專利名稱：用于NO_x還原的新型含金屬的沸石β的制作方法
技術領域：
本公開內容涉及一種含金屬的沸石β和其制備方法。本公開內容還涉及使用所述沸石的方法，包括用于廢氣中氮氧化物(NOx)的選擇性催化還原(SCR)。
背景技術：
氮氧化物(NOx)已經長期被已知為污染性氣體，主要是歸因于它們的腐蝕作用。實際上，它們是造成酸雨的主因。NOx的主要污染貢獻源是它們在柴油汽車和固定源例如燒煤的發(fā)電站和渦輪的廢氣中的排放。為了避免這些有害的排放，采用SCR并且包括使用沸石 催化劑將NOx轉化成氮氣和水。以下專利公開了沸石或類似催化材料的使用，并且在本文引入作為參考U. S.專利 No. 4，952，385 ；U. S.專利 No. 4，961，917 ；U. S.專利 No. 5，451，387 ；U. S.專利No. 6，689，709 ；U. S.專利 No. 7，118，722 ；U. S.專利 No. 6，890，501。一般而言，沸石，特別是β沸石的合成在有機模板的存在下進行，有機模板在本領域已知為結構導向劑(SDA)。通常用于合成β沸石的一種常用的SDA是氫氧化四乙銨(TEAOH)。然而，與使用該SDA相關的缺陷，包括增加的材料成本、增加的加工步驟和對環(huán)境的不利影響，使得希望開發(fā)不需要使用有機SDA合成沸石，例如β沸石的方法。無有機物的沸石β的合成是本領域已知的。參見例如B. Xie，J. Song, L. Ren, Y.Ji, J. Li, F-S. Xiao, Chemis try of Materials, 2008，20，4533和G. Majano, I. Delmotte, V.Valtchev, S. Mintova, Chemis try of Materials, 2009，21，4184,這兩篇文獻以它們的整體引入作為參考。然而，這些參考文獻沒有一篇公開了本申請請求保護的制備含金屬的沸石β的方法，并且當然也沒有公開用于NOx的選擇性催化還原的一類沸石。因此，需要合成進一步包含金屬并且允許廢氣中的NOx選擇性催化還原的無有機物的沸石β。結果，最終的Fe-β產品在Fe-分散和選擇性催化還原活性方面優(yōu)于任何以前公開的Fe-沸石。

發(fā)明內容
發(fā)明概述因此，公開了一種具有5-20的二氧化硅/氧化鋁比例(SAR)的無有機物的含金屬的沸石β，和其制備方法。本文所述的β沸石在不需要任何直接使用有機結構導向劑(SDA)的情況下合成。因此，在加工期間的任何時刻所得的沸石β在它的晶體結構中沒有有機模板材料，不包括由種子材料得到的任何殘余量。在一個實施方案中，根據本公開內容的制備沸石β的方法具有自合成混合物起的大于30%的二氧化硅利用率，例如大于40%，或甚至大于50%的二氧化硅利用率。在一個實施方案中，所述金屬包含含量至少0. 5 丨％，例如含量1_1(^丨％的鐵(Fe)或銅(Cu) ο在一個實施方案中，本文所述的含金屬的沸石β在10%蒸汽、余量空氣中在700°C汽蒸16h后，在200°C表現出至少40%的NOx轉化率。還公開了使用本文所述的沸石β選擇性催化還原廢氣中的氮氧化物的方法。在一個實施方案中，該方法包括使廢氣與含金屬的沸石β至少部分地接觸，所述沸石具有5-20的SAR和含量至少O. 5wt%，例如含量I-IOwt %的金屬，例如鐵或銅。附圖簡述附圖引入并且構成本說明書的一部分。