專利名稱：一種氯磺隆分子印跡聚合物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及高分子材料技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種氯磺隆分子印跡聚合物的制備方法。
背景技術(shù)：
氯磺隆(chlorsulforon，簡(jiǎn)稱CS)是美國(guó)杜邦公司開發(fā)的一種磺酰脲類除草劑， 該化合物活性高，用量極低，殺草譜廣，可經(jīng)呼吸道、消化道侵入機(jī)體，也可經(jīng)皮膚粘膜緩慢吸收，主要分布在肝、腎、脂肪和肌肉組織中，在體內(nèi)排泄緩慢。研究結(jié)果表明，氯磺隆大鼠經(jīng)口 LD5(15545mg/kg，家兔急性經(jīng)皮LD5(13400mg/kg，屬低毒類農(nóng)藥。蓄積毒性試驗(yàn)結(jié)果表明，該藥在動(dòng)物體內(nèi)有明顯的蓄積作用，90天亞慢性試驗(yàn)初步認(rèn)為其最大無作用劑量為 100mg/kg。采用3H標(biāo)記示蹤法對(duì)氯磺隆進(jìn)行了藥代動(dòng)力學(xué)研究，結(jié)果表明3H氯磺隆經(jīng)消化道進(jìn)入動(dòng)物體內(nèi)后可迅速吸收，分布至全身，并可透過血腦屏障。該藥在體內(nèi)排泄緩慢， 無致突變作用，未發(fā)現(xiàn)有明顯的致畸效應(yīng)。對(duì)動(dòng)物細(xì)胞免疫功能有抑制作用，但對(duì)細(xì)胞免疫器官的影響不明顯。毒作用機(jī)理探討結(jié)果顯示，氯磺隆在肝臟代謝過程中，對(duì)細(xì)胞的生物氧化作用有一定的影響。目前，國(guó)外研究者對(duì)磺酰脲類除草劑在土壤及飲用水中的殘留研究較多，而國(guó)內(nèi)目前尚未制定該類除草劑在環(huán)境介質(zhì)中的殘留限量和相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法。根據(jù)歐盟飲用水準(zhǔn)則，(針對(duì)單一農(nóng)藥，要求分析方法的檢測(cè)濃度小于0. 1 μ g/L ；針對(duì)農(nóng)藥總量要求檢測(cè)濃度小于0. 5 μ g/L)，規(guī)定了飲用水中磺酰脲類除草劑殘留測(cè)定方法的LOQ值為0. 05 μ g/ L。目前已提出許多磺酰脲類除草劑殘留分析方法，歸結(jié)起來可分為三大類即酶聯(lián)免疫測(cè)定法、生物測(cè)定法和儀器分析法。其中，儀器分析方法可以對(duì)檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行確證，但需要與一些分離富集技術(shù)聯(lián)用，以達(dá)到對(duì)不同來源分析對(duì)象的檢測(cè)要求。分子印跡技術(shù)是當(dāng)前制備高選擇性材料的主要方法之一，所制備的聚合物在固相萃取、臨床藥物分析、模擬酶催化、仿生傳感器等方面表現(xiàn)出了較好的應(yīng)用前景，所合成的聚合物穩(wěn)定，選擇性較高，可以廣泛應(yīng)用于痕量氯磺隆的在線選擇吸附檢測(cè)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種氯磺隆分子印跡聚合物的制備方法，以該方法制得的分子印跡聚合物對(duì)對(duì)氯磺隆具有高選擇性，本發(fā)明的技術(shù)方案是(1)在N，N- 二甲基甲酰胺和甲苯溶劑中加入氯磺隆和離子液體氯化1-乙烯基-3-丁基咪唑，然后加入甲醇，超聲促進(jìn)溶解。暗處靜置4小時(shí)后加入交聯(lián)劑乙二醇二甲基丙烯酸酯；加入引發(fā)劑偶氮二異丁腈，超聲并通氮?dú)夂?0°C水浴熱聚合24h ；(2)將制得的塊狀聚合物用甲醇與冰乙酸的體積比為9 1的抽提液在索氏提取器中抽提24h，然后在60°C溫度條件下真空干燥10 12h，即得到氯磺隆高選擇吸附功能材料。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和積極效果是
