑可調(diào)控的耐污染納濾膜在測試循環(huán)過程中水通量的變化曲線。圖6為實施例5制備的聚砜微孔膜和實施例7、8制備的孔徑可調(diào)控的耐污染納濾膜的純水恢復(fù)率柱狀圖a為實施例5制備的聚砜微孔膜在測試循環(huán)過程中水通量相對恢復(fù)率柱狀圖山、c分別為實施例7、8制備的孔徑可調(diào)控的耐污染納濾膜在測試循環(huán)過程中水通量相對恢復(fù)率柱狀圖。圖7為實施例8制備的疊氮聚砜微孔膜和陶氏NF270膜在油水體系中的水通量變化曲線圖。a為實施例8制備的孔徑可調(diào)控耐污染納濾膜在油水體系中測試水通量與該膜在純水中通量的歸一化的變化曲線圖；b為陶氏公司NF270膜在油水體系測試水通量與該膜在純水中通量的歸一化的變化曲線圖。
具體實施方式
下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的說明。實施例I疊氮聚砜是經(jīng)過聚砜氯甲基化步驟合成氯甲基化聚砜后，再進(jìn)行疊氮化制備的。 疊氮聚砜的制備是公知的方法，本實施例公開的方法不作為對本發(fā)明的限定，實施步驟舉例如下將干燥的50克聚砜(數(shù)均分子量為26000)、500克無水I，2-二氯乙烷加入到1000
毫升的三口燒瓶中；加入I克無水氯化鋅；通氮氣20min排除體系的氧氣及水蒸氣；緩慢滴加50克氯甲基甲醚；40°C水浴反應(yīng)4h，冷卻至室溫，在甲醇中沉淀、過濾，純化2次后干燥， 得到氯甲基化聚砜。將30克氯甲基化聚砜、300毫升二甲基亞砜加入到500毫升圓底燒瓶中；通氮氣 IOmin ;緩慢加入19. 5克疊氮鈉；70°C水浴反應(yīng)48h ;冷卻至室溫，用甲醇沉淀、過濾，50°C 下干燥。見圖I (a聚砜IH-NMR譜圖δ = I. 69ppm附近為-CH3特征峰；b氯甲基化聚砜 IH-NMR譜圖在δ = 4. 56ppm附近出現(xiàn)-CH2Cl特征峰；c疊氮化聚砜IH-NMR譜圖在δ =
4.23ppm附近出現(xiàn)-Ql2N3基團(tuán)特征峰，同時δ =4. 56ppm特征峰明顯減小)。實施例2炔基化聚乙二醇單甲醚是由聚乙二醇單甲醚與3-溴丙炔在堿性條件下反應(yīng)制備的，具體實施步驟如下(I)將聚乙二醇單甲醚(1.2g，數(shù)均分子量120，0.01mol)，100ml THF，加入到 250ml圓底燒瓶中；(2)緩慢加入 NaH(0· 6g, 30mmol)； (3)在 40°C下攪拌 4h ；(4)加入3-溴丙炔(I. 5g，13mmol)，在30°C下反應(yīng)過夜；(5)反應(yīng)結(jié)束后用HCl中和，旋蒸除去溶劑，用乙醚萃取三次。見圖2b炔基化聚乙二醇單甲醚120的IH-NMR譜圖(δ = 2. 50附近出現(xiàn)-CH峰，δ = 4. 22ppm附近出現(xiàn)-( -特征峰均為反應(yīng)后引入基團(tuán)特征峰)。實施例3炔基化聚乙二醇單甲醚是由聚乙二醇單甲醚與3-溴丙炔在堿性條件下反應(yīng)制備的，具體實施步驟如下(I)將聚乙二醇單甲醚(3.5g，數(shù)均分子量350，0.01mol)，100ml THF，加入到 250ml圓底燒瓶中；(2)緩慢加入 NaH(0. 6g, 30mmol)；(3)在 40°C下攪拌 4h ；(4)加入3-溴丙炔(I. 5g，13mmol)，在30°C下反應(yīng)過夜；(5)反應(yīng)結(jié)束后用HCl中和，旋蒸除去溶劑，用乙醚萃取三次。見圖2c為炔基化聚乙二醇單甲醚350的IH-NMR譜圖(δ = 2. 50附近出現(xiàn)-CH峰，5 = 4. 22ppm附近出現(xiàn)-CH2-特征峰均為反應(yīng)后引入基團(tuán)特征峰)。實施例4炔基化聚乙二醇單甲醚是由聚乙二醇單甲醚與3-溴丙炔在堿性條件下反應(yīng)制備的，具體實施步驟如下