圖I是表示在根據本公開內容的樣品和對比樣品上，在10%蒸汽、余量空氣中在700°C汽蒸16h的Fe-β材料的NO轉化率。 圖2是實施例I的X-射線衍射圖。圖3是實施例3的X-射線衍射圖。圖4是實施例4的X-射線衍射圖。圖5是實施例I的材料的掃描電子顯微圖。圖6是實施例3的材料的掃描電子顯微圖。圖7是實施例4的材料的掃描電子顯微圖。圖8是表示Fe交換的沸石β和絲光沸石樣品的NH3-SCR活性的圖[汽蒸在10%蒸汽 / 空氣中 700°C 16h,SCR 500ppm N0、500ppm NH3、5% O2、余量惰性氣體，SV :600001^1]。圖9是表示與不同量的Fe交換的實施例4的NH3-SCR活性的圖[汽蒸在10%蒸汽 / 空氣中 700V 16h, SCR 500ppm N0、500ppm NH3>5% O2、余量惰性氣體，SV 60000h_1]。

圖10是表示新鮮的Fe交換的沸石β、絲光沸石和Y樣品的NH3-SCR活性的圖[SCR 500ppm N0、500ppm NH3>5% O2、余量惰性氣體，SV 60000h_1]。圖11是表示新鮮和汽蒸的Cu-β的NH3-SCR活性的圖[汽蒸在10%蒸汽/空氣中 700V 16h, SCR 500ppm N0、500ppm NH3>5% O2、余量惰性氣體，SV 60000h_1]。圖12是表示Fe交換的沸石β樣品的UV數據的圖，在記錄光譜前所述樣品在以下條件下處理在10%蒸汽/空氣中在700°C汽蒸16h，原位脫水至400°C，隨后冷卻至環(huán)境溫度。圖13是表示與不同量的Fe交換的實施例4的UV數據的圖。在記錄光譜前所述材料如下處理在10%蒸汽/空氣中在700°C汽蒸16h，原位脫水至400°C，隨后冷卻至環(huán)境溫度。發(fā)明詳述定義“無有機物”是指在合成期間不需要直接使用有機模板，例如有機結構導向劑(SDA)制備β沸石的方法。然而，理解的是當使用種子材料例如純的β沸石時，種子材料可以使用或不使用SDA制備。因此，該術語是指這樣的實事所得的β產品在任何加工步驟期間從未與有機結構導向劑(SDA)直接接觸，但種子材料可以使用SDA制備，至多提供與孔隙結構的殘余或次要接觸。在一個實施方案中，所得的β沸石即使暴露于與SDA的殘余或次要接觸下，也將不需要一個或多個合成后處理步驟以打開結晶骨架的多孔體積?！岸趸枥寐省笔侵付趸栌糜诜惺潞铣傻男省６趸枥寐士梢酝ㄟ^將產品的二氧化硅/氧化鋁比例(SAR)除以不包括種子材料的合成混合物的SAR計算?！八疅岱€(wěn)定”是指在暴露于升高的溫度和/或濕度條件(與室溫相比)一定的時間后，保持一定百分比的初始表面積和/或微孔體積的能力。“初始表面積”是指在其暴露于任何老化條件前，新鮮制備的結晶材料的表面積?！俺跏嘉⒖左w積”是指在其暴露于任何老化條件前，新鮮制備的結晶材料的微孔體積?！爸苯雍铣伞?或者它的任何變型)是指在形成沸石后不需要金屬摻雜工藝，例如隨后的離子交換或浸潰方法的方法?！半x子交換”是指將沸石材料中包含的非-骨架離子元素和/或分子與其它元素和 /或分子，例如金屬交換。一般而言，幾乎任何可想到的元素可用于離子交換步驟，包括至少一種選自下組的元素Cu、Fe、Co、Cr、Ni、V和Nb，優(yōu)選Cu和Fe?！