專(zhuān)利名稱(chēng)：：一種含碳催化劑載體的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種含碳催化劑載體的制備方法，特別是含碳加氫催化劑載體的制備方法。
背景技術(shù)：
：傳統(tǒng)的加氫處理催化劑大多使用A1203作為載體，但活性A1203(如Y_A1203)有較多的Lewis酸中心，易導(dǎo)致催化劑結(jié)焦，且^^1203載體與金屬組分之間有較強(qiáng)的相互作用，使得金屬組分不易轉(zhuǎn)化為高活性的活性相。研究認(rèn)為II型活性相充分硫化，呈堆積(疊層)MoS2結(jié)構(gòu)，為高硫配位的Co-Mo-S活性相，通常由較大的片堆積(疊層)在一起，不與載體相連，II型活性相每個(gè)活性中心潛活性高，噻吩加氫脫硫(HDS)及吡啶加氫脫氮(HDN)活性比I型高。要制備II型活性相催化劑，目前一般采用如下措施高溫硫化，浸漬時(shí)添加氮川三乙酸等有機(jī)溶劑，使用特殊載體如活性炭等?；钚蕴枯d體的缺點(diǎn)是機(jī)械強(qiáng)度差、成本高。氧化鋁經(jīng)表面覆炭得到的載體機(jī)械強(qiáng)度高，可作為活性炭載體的替代品使用?，F(xiàn)有技術(shù)中，常采用以下方法制備覆炭載體一種方法是采用不銹鋼反應(yīng)器，3分鐘快速升溫至873K，以氮?dú)鉃檩d氣，蒽為炭前體在Y_A1203上覆炭；一種方法是采用半導(dǎo)體炭膜材料技術(shù)，將^^1203等難熔氧化物放置在垂直石英管反應(yīng)器內(nèi)，從上部通入有機(jī)物如苯、乙烯等烴類(lèi)物質(zhì)。以上方法制備過(guò)程復(fù)雜，成本高。CN200410000952.X提出一種含碳餾分油加氫精制催化劑的制備方法，催化劑中的碳是在載體成型時(shí)加入炭黑粉或碳的前身物得到的，碳和氧化鋁的重量混合比為1:99-20:80。由于加入這些碳的前身物，在含氧氣氛中載體的焙燒溫度就不能太高，否則碳將被氧化失去，因此對(duì)于一些載體需要高溫處理的催化劑而言，該方法不可行，而且過(guò)多的炭黑粉的加入會(huì)影響到催化劑的強(qiáng)度，不利于大規(guī)模應(yīng)用?；钚蕴砍哂袡C(jī)械強(qiáng)度差的不足外，還具有比表面大，孔容和孔徑較小的特點(diǎn)，而較小的孔徑勢(shì)必對(duì)大分子的含S、N化合物的擴(kuò)散造成阻礙，降低表面的有效利用率，從而降低催化劑的活性。因此利用成型好的載體，在其表面覆炭是一個(gè)較好的辦法，根據(jù)需要，可以制備不同孔結(jié)構(gòu)的催化劑。但現(xiàn)有的覆炭方法制備過(guò)程復(fù)雜、成本高，難以大規(guī)模工業(yè)化。如何找到簡(jiǎn)便的方法來(lái)制備覆炭載體成為該領(lǐng)域需要攻關(guān)的難題。
發(fā)明內(nèi)容針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，本發(fā)明提供一種含碳催化劑載體的制備方法，通過(guò)預(yù)浸漬碳的前身物來(lái)制備含碳載體，簡(jiǎn)化含碳催化劑載體的制備工藝，改善含碳催化劑載體的物化性能。本發(fā)明含碳催化劑載體的制備過(guò)程包括(1)制備多孔無(wú)機(jī)耐熔氧化物載體；(2)在無(wú)機(jī)耐熔氧化物載體上浸漬碳的前身物；(3)在步驟(1)和/或步驟(2)中引入金屬助劑；(4)熱處理，將負(fù)載碳前身物和金屬助劑的多孔無(wú)機(jī)耐熔氧化物載體熱處理，碳前身物分解為碳，即制得含碳催化劑載體。