(I)將聚乙二醇單甲醚(13g，數(shù)均分子量1300，0.01mol)，100ml THF，加入到 250ml圓底燒瓶中；(2)緩慢加入 NaH(0. 6g, 30mmol)；(3)在 40°C下攪拌 4h ；(4)加入3-溴丙炔(I. 5g, 13mmol),在30°C下反應(yīng)過夜；(5)反應(yīng)結(jié)束后用HCl中和，濃縮過濾，THF洗滌，用乙醚沉淀，過濾干燥。見圖2d 為炔基化聚乙二醇單甲醚1300的IH-NMR譜圖(δ = 2. 50附近出現(xiàn)-QI峰，δ = 4. 22ppm 附近出現(xiàn)-( -特征峰均為反應(yīng)后引入基團(tuán)特征峰)。實施例5 (用來和孔徑可調(diào)的耐污染納濾膜對照)聚砜微孔膜是不添加疊氮聚砜，只添加聚砜，用浸沒沉淀相轉(zhuǎn)化法制備的，具體實施步驟如下(1)80克氮甲基吡咯烷酮、7克聚乙烯吡咯烷酮(工業(yè)級的K30)以及13克聚砜 (數(shù)均分子量為26000)加入到250毫升圓底燒瓶中；(2)60°C機(jī)械攪拌 24h ;⑶50°C靜止脫泡12h ;(4)冷卻至室溫，在潔凈的玻璃板上刮膜，并立即放入純水凝固浴中；(5)將膜在潔凈的純水中浸泡保存。實施例5的耐污染性能測試結(jié)果見圖5a、圖6a.實施例6疊氮聚砜微孔膜是由聚砜和疊氮聚砜按照一定比例，用浸沒沉淀相轉(zhuǎn)化法制備的，具體實施步驟如下(1)80克氮甲基吡咯烷酮、7克聚乙烯吡咯烷酮(工業(yè)級的K30)以及聚砜(數(shù)均分子量為26000)和疊氮聚砜的混合物加入到250毫升圓底燒瓶中；聚砜和疊氮聚砜的混合物是由7. 8克聚砜(數(shù)均分子量為26000)和5. 2克疊氮聚砜混合而成；⑵60 V機(jī)械攪拌24h ；⑶50°C靜止脫泡12h ;(4)冷卻至室溫，在潔凈的玻璃板上刮膜，并立即放入純水凝固浴中；(5)將膜在潔凈的純水中浸泡保存。疊氮聚砜微孔膜紅外譜圖見圖3a(在2101CHT1 附近出現(xiàn)-N3基團(tuán)特征峰)。實施例7孔徑可調(diào)控的耐污染納濾膜，在實施例6制備的膜上，用點擊化學(xué)反應(yīng)接枝不同分子量的炔基化聚乙二醇單甲醚制備的，具體實施步驟如下(I)將實施例6制備的疊氮聚砜微孔膜剪成25cm2，干燥稱重后浸泡在體積濃度為 50%的甲醇水溶液中；(2)在反應(yīng)管中加入30毫升體積濃度為50%的甲醇水溶液；加入五水硫酸銅和炔基化聚乙二醇單甲醚(Mn 120)(實施例2制備)，混合均勻；(3)將疊氮聚砜微孔膜從甲醇水溶液中取出，用水沖洗干凈放入上述反應(yīng)管的混合液中；通氮氣IOmin ;加入抗壞血酸鈉，并繼續(xù)通氮氣IOmin ;反應(yīng)管密封后,水浴加熱至 50°C計時反應(yīng)5h ;將膜取出，先用水漂洗3次，再用甲醇漂洗3次，干燥稱重，制成孔徑可調(diào)控的耐污染納濾膜，所述五水硫酸銅、炔基化聚乙二醇單甲醚、抗壞血酸鈉與疊氮聚砜微孔膜上疊氮基團(tuán)的摩爾比為4 : 2 : 10 : I?？讖娇烧{(diào)控的耐污染納濾膜的紅外譜圖見圖 3b (在2101CHT1附近-N3基團(tuán)特征峰完全消失)。