坝蓢H沸石協會結構委員會定義”意在是指那些結構包括，但不限于，在“Atlasof Zeolit e Framework Types”,Baeriocher 等人編輯，第 6 修正版(Elsevier2007)中描述的結構，其以整體在此引入作為參考?！斑x擇性催化還原”或“SCR”是指在氧的存在下NOx (通常用氨)還原形成氮氣和H2O?！皬U氣”是指在工業(yè)工藝或操作中和通過內燃機，例如由任何形式的機動車形成的任何廢棄的氣體。與結晶微孔硅鋁酸鹽例如沸石相關的獨特的孔隙結構已經使得它們在廣泛種類的應用中成功使用，包括作為催化劑、吸附劑和離子交換劑。特別地，它的獨特三維12-環(huán)孔道(channel)體系和它的高的熱穩(wěn)定性的組合使得β沸石成為最重要的工業(yè)沸石的一種。傳統(tǒng)上，該沸石由包含有機結構導向劑(SDA)的前體材料制備。通常用于制備β沸石的SDA (例如TEAOH和氫氧化二芐基二甲基銨)不僅昂貴，而且它們必然被包封在沸石骨架中，使得需要除去步驟例如熱處理用于它們除去。另外，當使用有機SDA制備β沸石時，通常獲得高二氧化硅產品。例如，合成β沸石的典型SAR超過20，通常超過40。根據本發(fā)明，已經發(fā)現可以不需要使用有機結構導向劑(SDA)制備含金屬的β沸石。通過避免使用有機模板，所得的β沸石在結晶材料中不會有不希望的有機材料。因此，不需要一個或多個合成后處理例如煅燒用于從結晶的材料中除去SDA。因此，公開了一種從未與有機結構導向劑(SDA)接觸的含金屬的沸石β，和其制備方法。在一個實施方案中，該沸石β具有5-20,優(yōu)選不多于12,例如5-11的SAR。在一個實施方案中，本文公開的沸石β具有大于O. I微米的晶體尺寸，例如O. 2-5微米的晶體尺寸。在一個實施方案中，沸石β的金屬部分包括銅或鐵，其可以各種方式例如通過液相或固體離子交換、或浸潰或者通過直接合成摻入而引入沸石β。在一個實施方案中，金屬部分占材料總重量的至少I. O重量％，例如材料總重量的I. 0-10. O重量％。在一個實施方案中，沸石β的金屬部分包括材料總重量的1.0-10. O重量％的含量的鐵，至少60%的鐵作為隔離的陽離子(isolated cation)存在于交換位點上。在另一個實施方案中，沸石β的金屬部分包括材料總重量的1.0-10. O重量％的含量的銅。
鐵源通常為鐵鹽，其選自硝酸鐵、氯化鐵、氯化亞鐵和硫酸亞鐵。銅源通常選自乙酸銅、氯化銅、氫氧化銅、硝酸銅和硫酸銅。本申請公開了一種制備含金屬的沸石β的方法。一般而言，本方法涉及通過首先制備包含NaOH和氧化鋁源的水溶液制備含金屬的β沸石。可用于本公開內容的氧化鋁源的非限定例子包括鋁酸鈉、氫氧化鋁、氧化鋁、硝酸鋁和硫酸鋁。隨后，將二氧化硅源加入溶液并且混合。二氧化硅源可以包括硅膠或硅溶膠，其通常在劇烈攪拌條件下加入?？墒褂玫钠渌趸柙吹姆窍薅ɡ影ㄒ阎墓杷猁}，例如硅膠、硅酸鈉和偏硅酸鈉，以及膠體二氧化硅、沉淀二氧化硅、二氧化硅-氧化鋁等。隨后，加入沸石β源，相對于漿液的二氧化硅含量，其通常為約1-15重量％，例如10wt%的含量。β沸石源是可商購獲得的β。在一個實施方案中，沸石β源是包含具有β骨架結構的沸石材料的籽晶。盡管混合物可以通過任何已知的方式制備。但在一個實施·方案中，采用借助攪拌或攪動的混合。在混合約30分鐘后，形成凝膠?；旌蠒r間可以為高達24小時，或者甚至高達48小時。隨后，加熱凝膠以形成產品。結晶步驟的持續(xù)時間取決于希望的最終產品的參數，例如晶體尺寸和純度而變化。