本發(fā)明含碳催化劑載體制備過(guò)程中，多孔無(wú)機(jī)耐熔氧化物載體為氧化鋁、二氧化硅、二氧化硅-氧化鋁、二氧化硅-氧化鋁分散于其中的氧化鋁、二氧化硅涂飾的氧化鋁、氧化鎂、氧化鋯、氧化硼、二氧化鈦、分子篩等中的一種或幾種，可以根據(jù)催化劑應(yīng)用領(lǐng)域的要求具體選擇。多孔無(wú)機(jī)耐熔氧化物載體中可以含有催化劑需要的助劑。本發(fā)明含碳催化劑載體制備過(guò)程中，載體中含碳的量為載體重量的O.1%10%。碳的前身物為含碳的有機(jī)物，有機(jī)物的沸點(diǎn)高于IO(TC，優(yōu)選為含氮有機(jī)化合物、含硫有機(jī)化合物和含氧有機(jī)化合物中的一種或幾種。本發(fā)明含碳催化劑載體制備過(guò)程中，引入的金屬助劑為第VIII和/或第VIB族金屬組分，含量以金屬氧化物重量計(jì)占催化劑載體O.1%8%。金屬助劑具體為W、Mo、Ni和Co中的一種或幾種，金屬助劑在催化劑載體制備過(guò)程中起到促進(jìn)碳前身物分解炭化的作用。本發(fā)明含碳催化劑載體制備過(guò)程中，用碳前身物浸漬已經(jīng)成型好的多孔耐熔氧化物載體，載體中引入碳的前身物后需經(jīng)過(guò)熱處理步驟，條件為無(wú)氧或含氧氣氛；熱處理溫度為15050(TC，熱處理時(shí)間為0.58小時(shí)；在熱處理?xiàng)l件和金屬組分的促進(jìn)作用下，碳前身物分解炭化。在碳前身物可能流失的情況下，一般碳前身物的浸漬負(fù)載量多于理論需要量，一般要過(guò)量10%100%左右。本發(fā)明催化劑載體制備過(guò)程中，通過(guò)少量金屬助劑的促進(jìn)作用，使碳前身物分解，避免了苛刻的處理?xiàng)l件，在催化劑載體表面形成覆蓋，調(diào)節(jié)催化劑載體表面性質(zhì)，達(dá)到提高催化劑使用性能的目的。本發(fā)明催化劑載體中的碳是在多孔耐熔氧化物載體成型后通過(guò)浸漬加入的，該加入方法與常用的制備覆炭載體方法相比，具有工藝簡(jiǎn)單的特點(diǎn)；與在載體成型過(guò)程中加入碳的前身物相比，具有提高載體強(qiáng)度及提高載體中碳的利用率優(yōu)點(diǎn)，大幅度提高重質(zhì)餾分油的加氫處理活性。具體實(shí)施例方式本發(fā)明催化劑載體制備過(guò)程中，在碳前身物浸漬多孔耐熔氧化物載體之前和/或在浸漬碳的前身物同時(shí)引入第VIII、第VIB族金屬鹽類(lèi)，以促進(jìn)碳前身物分解炭化。所述載體視不同要求可制成各種形狀，例如球狀、片劑或條形。最好是條形(三葉草、四葉草)。載體成型可按常規(guī)方法進(jìn)行，如壓片、滾球、擠條等方法。例如用擠條法制備氧化鋁載體時(shí)，將氧化鋁干膠粉與適量水混合，加入膠溶劑與助擠劑，經(jīng)混捏、碾壓、成型、干燥、焙燒步驟后得到。所述干膠粉可以是市售的商品或采用任意一種現(xiàn)有技術(shù)制備。其比表面優(yōu)選為200450m7g，進(jìn)一步優(yōu)選為250400m7g，孔容優(yōu)選為0.51.2ml/g，進(jìn)一步優(yōu)選為0.61.0ml/g。所述含氮有機(jī)化合物為至少包含一個(gè)共價(jià)鍵氮原子的有機(jī)物，含氮有機(jī)化合物中碳原子數(shù)為220，具體如乙二胺、己二胺等，優(yōu)選為除包含至少一個(gè)共價(jià)鍵的氮原子外，還至少包含一個(gè)羥基或羧基部分的有機(jī)化合物，如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺，乙二胺四乙酸(EDTA)、氮川三乙酸(NTA)和環(huán)乙二胺四乙酸等。