實施例8孔徑可調(diào)控的耐污染納濾膜，在實施例6制備的膜上，用點擊化學(xué)反應(yīng)接枝不同分子量的炔基化聚乙二醇單甲醚制備的，具體實施步驟如下(I)同實施例7步驟(I);(2)在反應(yīng)管中加入30毫升體積濃度為50%的甲醇水溶液；加入五水硫酸銅和炔基化聚乙二醇單甲醚(Mn 350)(實施例3制備)，混合均勻；(3)同實施例7步驟(3);孔徑可調(diào)控的耐污染納濾膜的紅外譜圖見圖3c(在 2101cm-1附近-N3基團(tuán)特征峰完全消失)。實施例9孔徑可調(diào)控的耐污染納濾膜，在實施例6制備的膜上，用點擊化學(xué)反應(yīng)接枝不同分子量的炔基化聚乙二醇單甲醚制備的，具體實施步驟如下(I)同實施例7步驟(I);(2)在反應(yīng)管中加入30毫升體積濃度為50%的甲醇水溶液；加入五水硫酸銅和炔基化聚乙二醇單甲醚(Mn 1300)(實施例4制備)，混合均勻；(3)同實施例7步驟(3);孔徑可調(diào)控的耐污染納濾膜的紅外譜圖見圖3d(在 2101cm-1附近-N3基團(tuán)特征基團(tuán)明顯減小)。實施例10實施例6制備的疊氮聚砜微孔膜和實施例7-9制備的三種孔徑可調(diào)控的耐污染納濾膜的孔徑分布表征，具體實施步驟如下(I)分別配置IOppm的聚乙二醇溶液，選用一系列分子量的聚乙二醇，分別為分子量400、分子量600、分子量1000、分子量2000、分子量6000、分子量10000、分子量20000、分子量 100000。(2)將膜放入測試裝置中，原膜在O. IMPa下，納濾膜在O. 6MPa下接入純水預(yù)壓穩(wěn)定lh，然后將純水換成聚乙二醇溶液，測試。分別測試原液的吸光度和透過液的吸光度，用碘和碘化鉀溶液作指示劑，計算出膜對該聚乙二醇的截留率。(3)將測試的一系列聚乙二醇的截留率匯成孔徑分布曲線見圖4(a實施例6制備的疊氮聚砜膜孔徑分布曲線，孔徑分布較寬，平均孔徑在2. Olnm范圍；b、c、d分別為實施例 7-9制備的孔徑可調(diào)控耐污染納濾膜的孔徑分布曲線，孔徑分布逐漸變窄，平均孔徑分別降低至 O. 8-1. 5nm, O. 7-0. 92nm 和 O. 5-0. 75nm)。實施例11實施例7-9制備的孔徑可調(diào)控的耐污染納濾膜抗污染測試表征，具體實施步驟如下(I)配制IOOOppm牛血清蛋白/磷酸緩沖溶液。分別稱量Ig牛血清蛋白，8. Og氯化鈉。O. 2g氯化鉀，I. 44g磷酸氫二鈉，O. 24g磷酸二氫鉀，定容至IL的容量瓶中，超聲5min 后，低溫保存。(2)將孔徑可調(diào)控的耐污染納濾膜(實施例7-9制備的孔徑可調(diào)控的耐污染納濾膜分別測試)放入測試組件中，首先接入純水，在O. 4MPa下預(yù)壓，每5min記錄膜的通量直
至穩(wěn)定。(3)膜的通量穩(wěn)定后，將純水換成牛血清蛋白/磷酸緩沖溶液，每5min記錄通量， 直至膜的通量不再變化，此時通量記為J。。(4)稱4g氫氧化鈉定容至1L，配制O. lmol/L的氫氧化鈉溶液。(5)將牛血清蛋白/磷酸緩沖溶液換成⑷中的氫氧化鈉溶液，將膜洗滌30min， 然后換成純水洗滌3次，每次5min。(6)接入純水，測試膜對純水的通量Jv。(7)按照上述步驟循環(huán)測試三次以上。(8)膜的水通量恢復(fù)率記為Rfk，按照公式Rfk = Jv/J。計算。