當形成純的沸石β時停止合成。在一個實施方案中，結晶步驟包括在高壓釜中在100°c -200°c，例如125°c的溫度下加熱凝膠24-200小時，例如40-150小時，或者甚至50-125小時的時間。在沸石的商業(yè)制備中重要的是有效使用原料。在不使用SDA的沸石β的合成中，二氧化硅利用率具有最高的重要性，因為它是合成混合物中以重量計最大的組分。在商業(yè)沸石合成中，二氧化硅利用率將大于30%，例如大于40%，或甚至大于50%。二氧化硅利用率可以通過將產品的二氧化硅/氧化鋁比例(SAR)除以不包括種子材料的合成混合物的SAR計算。隨后，任選地將結晶的材料用至少一種選自分離、清洗和干燥的工藝處理。結晶產品的分離使用公知技術，例如過濾、超濾、滲濾、離心分離和/或潷析方法進行，其中過濾方法可以包括抽吸和/或加壓過濾步驟。在前述的過濾、清洗和干燥步驟后，結晶產品表現出純相β沸石。關于任選的清洗步驟，可使用的合適試劑包括水，醇例如甲醇、乙醇或丙醇，或它們的混合物。一般而言，將分離并且提純的沸石材料清洗直到流出物的PH為6-8。該方法可以包括從產品中除去任何殘余鈉的附加步驟。這通常通過與已知的鹽或類似物，包括Cl、SO4, NO3的銨鹽的離子交換工藝進行。在一個實施方案中，通過將產品在希望的鹽例如NH4NO3的溶液中制漿，例如將固體在NH4NO3溶液(3. 6Μ)中制漿至少一次而除去殘余的鈉。在一個實施方案中，產品可以進一步進行離子交換和/或浸潰步驟以增加金屬的含量，或者加入至少一種附加金屬。除了本發(fā)明的制備方法和本發(fā)明的β沸石，還公開了使用公開的本發(fā)明的β沸石的方法。例如，典型的柴油機廢氣包含約2-15體積％氧和約20-500體積份/百萬份的氮氧化物(通常包括NO和NO2的混合物)。氮氧化物用氨還原形成氮氣和H2O可以通過金屬促進的沸石催化，因此該過程通常被成為氮氧化物的“選擇性”催化還原(“SCR”)。因此，還公開了一種廢氣中氮氧化物的選擇性催化還原的方法。在一個實施方案中，該方法包括使廢氣至少部分地與包含具有5-20SAR的含金屬的沸石β的制品接觸，其中沸石β不需要有機結構導向劑(SDA)制備并且金屬包含含量至少I. Owt %，例如含量為I-IOwt %的鐵和/或銅。理解的是接觸步驟可以在氨、脲或氨產生化合物的存在下進行。氨產生化合物的非限定例子包括，氨基甲酸銨、甲酸銨、碳酸銨和金屬氨合物絡合物。理解的是能夠產生氨的任何化合物可用于本文所述的接觸步驟。在該實施方案中，接觸步驟通常在烴化合物的存在下進行。在一個實施方案中，本文所述的制品可以為槽形體(channeledbody)或蜂窩形體；填充床；微球或結構片(structural pieces)的形式。填充床可以包括球狀物、卵石狀物、粒料、片狀物、擠出物、其它顆粒，或者它們的組合。結構片可以為板或管的形式。另外， 槽形體或蜂窩形體或者結構片可以通過擠出包含所述β沸石的混合物形成。在一個實施方案中，對于在至多10體積％水蒸氣的存在下在暴露于700°C下16h后采用氨產生化合物的選擇性催化還原，本文所述的含金屬的沸石β在200°C表現出至少40%的NOxR化率。因此在一個實施方案中，公開了一種廢氣中的氮氧化物的SCR方法，其包括使廢氣與本文公開的β沸石至少部分地接觸。為了減少各種廢氣中氮氧化物的排放，通常將氨加入含氮氧化物的氣體料流。