所述含硫有機(jī)化合物為至少包含一個(gè)共價(jià)鍵硫原子的有機(jī)物，含硫有機(jī)化合物中碳原子數(shù)一般為220。如硫醇(通式R-SH)、硫醚(通式R-S-R)、二硫化物(通式R-S-S-R)，這些含硫化合物中的R為含110個(gè)碳原子的烷基，如正十二碳硫醇、二烯丙基硫醚、二甲基二硫等。含硫有機(jī)化合物中可以含有一個(gè)或多個(gè)羧基、羰基、酯、醚、羥基、巰基的基團(tuán)取代，如巰基乙酸、巰基丙酸、二巰基丙醇等。除上述含硫化合物外，可以包含砜和亞砜類(lèi)化合物，如二甲基亞砜、二甲基砜等。所述含氧有機(jī)化合物為至少含有一個(gè)碳原子和一個(gè)氧原子的有機(jī)物。優(yōu)選包含至少兩個(gè)氧原子和兩個(gè)碳原子的有機(jī)化合物，含氧有機(jī)化合物碳原子數(shù)優(yōu)選為220。含氧部分可為羧基、羰基、羥基部分或它們的組合。這些物質(zhì)可為酸類(lèi)，如醋酸、草酸、丙二酸、酒石酸、蘋(píng)果酸、檸檬酸等，可為醇類(lèi)，如乙二醇、丙二醇、丁二醇、甘油等，可為醚類(lèi)，如二甘醇、二丙二醇、三甘醇、三丁二醇、四甘醇、聚乙二醇等，可為糖類(lèi)，如葡萄糖、果糖、乳糖、麥芽糖、蔗糖等，也可為酮類(lèi)、酚類(lèi)、醛類(lèi)和脂類(lèi)。多孔無(wú)機(jī)耐熔氧化物載體制備過(guò)程中的干燥和焙燒采用現(xiàn)有技術(shù)條件，如干燥溫度為40°C250。C，干燥時(shí)間為0.5h20h;焙燒溫度為300°C1000。C，焙燒時(shí)間為0.5h20h。利用多孔無(wú)機(jī)耐熔氧化物載體制備含碳載體的過(guò)程為用有機(jī)物或有機(jī)物的溶液浸漬無(wú)碳載體，可采用等體積浸漬或過(guò)飽和浸漬，也可以不飽和噴浸，經(jīng)過(guò)熱處理后得到含碳催化劑載體。熱處理方法可以為常規(guī)方法，例如可以是在含氧氣氛(如空氣)的條件下加熱處理，熱處理溫度為15045(TC，熱處理時(shí)間0.56小時(shí)；所述熱處理也可以在惰性氣體氣氛下進(jìn)行，所述惰性氣體選自氮?dú)?、氬氣、氦氣、二氧化碳和水蒸汽中的一種或幾種，熱處理溫度15050(TC，熱處理時(shí)間0.58小時(shí)。熱處理也可以?xún)?yōu)選分為兩段進(jìn)行，第一段是低溫?zé)崽幚?，主要起干燥作用，第一段熱處理溫度?014(TC，熱處理時(shí)間0.56小時(shí)；第二段是高溫?zé)崽幚?，熱處理溫度?5050(TC，熱處理時(shí)間0.54小時(shí)。所述熱處理的升溫過(guò)程都要求采用快速升溫，即達(dá)到熱處理溫度的升溫時(shí)間不超過(guò)1小時(shí)，優(yōu)選達(dá)到熱處理溫度的升溫時(shí)間不超過(guò)0.5小時(shí)。研究表明，快速升溫有利于有機(jī)物的分解炭化，更重要的是，由于熱處理溫度一般高于有機(jī)物的沸點(diǎn)溫度，如果升溫時(shí)間較長(zhǎng)，有機(jī)物揮發(fā)損失較多，采用快速升溫方法，在載體上金屬助劑的催化作用下，有機(jī)物在脫附之前發(fā)生催化脫氫反應(yīng)，脫氫反應(yīng)產(chǎn)物與催化劑載體具有較強(qiáng)的相互作用，不能脫離載體，有利于進(jìn)一步發(fā)生分解炭化反應(yīng)，并因此減少了有機(jī)物的揮發(fā)損失，提高了有機(jī)物的利用率。第VIII族和/或第VIB族金屬組分可以與碳的前身物同時(shí)加入無(wú)碳多孔耐熔氧化物載體中，將水溶性的第VIII族和/或第VIB族金屬組分和碳的前身物配成溶液，浸漬載體，可采用等體積浸漬或過(guò)飽和浸漬，經(jīng)過(guò)熱處理后得到含碳載體。