(1)本發(fā)明提供的氯磺隆分子印跡材料以氯磺隆為模板分子合成，專一識(shí)別氯磺隆，具有非常高的選擇性；該材料用化學(xué)合成方法制備，有較高的穩(wěn)定性、較長(zhǎng)的使用壽命和較強(qiáng)的抗惡劣環(huán)境能力。(2)本發(fā)明成本低廉，實(shí)驗(yàn)操作簡(jiǎn)單，反應(yīng)條件容易控制，制得的氯磺隆分子印跡聚合物作為吸附劑用于固相萃取與液相色譜聯(lián)用，適用于食品中痕量氯磺隆的在線檢測(cè)和樣品凈化。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步說明；下述實(shí)施例是說明性的，不是限定性的， 不能以下述實(shí)施例來限定本發(fā)明的保護(hù)范圍。本發(fā)明是以離子液體為單獨(dú)的功能單體，合成對(duì)氯磺隆具有高選擇性吸附功能材料，其具體實(shí)施例為(1)將7. 4g ι-氯丁烷逐滴加入4g 1-乙烯基咪唑，在70°C的條件下，磁力攪拌反應(yīng)50h。反應(yīng)完全后發(fā)生相分離，產(chǎn)物為粘稠狀液體，用乙酸乙酯反復(fù)洗滌多次。得到的產(chǎn)物在室溫下進(jìn)行真空干燥至恒重，即得到產(chǎn)物離子液體氯化1-乙烯基-3- 丁基咪唑 (ViBuIm+Cr)；(2)在2. 5mL N，N- 二甲基甲酰胺和4mL甲苯中，加入537mg氯磺隆模板充分?jǐn)嚢枋蛊渫耆芙?，然后加?. 6795g上述離子液體，加入ImL甲醇，超聲5min促進(jìn)充分溶解； 暗處靜置4小時(shí)后加入1509 μ L交聯(lián)劑乙二醇二甲基丙烯酸酯；加入20mg偶氮二異丁腈， 超聲2min，通氮?dú)鈒Omin，迅速封口，然后60°C水浴熱聚合24h ；(3)將制得的塊狀聚合物用甲醇與冰乙酸的體積比為9 1的抽提液在索氏提取器中抽提24h，然后在60°C溫度條件下真空干燥10 12h，即得到氯磺隆高選擇吸附功能材料。
權(quán)利要求
1.一種氯磺隆分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于1)將7.4gι-氯丁烷逐滴加入4g ι-乙烯基咪唑，在70°C的條件下，磁力攪拌反應(yīng)50h。反應(yīng)完全后發(fā)生相分離，產(chǎn)物為粘稠狀液體，用乙酸乙酯反復(fù)洗滌多次。得到的產(chǎn)物在室溫下進(jìn)行真空干燥至恒重，即得到產(chǎn)物離子液體氯化1-乙烯基-3- 丁基咪唑 (ViBuIm+Cl-)；2)將氯磺隆加入N，N-二甲基甲酰胺和甲苯中，充分?jǐn)嚢枋蛊渫耆芙猓缓蠹尤肷鲜鲭x子液體，加入甲醇，超聲促進(jìn)充分溶解；暗處靜置4小時(shí)后加入交聯(lián)劑乙二醇二甲基丙烯酸酯；加入引發(fā)劑偶氮二異丁腈，超聲并通氮?dú)夂?0°C水浴熱聚合24h ；3)將制得的塊狀聚合物用甲醇與冰乙酸的體積比為9 1的抽提液在索氏提取器中抽提24h，然后在60°C溫度條件下真空干燥10 12h，即得到氯磺隆高選擇吸附功能材料。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種氯磺隆分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于所述 N，N-二甲基甲酰胺和甲苯的體積比為0.5 8，氯磺隆、離子液體、乙二醇二甲基丙烯酸酯的摩爾比例為1.5 3.6 8。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種氯磺隆分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于所述的甲醇與冰乙酸的提取液甲醇與冰乙酸的體積比為9 1。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種單純以離子液體為功能單體的氯磺隆分子印跡聚合物的制備方法，其主要的技術(shù)要點(diǎn)是以氯磺隆為模板分子，離子液體氯化1-乙烯基-3-丁基咪唑?yàn)楣δ軉误w，乙二醇二甲基丙烯酸酯為交聯(lián)劑，N，N-二甲基甲酰胺為致孔劑，甲苯為溶劑，采用本體聚合法合成具有高選擇性的氯磺隆分子印跡聚合物。本發(fā)明成本低廉，合成過程簡(jiǎn)單，反應(yīng)條件容易控制，所制成的氯磺隆分子印跡聚合物吸附效果好，適用于對(duì)食品中氯磺隆的吸附檢測(cè)，具有廣泛的應(yīng)用前景。
文檔編號(hào)B01J20/30GK102382248SQ20101027272
公開日2012年3月21日 申請(qǐng)日期2010年9月6日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月6日
發(fā)明者方國(guó)臻, 王俊平, 王碩, 郭璐 申請(qǐng)人:天津科技大學(xué)