在本發(fā)明的一個實施方案中，使用氨以使得氣體料流當在升高的溫度下與本發(fā)明的β沸石接觸時，催化氮氧化物的還原。在一個實施方案中，可以使用脲溶液以將氨提供給氣體料流。當在汽車廢氣處理應用和固定的NOx還原應用中使用時特別如此。可用公開的沸石處理的廢氣類型的非限定例子包括汽車廢氣、時停時續(xù)的路面車輛，包括柴油機。另外，可以處理來自固定源例如發(fā)電站、固定柴油機和燒煤裝置的廢氣。因此，還公開了處理廢氣排放物，例如汽車廢氣或來自固定源的廢氣的方法。本發(fā)明的β沸石可以細粉的形式提供，該細粉與合適的難熔粘合劑例如氧化鋁、膨潤土、二氧化硅或二氧化硅-氧化鋁混合或者被它們涂覆，并且形制漿液，該漿液沉積在合適的難熔基材上。在一個實施方案中，載體基材可以具有“蜂窩”結構。該載體在本領域中公知具有許多延伸穿過的細的平行氣流通道。用于制備蜂窩結構的材料的非限定例子包括堇青石、莫來石、碳化硅、氧化鋁、二氧化鈦、氧化鋯、二氧化硅、氧化鋁-二氧化硅、氧化鋁-氧化鋯、不銹鋼、Fe-Cr-Al合金，和它們的組合。在另一個實施方案中，β沸石可以離散的形式提供(與涂覆在基材上相對)。這種形式的非限定例子包括用于例如填充床的任何其它合適形狀的粒料、片狀物或顆粒。根據本發(fā)明的β沸石也可以形成成型片例如板、管等。除了上述的主題，本公開內容還包括許多其它例舉的特征，例如下文中解釋的那些。將理解前述的說明書和下面的描述僅是例舉的。
實施例實施例I :無有機物的β (SAR=IO. 3)的合成和隨后Fe交換以制備Fe- β (4. Owt %Fe, SAR=IO. 3)
將水、NaOH(50%)和鋁酸鈉(23. 5% Al2O3,19.6% Na2O) 一起混合。將硅膠(PQCorporation)加入溶液并且劇烈混合I小時。最后，將相對于衆(zhòng)液的二氧化娃含量，含量為5wt%的商購獲得的沸石β (Zeolyst International)加入混合物并且攪拌30分鐘。凝膠具有以下摩爾組成15. OSiO2:1. OAl2O3:3. 8Na20:259H20將凝膠裝入45-mL Parr彈中并且在靜態(tài)條件下加熱至125°C持續(xù)120小時。冷卻后，通過過濾和清洗回收產品。產品的X-射線衍射圖顯示純相沸石β。為了除去殘余的鈉，將固體在3. 6Μ NH4NO3溶液中制漿并且在90°C攪拌2小時。該NH4NO3交換過程重復兩次。過濾、清洗和干燥后，最終產品具有10. 3的二氧化硅/氧化鋁 比例(SAR)。產品的BET表面積為665m2/g并且微孔體積為O. 23cc/g。然后在70°C將樣品與FeSO4溶液離子交換2小時。過濾、清洗和干燥后，Fe-β產品包含4. Owt% Fe。在10%蒸汽/空氣中在700°C汽蒸16h后，材料的BET表面積為461m2/g并且微孔體積為O. 15cc/g。實施例2.(對比):通過含水離子交換的Fe-β (I. Owt% Fe，SAR=25)將來自Zeolyst的商業(yè)β沸石(CP814E，SAR=25)在80°C與FeCl2溶液離子交換2小時。過濾、清洗和干燥后，Fe-β產品具有I. Owt% Fe、693m2/g的BET表面積和O. 19cc/g的微孔體積。在10%蒸汽/空氣中在700°C汽蒸16h后，材料的表面積為590m2/g并且微孔體積為 O. 16cc/g。實施例3.無有機物的β的合成將水、NaOH(50%)和鋁酸鈉(23. 