熱處理方法與利用無(wú)碳載體制備含碳載體的過(guò)程相同。本發(fā)明制得的含碳催化劑載體進(jìn)一步負(fù)載加氫活性組分后，可以得到加氫催化劑。下面通過(guò)實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明的技術(shù)特征，但不應(yīng)認(rèn)為本發(fā)明僅局限于此實(shí)施例中。本發(fā)明催化劑制備方法中所需的VIB族和VIII族金屬來(lái)自鹽類(lèi)、氧化物或酸等類(lèi)型的化合物，如鉬一般來(lái)自氧化鉬、鉬酸銨、仲鉬酸銨中的一種或幾種，鎢一般來(lái)自偏鎢酸銨，鎳來(lái)自硝酸鎳、碳酸鎳、堿式碳酸鎳、氯化鎳、草酸鎳中的一種或幾種，鈷來(lái)自硝酸鈷、碳酸鈷、堿式碳酸鈷、氯化鈷、草酸鈷中的一種或幾種。第VIB族和/或第VIII族金屬組分有兩種加入方法，即在浸漬碳的前身物之前加入和在浸漬碳的前身物同時(shí)加入，兩種方法也可以同時(shí)使用。其中在浸漬碳的前身物之前加入第VIB族和/或第VIII族金屬組分又分為三種方式干膠粉制備過(guò)程中加入、混捏法加入和浸漬法加入，方法可采用已知的現(xiàn)有技術(shù)，以氧化鋁作為載體成分為例進(jìn)行說(shuō)明—、在載體成型時(shí)以混捏形式加入。把氧化鋁干膠粉與第VIB族和/或第VIII族化合物水溶液混合均勻，加入酸溶液進(jìn)行混捏，直至成為可塑體，在擠條機(jī)上擠條成型，然后進(jìn)行干燥、焙燒制成無(wú)碳氧化鋁載體。二、在氧化鋁干膠粉的制備過(guò)程中加入，如以共沉淀、分步沉淀方式引入。然后利用該氧化鋁干膠粉擠條成型經(jīng)干燥、焙燒后制得無(wú)碳氧化鋁載體。三、將酸溶液加入氧化鋁干膠粉，進(jìn)行混捏，直至成為可塑體，在擠條機(jī)上擠條成型，然后進(jìn)行干燥、焙燒制成載體。之后用含第VIB族和/或第VIII族金屬組分的溶液浸漬氧化鋁載體條，經(jīng)干燥、焙燒制成無(wú)碳氧化鋁載體。在上述氧化鋁干膠粉中可以加入助擠劑、粘接劑、膠溶劑和催化劑所需的其它助劑等中的一種或幾種，加入量可以根據(jù)制備催化劑性質(zhì)按本領(lǐng)域知識(shí)確定。其中所用的氧化鋁干膠粉為氯化鋁_氨水法、碳化法或硫酸鋁法生產(chǎn)的擬薄水鋁石以及Zlegler合成反應(yīng)副產(chǎn)物的SB氧化鋁粉等。載體視不同需求可制成各種形狀，例如球狀、片劑或條形等。最好是條形(三葉草、四葉草、圓柱條等)?？筛鶕?jù)需要制成不同的尺寸。無(wú)碳多孔耐熔氧化物載體制備過(guò)程中的干燥和焙燒采用現(xiàn)有技術(shù)條件，如干燥溫度為40°C250。C，干燥時(shí)間為0.5h20h;焙燒溫度為300°C1000。C，焙燒時(shí)間為0.5h20h。第VIII族和/或第VIB族金屬組分可以與碳的前身物同時(shí)加入無(wú)碳載體中，將水溶性的第VIII族和/或第VIB族金屬組分和碳的前身物配成水溶液，浸漬載體，可采用等體積浸漬或過(guò)飽和浸漬，經(jīng)過(guò)熱處理后得到含碳載體。熱處理方法與利用無(wú)碳載體制備含碳載體的過(guò)程相同。下面通過(guò)實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明的詳細(xì)過(guò)程，但不應(yīng)認(rèn)為本發(fā)明僅局限于此實(shí)施例中，涉及的百分含量為重量百分含量。實(shí)施例1本實(shí)施例介紹用擬薄水鋁石干膠粉制備無(wú)碳氧化鋁載體。干膠粉比表面積為370m7g，孔容為0.90ml/g。