見圖5 (a為實施例5 制備的聚砜微孔膜的結(jié)果，在經(jīng)過三次循環(huán)測試后水通量降低明顯；；b、c分別為實施例7、 8制備的孔徑可調(diào)控耐污染納濾膜，在經(jīng)過三次循環(huán)測試后水通量基本維持不變)，圖6 (a 為實施例5制備的聚砜微孔膜經(jīng)過在循環(huán)測試過程中水通量相對恢復(fù)率逐漸降低，三次循環(huán)測試后，大約降低至原來的40% -50%；b,c分別為實施例7、8制備的孔徑可調(diào)控耐污染納濾膜在循環(huán)測試過程中，水通量相對恢復(fù)率基本維持不變，通量降低低于5% )實施例12孔徑可調(diào)控的耐污染納濾膜，用下述方法制成(I)將77質(zhì)量份氮甲基吡咯烷酮、9質(zhì)量份聚乙烯吡咯烷酮(工業(yè)級K90)以及疊氮聚砜和聚砜(數(shù)均分子量為40000Dalton)的混合物加入到容器中；在30°C下攪拌48h， 利用浸沒沉淀相轉(zhuǎn)化法制成疊氮聚砜微孔膜；疊氮聚砜和聚砜的混合物是由I. 6質(zhì)量份疊氮聚砜、18. 9質(zhì)量份聚砜混合而成；(2)在水中，加入五水硫酸銅和炔基化聚乙二醇單甲醚(炔基化聚乙二醇單甲醚中聚乙二醇單甲醚的平均分子量為5000)，混合均勻，獲得混合溶液，將疊氮聚砜微孔膜浸入混合溶液中；通氮氣IOmin ;加入抗壞血酸鈉，繼續(xù)通氮氣IOmin ;將容器密封后,水浴加熱至30°C，反應(yīng)5h ;將膜取出，先用水漂洗2次，再用甲醇漂洗2次，干燥稱重，制成孔徑可調(diào)控的耐污染納濾膜；五水硫酸銅、炔基化聚乙二醇單甲醚、抗壞血酸鈉與疊氮聚砜微孔膜上疊氮基團(tuán)的摩爾比為3 : 2. O : 10 : I。實施例13孔徑可調(diào)控的耐污染納濾膜，用下述方法制成(I)將80質(zhì)量份氮甲基吡咯烷酮、7質(zhì)量份聚乙烯吡咯烷酮(工業(yè)級K90)以及疊氮聚砜和聚砜(數(shù)均分子量為ISOOODalton)的混合物加入到容器中；在50°C下攪拌36h， 利用浸沒沉淀相轉(zhuǎn)化法制成疊氮聚砜微孔膜；疊氮聚砜和聚砜的混合物是由10質(zhì)量份疊氮聚砜、10質(zhì)量份聚砜混合而成；(2)在體積濃度為60 %的甲醇水溶液中，加入五水硫酸銅和炔基化聚乙二醇單甲醚(炔基化聚乙二醇單甲醚中聚乙二醇單甲醚的平均分子量為4000)，混合均勻，獲得混合溶液，將疊氮聚砜微孔膜浸入混合溶液中；通氮氣20min ;加入抗壞血酸鈉，繼續(xù)通氮氣 20min ;將容器密封后,水浴加熱至45°C,反應(yīng)3h ;將膜取出，先用水漂洗4次,再用甲醇漂洗3次，干燥稱重，制成孔徑可調(diào)控的耐污染納濾膜；五水硫酸銅、炔基化聚乙二醇單甲醚、 抗壞血酸鈉與疊氮聚砜微孔膜上疊氮基團(tuán)的摩爾比為4 : O. I : 25 : I。
實施例14孔徑可調(diào)控的耐污染納濾膜，用下述方法制成(I)將81質(zhì)量份氮甲基吡咯烷酮、8質(zhì)量份聚乙烯吡咯烷酮(工業(yè)級K30)以及21 質(zhì)量份疊氮聚砜加入到容器中；在651下攪拌14h，利用浸沒沉淀相轉(zhuǎn)化法制成疊氮聚砜微孔膜；(2)在體積濃度為70 %的甲醇水溶液中，加入五水硫酸銅和炔基化聚乙二醇單甲醚(炔基化聚乙二醇單甲醚中聚乙二醇單甲醚的平均分子量為2000)，混合均勻，獲得混合溶液，將疊氮聚砜微孔膜浸入混合溶液中；通氮氣30min ;加入抗壞血酸鈉，繼續(xù)通氮氣 30min ;將容器密封后，水浴加熱至60°C，反應(yīng)O. 5h ;將膜取出，先用水漂洗5次，再用甲醇漂洗5次，干燥稱重，制成孔徑可調(diào)控的耐污染納濾膜，所述五水硫酸銅、炔基化聚乙二醇單甲醚、抗壞血酸鈉與疊氮聚砜微孔膜上疊氮基團(tuán)的摩爾比為5 : 1.0 : 3 : I。通過實驗證明實施例12-14制備的孔徑可調(diào)控的耐污染納濾膜孔徑分布表征及抗污染測試，結(jié)果表明與實施例7-9制備的孔徑可調(diào)控耐污染納濾膜其膜孔徑測試、膜污染測試結(jié)果及變化規(guī)律類似。