5% Al2O3) —起混合。將硅膠(PQCorporation)加入溶液并且劇烈混合I小時。最后，將相對于衆(zhòng)液的二氧化娃含量，含量為10wt%的商購獲得的沸石β (ZeolystInternational)加入混合物并且攪拌24小時。凝膠具有以下摩爾組成32. 8Si02:l. OAl2O3:9. 2Na20:794H20將凝膠裝入2升Parr高壓釜中并且在靜態(tài)條件下在125°C加熱47小時。冷卻后，通過過濾和清洗回收產品。產品的X-射線衍射圖顯示純相β沸石。為了除去殘余的鈉，將固體在3. 6Μ NH4NO3溶液中制漿并且在90°C攪拌2小時。該NH4NO3交換過程重復兩次。過濾、清洗和干燥后，材料的性質列于表I中。然后在70°C將樣品與FeSO4溶液離子交換2小時，隨后過濾、清洗和干燥。Fe含量、表面積和微孔體積列于表2中。實施例4.無有機物的β的合成將水、NaOH(50%)和鋁酸鈉(23. 5% Al2O3) —起混合。將硅膠(PQCorporation)加入溶液并且劇烈混合I小時。最后，將相對于衆(zhòng)液的二氧化娃含量，含量為10wt%的商購獲得的沸石β (ZeolystInternational)加入混合物并且攪拌24小時。凝膠具有以下摩爾組成22. OSiO2:1. OAl2O3:6. 2Na20:337H20將凝膠裝入2升Parr高壓釜中并且在125°C加熱52小時，同時在IOOrpm下攪拌。冷卻后，通過過濾和清洗回收產品。產品的X-射線衍射圖顯示純相β沸石。為了除去殘余的鈉，將固體在3. 6Μ NH4NO3溶液中制漿并且在90°C攪拌2小時。該NH4NO3交換過程重復兩次。過濾、清洗和干燥后，材料的性質列于表I中。然后在70°C將樣品與FeSO4溶液離子交換2小時，隨后過濾、清洗和干燥。Fe含量、表面積和微孔體積列于表2中。得自該實施例的NH4-交換的β還在20°C使用FeSO4溶液離子交換2小時，獲得不同的Fe-裝載量，隨后過濾、清洗和干燥。得自該實施例的NH4-交換的β還與硝酸銅離子交換，得到包含4. 8 % Cu的樣品。表I. NH4-交換的無有機物的β樣品的性質
權利要求
1.一種具有5-20的二氧化硅/氧化鋁摩爾比(SAR)的無有機物的含金屬的沸石β，其中所述金屬包含含量至少I. 0wt%的鐵和/或銅。
2.權利要求I的無有機物的含金屬的沸石β，條件是如果所述沸石β在孔隙結構內包含任何有機結構導向劑(SDA)，則其來源于合成期間的種子材料。
3.權利要求I的含金屬的沸石β，其中所述SAR為5-11。
4.權利要求I的含金屬的沸石β，其中所述鐵或銅通過液相或固體離子交換、浸潰引入，或者通過直接合成摻入。
5.權利要求I的含金屬的沸石β,其中所述金屬包含含量為1.0-10wt%的鐵。
6.權利要求I的含金屬的沸石β，其中所述金屬包含含量為2.O-IOwt%的鐵。
7.權利要求I的含金屬的沸石β，其中所述金屬包含含量為3.0-8. Owt%的鐵。
8.權利要求4的含金屬的沸石β，其中至少60%的鐵作為隔離的陽離子存在于交換位點。
9.權利要求I的含金屬的沸石β,其中所述金屬包含含量為1.0-10wt%的銅。
10.權利要求I的含金屬的沸石β,其中所述金屬包含含量為2. 0-10wt%的銅。