稱(chēng)取干膠粉300g，加入SB粉100g，加入檸檬酸和田菁粉各6g，混和均勻后，加入酸性溶液345g，酸性溶液中HN03的濃度為1.74%，其余為蒸餾水。碾壓20min后，用直徑1.7mm的三葉草孔板擠條。12(TC干燥4h后50(TC焙燒3h，制得的氧化鋁載體條記為A。實(shí)施例2本實(shí)施例介紹用擬薄水鋁石干膠粉和硝酸鎳來(lái)制備無(wú)碳載體。干膠粉比表面積為370m7g，孔容為0.90ml/g。稱(chēng)取干膠粉300g，加入SB粉lOOg，加入檸檬酸和田菁粉各6g，混和均勻后，加入酸性溶液345g，酸性溶液中HN03的濃度為1.74%，硝酸鎳含量3.9%，為其余為蒸餾水。碾壓20min后，用直徑1.7mm的三葉草孔板擠條。12(TC干燥4h后50(TC焙燒3h，制得的載體條記為B。實(shí)施例3本實(shí)施例介紹用含鎢的擬薄水鋁石干膠粉制備無(wú)碳載體。干膠粉比表面積為360m7g，孔容為0.90ml/g，W03含量為2.7%。稱(chēng)取干膠粉300g，加入SB粉100g，加入檸檬酸和田菁粉各6g，混和均勻后，加入酸性溶液345g，酸性溶液中HN03的濃度為1.74%，其余為蒸餾水。碾壓20min后，用直徑1.7mm的三葉草孔板擠條。12(TC干燥4h后50(TC焙燒3h，制得的載體條記為C。實(shí)施例4本實(shí)施例介紹含碳載體的制備方法。用10g丙三醇和5g巰基丙酸配成水溶液，等體積浸漬50g載體C，放置2小時(shí)后，在氮?dú)鈿夥障?，從室溫?0分鐘時(shí)間升溫到30(TC，恒溫3小時(shí)，得到的含碳載體命名為Sl。用15g丙三醇配成水溶液，等體積浸漬50g載體B，放置2小時(shí)后，在空氣氣氛中，從室溫用10分鐘時(shí)間升溫到20(TC，恒溫2小時(shí)，得到的含碳載體命名為S2。用10g聚乙烯醇和1.5g偏鎢酸銨配成水溶液，等體積浸漬50g載體A，放置2小時(shí)后，在氮?dú)鈿夥障?，從室溫?分鐘時(shí)間升溫到80°C，恒溫2小時(shí)后，用10分鐘時(shí)間從80°C升溫到30(TC，恒溫1.5小時(shí)，得到的含碳載體命名為S3。用10g聚乙烯醇和1.5g偏鎢酸銨配成水溶液，等體積浸漬50g載體B，放置2小時(shí)后，在空氣氣氛中，從室溫用5分鐘時(shí)間升溫到80°C，恒溫2小時(shí)后，用10分鐘時(shí)間從80°C升溫到20(TC，恒溫1小時(shí)，得到的含碳載體命名為S4。用1.5g偏鎢酸銨配成水溶液，等體積浸漬50g載體A，放置2小時(shí)后，在空氣氣氛中12(TC干燥2小時(shí)后，50(TC焙燒2小時(shí)后制得含VIB族金屬的無(wú)碳載體，然后用10g丙三醇配成的水溶液等體積浸漬該載體，放置2小時(shí)后，在空氣氣氛中，從室溫用5分鐘時(shí)間升溫到8(TC，恒溫2小時(shí)后，用10分鐘時(shí)間從8(TC升溫到25(TC，恒溫1小時(shí)，得到的含碳載體命名為S5。含碳載體的性質(zhì)見(jiàn)表1。表1含碳載體的物化性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>碳含量分析方法X光衍射結(jié)果表明催化劑載體上的有機(jī)物已經(jīng)發(fā)生炭化反應(yīng)，采用高溫燃燒法測(cè)定試樣的碳含量，碳在高純氧氣氛中燃燒生成C02，C02由載氣送入色譜，經(jīng)熱導(dǎo)池檢測(cè)分析，計(jì)算出試樣的碳含量。實(shí)施例5本實(shí)施例介紹用本發(fā)明含碳載體制備催化劑的方法。用含Mo、Ni、P的浸漬液分別等體積浸漬載體Sl、S4和S5，15(TC空氣氣氛干燥2小時(shí)后，得到的催化劑記為CS1、CS4和CS5。