權(quán)利要求
1.孔徑可調(diào)控的耐污染納濾膜的制備方法，其特征是包括如下步驟(1)將77 81質(zhì)量份氮甲基吡咯烷酮、7 9質(zhì)量份聚乙烯吡咯烷酮以及疊氮聚砜和聚砜的混合物加入到容器中；在30 65°C下攪拌14 48h，利用浸沒沉淀相轉(zhuǎn)化法制成疊氮聚砜微孔膜；所述疊氮聚砜和聚砜的混合物是由I. 6 21質(zhì)量份疊氮聚砜、O 18. 9質(zhì)量份聚砜混合而成；(2)在體積濃度為O 70%的甲醇水溶液中，加入五水硫酸銅和炔基化聚乙二醇單甲醚，混合均勻，獲得混合溶液，將所述疊氮聚砜微孔膜浸入所述混合溶液中；通氮氣10 30min ;加入抗壞血酸鈉，繼續(xù)通氮氣10 30min ;將容器密封后，水浴加熱至30 60°C，反應(yīng)O. 5 5h ;將膜取出，先用水漂洗2 5次，再用甲醇漂洗2 5次，干燥稱重，制成孔徑可調(diào)控的耐污染納濾膜，所述五水硫酸銅、炔基化聚乙二醇單甲醚、抗壞血酸鈉與疊氮聚砜微孔膜上疊氮基團(tuán)的摩爾比為3 5 O. I 2. O 3 25 I。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的孔徑可調(diào)控的耐污染納濾膜，其特征是所述聚砜為數(shù)均分子量為 18000-40000Dalton 的聚砜。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的孔徑可調(diào)控的耐污染納濾膜，其特征是所述聚乙烯吡咯烷酮為工業(yè)級的K30或K90。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的孔徑可調(diào)控的耐污染納濾膜，其特征是所述炔基化聚乙二醇單甲醚中聚乙二醇單甲醚的平均分子量為120-5000。
5.權(quán)利要求1-4之一的方法制備的孔徑可調(diào)控的耐污染納濾膜。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種孔徑可調(diào)控的耐污染納濾膜及制備方法，制備方法為(1)氮甲基吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮以及疊氮聚砜和聚砜的混合物加入到容器中；攪拌，利用浸沒沉淀相轉(zhuǎn)化法制成疊氮聚砜微孔膜；(2)在甲醇水溶液中，加入五水硫酸銅和炔基化聚乙二醇單甲醚，混合均勻，獲得混合溶液，將疊氮聚砜微孔膜浸入所述混合溶液中；通氮氣；加入抗壞血酸鈉，通氮氣；將容器密封后，加熱反應(yīng)；將膜取出，漂洗，干燥稱重，制成孔徑可調(diào)控的耐污染納濾膜，本發(fā)明能調(diào)控微孔膜的孔徑和孔徑分布，并改善微孔膜耐污染性。
文檔編號B01D71/68GK102580582SQ20121005997
公開日2012年7月18日 申請日期2012年3月8日 優(yōu)先權(quán)日2012年3月8日
發(fā)明者孟建強(qiáng), 石強(qiáng), 袁濤 申請人:天津工業(yè)大學(xué)