11.權利要求I的含金屬的沸石β，其對于在至多10體積％水蒸氣的存在下在暴露于700°C下16h后采用氨產生化合物的選擇性催化還原，在200°C表現出至少40%的NOx轉化率。
12.權利要求I的含金屬的沸石β，其對于在至多10體積％水蒸氣的存在下在暴露于700°C下16h后采用氨產生化合物的選擇性催化還原，在200°C表現出至少60%的NOx轉化率。
13.一種廢氣中氮氧化物選擇性催化還原的方法，所述方法包括 使所述廢氣至少部分地與包含無有機物的含金屬的沸石β的制品接觸，其中所述金屬包含含量至少O. 5wt%的鐵和/或銅。
14.權利要求13的方法，其中所述無有機物的含金屬的沸石β具有5-20的二氧化硅/氧化鋁摩爾比(SAR)。
15.權利要求14的方法，其中所述沸石β具有5-11的SAR。
16.權利要求13的方法，條件是如果所述沸石β在孔隙結構內包含任何有機結構導向劑(SDA)，則其來源于合成期間的種子材料。
17.權利要求13的方法，其中所述接觸步驟在氨、脲或氨產生化合物的存在下進行。
18.權利要求13的方法，其中所述接觸步驟在烴化合物的存在下進行。
19.權利要求13的方法，其中所述銅或鐵通過液相或固體離子交換、浸潰引入，或者通過直接合成摻入。
20.權利要求13的方法，其中所述鐵占所述材料總重量的至少I.O重量％，和至少60 %的鐵作為隔離的陽離子存在于交換位點。
21.權利要求13的方法，其中所述鐵的含量占所述材料總重量的I.0-10. O重量％。
22.權利要求13的方法，其中所述鐵的含量占所述材料總重量的2.0-10. Owt%。
23.權利要求13的方法，其中所述鐵的含量占所述材料總重量的3.0-8. Owt%。
24.權利要求13的方法，其中所述銅的含量占所述材料總重量的I.0-10. 0wt%。
25.權利要求13的方法，其中所述銅的含量占所述材料總重量的2.0-10. 0wt%。
26.權利要求13的方法，其中所述沸石β具有大于O.I微米的晶體尺寸。
27.權利要求13的方法，其中所述沸石β具有O.2-5微米的晶體尺寸。
28.權利要求13的方法，其中所述制品為槽形體或蜂窩形體；填充床；微球或結構片的形式。
29.權利要求28的方法，其中所述填充床包括球狀物、卵石狀物、粒料、片狀物、擠出物、其它顆粒，或者它們的組合。
30.權利要求28的方法，其中所述結構片為板或管的形式。
31.權利要求28的方法，其中所述槽形體或蜂窩形體或者結構片通過擠出包含所述β沸石的混合物形成。
32.—種不需要有機結構導向劑(SDA)，不包括任何種子材料，合成具有5-20的二氧化硅/氧化鋁摩爾比(SAR)的沸石β的方法，其中所述沸石β具有自合成混合物起的大于30%的二氧化硅利用率。
33.權利要求32的方法，其中所述沸石β具有自合成混合物起的大于50%的二氧化硅利用率。
全文摘要
公開了一種具有5-20的二氧化硅/氧化鋁比例(SAR)和至少0.5wt％金屬含量的無有機物的含金屬的沸石β。還公開了不需要有機結構導向劑(SDA)制備該沸石β的方法。金屬，可以包括Fe或Cu，可以1-10wt％的含量發(fā)現。還公開了使用所公開的沸石選擇性催化還原廢氣中的氮氧化物的方法。
文檔編號B01D53/94GK102971065SQ201180032195
公開日2013年3月13日 申請日期2011年5月18日 優(yōu)先權日2010年5月21日
發(fā)明者黎鴻昕, W·E·克米爾, B·穆登 申請人:Pq公司