催化劑的組成見(jiàn)表2表2催化劑組成<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>對(duì)比例1本對(duì)比例介紹按專(zhuān)利CN1648214A提供的方法制備含碳載體。稱(chēng)取干膠粉300g，加入SB粉100g，加入檸檬酸和田菁粉各6g，40g高耐磨炭黑粉，混和均勻后，加入酸性溶液350g，酸性溶液中HN03的濃度為1.94%，其余為蒸餾水。碾壓20min后，用直徑1.7mm的三葉草孔板擠條。12(TC干燥4h后，50(TC氮?dú)鈿夥障卤簾?h，制得的載體條記為Z1。載體性質(zhì)見(jiàn)表l。由表1可見(jiàn)，本發(fā)明提供的含碳載體的強(qiáng)度遠(yuǎn)高于對(duì)比例的含碳載體強(qiáng)度，用高強(qiáng)度載體制備催化劑，有利于減少催化劑在運(yùn)輸及使用過(guò)程的破碎，提高催化劑的耐沖擊性能。對(duì)比例2本對(duì)比例介紹用對(duì)比例1制備的含碳載體來(lái)制備催化劑。用含Mo、Ni、P的浸漬液等體積浸漬載體Zl，15(TC空氣氣氛干燥2小時(shí)后，得到的催化劑記為CZ1。催化劑的組成見(jiàn)表2。實(shí)施例6本實(shí)施例為以本發(fā)明含碳載體制得的催化劑的活性評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)。催化劑活性評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)在50ml小型加氫裝置上進(jìn)行，活性評(píng)價(jià)前對(duì)催化劑進(jìn)行預(yù)硫化。催化劑評(píng)價(jià)條件為在反應(yīng)總壓9.0MPa，體積空速1.Oh—、氫油比700:1，反應(yīng)溫度為38(TC?；钚栽u(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)用原料油性質(zhì)見(jiàn)表3?；钚栽u(píng)價(jià)結(jié)果見(jiàn)表4。表3原料油性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>對(duì)比例3本對(duì)比例說(shuō)明對(duì)比例2催化劑的加氫性能。采用與實(shí)施例6相同的方法評(píng)價(jià)CZl，活性評(píng)價(jià)結(jié)果見(jiàn)表4。表4催化劑活性評(píng)價(jià)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>由表4中數(shù)據(jù)可見(jiàn)，采用本發(fā)明方法制備的含碳載體來(lái)制備催化劑，催化劑的加氫活性明顯高于對(duì)比例催化劑，而所用的含碳載體的碳含量低于對(duì)比例含碳載體的碳含量，說(shuō)明本發(fā)明提供的方法能提高載體中碳的利用率，并能大幅度提高以該類(lèi)載體制備催化劑的加氫脫氮和加氫脫硫活性。權(quán)利要求一種含碳催化劑載體的制備方法，過(guò)程包括(1)制備多孔無(wú)機(jī)耐熔氧化物載體；(2)在無(wú)機(jī)耐熔氧化物載體上浸漬碳的前身物；(3)在步驟(1)和/或步驟(2)中引入金屬助劑；(4)熱處理，將負(fù)載碳前身物和金屬助劑的多孔無(wú)機(jī)耐熔氧化物載體熱處理，碳前身物分解為碳，即制得含碳催化劑載體。2.按照權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于催化劑載體中碳的量為載體重量的0.1%10%。3.按照權(quán)利要求l所述的制備方法，其特征在于碳的前身物為含碳的有機(jī)物，有機(jī)物的沸點(diǎn)高于10(TC，含碳的有機(jī)物為含氮有機(jī)化合物、含硫有機(jī)化合物和含氧有機(jī)化合物中的一種或幾種。4.按照權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于所述的有機(jī)物為碳原子數(shù)為220的有機(jī)物。5.按照權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于金屬助劑為第VIII和/或第VIB族金屬組分，含量以金屬氧化物重量計(jì)占催化劑載體O.1%8%。6.按照權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于熱處理步驟條件為無(wú)氧或含氧氣氛；熱處理溫度為15050(TC，熱處理時(shí)間為0.58小時(shí)。7.按照權(quán)利要求1或6所述的制備方法，其特征在于所述的熱處理采用快速升溫，達(dá)到熱處理溫度的升溫時(shí)間不超過(guò)1小時(shí)。8.按照權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于達(dá)到熱處理溫度的升溫時(shí)間不超過(guò)0.5小時(shí)。9.按照權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于所述含氮有機(jī)化合物為至少包含一個(gè)共價(jià)鍵氮原子和至少包含一個(gè)羥基或羧基部分的有機(jī)化合物。10.按照權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于所述含硫有機(jī)化合物為硫醇、硫醚、二硫化物、巰基乙酸、巰基丙酸、二巰基丙醇、二甲基亞砜或二甲基砜。11.按照權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于所述含氧有機(jī)化合物為至少含兩個(gè)氧原子和兩個(gè)碳原子的有機(jī)化合物。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了一種含碳催化劑載體的制備方法，先制備無(wú)碳多孔無(wú)機(jī)耐熔氧化物載體，在無(wú)碳無(wú)機(jī)耐熔氧化物載體上浸漬碳的前身物，在制備無(wú)碳載體和/或浸漬碳前身物時(shí)引入金屬助劑，然后將負(fù)載碳前身物和金屬助劑的多孔無(wú)機(jī)耐熔氧化物載體熱處理，碳前身物分解為碳，即制得含碳催化劑載體。本發(fā)明催化劑載體制備過(guò)程中，通過(guò)少量金屬助劑的促進(jìn)作用，使碳前身物分解，避免了苛刻的處理?xiàng)l件，在催化劑載體表面形成覆蓋，調(diào)節(jié)催化劑載體表面性質(zhì)，達(dá)到提高催化劑使用性能的目的。本發(fā)明方法與在載體成型過(guò)程中加入碳的前身物相比，具有提高載體強(qiáng)度及提高載體中碳的利用率優(yōu)點(diǎn)，大幅度提高重質(zhì)餾分油的加氫處理活性。文檔編號(hào)B01J21/16GK101722051SQ20081022842公開(kāi)日2010年6月9日申請(qǐng)日期2008年10月29日優(yōu)先權(quán)日2008年10月29日發(fā)明者劉雪玲,姜虹,彭紹忠,楊占林申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院