專利名稱：具有高耐硫性的苯加氫非晶態(tài)鎳基催化劑及其制備方法
技術領域：
本發(fā)明屬于化工技術領域，具體涉及一種用于苯加氫制環(huán)己烷反應的具有高耐硫性的新型非晶態(tài)催化劑及其制備方法。
背景技術：
環(huán)己烷是一種重要的有機合成中間體，如它是尼龍-6、尼龍-66的原料，由環(huán)己烷出發(fā)還可以制得苯酚、環(huán)己胺等重要的化工原料。全世界絕大多數(shù)的環(huán)己烷均經苯加氫這一途徑而來。同時，為減少芳烴不完全燃燒造成的環(huán)境污染，歐美各國對燃油中的芳烴含量做了嚴格的限制。所以苯加氫制環(huán)己烷過程極具經濟價值和社會意義。
目前，工業(yè)上主要通過石油裂解來制備苯，而石油中存在著大量的含硫有機化合物。因此，在石油裂解苯中也不可避免地含有大量的含硫有機化合物。雖然在在加氫反應可經過脫硫處理，如催化氧化脫硫、催化加氫脫硫、生物脫硫和吸附脫硫等，然而，一般而言經脫硫后苯中硫含量仍在ppm數(shù)量級以上。同時，由于在反應過程中增加了脫硫的工藝，提高環(huán)己烷的生產成本。如果催化劑本身的耐硫能力得到提高，將會大大提高苯加氫制環(huán)己烷的經濟效益，因此有必要開發(fā)一種新型的高耐硫性、高活性的加氫催化劑。
非晶態(tài)合金自60年代初問世以來，由于其具有結構易調變、配位高度不飽和及化學均勻性等獨特的性質，日益引起各國材料和催化科學界的廣泛關注和興趣。眾多研究表明，采用化學還原法制備的非晶態(tài)催化劑是一種優(yōu)良的加氫催化劑，已在大量催化反應中顯示出高的比活性和優(yōu)良的選擇性，且制備過程相對簡單、成本相對低廉、清潔少污染，是一種綠色、高效的催化新材料。在苯加氫制環(huán)己烷中，在非晶態(tài)Ni-B催化作用下，苯的轉化率可達到100％，同時對環(huán)己烷的選擇性可達100％。同時已有的研究證明，非晶態(tài)鎳基合金催化劑比常規(guī)的鎳催化劑有較高的耐硫性能。如Wang等研究了B對非晶態(tài)NiB/SiO2催化劑的耐硫性能影響(Wang W.J.，Li H.X.，Deng J.F.，Appl.Catal.A 203(2000)293)。在環(huán)戊二烯加氫反應中，催化劑的耐硫性能依次為非晶態(tài)的NiB/SiO2＞＞晶態(tài)的NiB/SiO2＞Ni/SiO2。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的在于提出一種具有高耐硫性能、催化效率高、選擇性好、環(huán)境友好的用于苯加氫制環(huán)己烷反應的新型含鎳和硼的非晶態(tài)合金催化劑，并提出該催化劑的制備方法。
本發(fā)明提供的用于苯加氫制環(huán)己烷反應的高耐硫性的催化劑，是一種含鎳和硼的非晶態(tài)合金催化劑，它由活性組分鎳Ni、硼B(yǎng)、金屬添加劑(修飾劑)M以及多孔載體材料N組成。催化劑活性組分及修飾劑以其中的金屬元素的重量來計算，則催化劑中各組分的重量配比如下以載體重量為1，則鎳重量為0.01～0.50，硼重量為0.01～0.10，金屬添加劑M重量為0～0.10。其中所述鎳主要以Ni-B或Ni-M-B非晶態(tài)合金的形式存在；所述金屬添加劑M以金屬態(tài)、氧化態(tài)、金屬態(tài)與氧化態(tài)共存形式存在；所述的硼以Ni-B、或Ni-M-B非晶態(tài)合金的形式存在，或者以氧化物的形式存在。
上述催化劑中，所述Ni-B非晶態(tài)合金中鎳與硼的原子比為1.0～6.0；所述Ni-M-B非晶態(tài)合金中，(Ni+M)與B的原子比為1.0～10.0，M與Ni的原子比為0～0.5；所述鎳Ni、硼B(yǎng)和金屬添加劑M負載在多孔載體材料N上。
本發(fā)明提供的催化劑的制備方法，是在一定的溫度范圍內，在攪拌下用BH4-離子的水溶液將Ni2+離子和金屬添加劑M的離子還原。具體操作是在攪拌下將含Ni2+離子和金屬添加劑M離子的催化劑前驅體滴加含BH4-離子的水溶液，反應過程中產生大量的氣泡，等氣泡不再產生時，黑色固體用蒸餾水洗滌至pH＝6.5～7.5，然后用乙醇洗滌，保存在乙醇中待用。在還原過程中，反應溫度為-20～100℃，優(yōu)選0～40℃。BH4-離子的摩爾濃度為0.2～4.0mol/L，優(yōu)選0.5～2.0mol/L。以多孔載體材料N重量為1g，含BH4-離子的溶液的體積為1.0～20mL，優(yōu)選2.0～10mL。
在上述制備方法中，是將BH4-離子的水溶液加到負載鎳鹽、M金屬鹽的多孔載體材料N上，二者可以是一次性混合，也可以是緩慢加入，最好采用緩慢加入的方式，以蒸餾水洗滌固形物至中性，即得本發(fā)明提供的催化劑。
上述方法中，催化劑前驅體負載了鎳鹽、M金屬鹽的多孔載體材料N可采用浸漬法制備獲得。具體可有下述三種方法(1)將多孔載體材料N浸漬在含Ni鹽和修飾劑M鹽的混合水溶液中。
(2)先將多孔載體材料N浸漬在含Ni鹽的水溶液中，蒸干水分后，再浸漬在含M鹽的水溶液中。
(3)先將多孔載體材料N浸漬在含M鹽的水溶液中，蒸干水分后，再浸漬在含Ni鹽水溶液中。
多孔載體材料N經含Ni鹽和M鹽溶液浸漬后，在油浴中攪拌下蒸干水份，再烘干，焙燒即得到催化劑的前驅體。在催化劑前驅體制備中，Ni鹽的濃度為0.1～5.0mol/L，優(yōu)選0.2～1.0mol/L；M鹽的濃度為0～2.0mol/L，優(yōu)選0.01～0.5mol/L；浸漬時間為5～60min，優(yōu)選10～20min；蒸干溫度為40～150℃，優(yōu)選60～100℃；烘干溫度為100～180℃，優(yōu)選100～130℃；焙燒溫度為200～450℃，優(yōu)選200～300℃；焙燒時間為60～360min，優(yōu)選90～150min。所制得的催化劑前驅體，鎳鹽在N上的負載量為0.5～100wt.％，優(yōu)選5.0～15wt.％；M離子在N上的負載量0～20wt.％優(yōu)選1～10wt.％。
本發(fā)明所提供的催化劑，其較好的組分重量配比為以載體重量為1，則鎳的重量為0.01～0.50，硼的重量為0.01～0.10，M的重量為0～0.10。
本發(fā)明所述含Ni2+離子鹽的前身物選自醋酸鎳(Ni(OAc)2)、氯化鎳(NiCl2)、硫酸鎳(NiSO4)或硝酸鎳(Ni(NO3)2)，優(yōu)選醋酸鎳或氯化鎳。含BH4-離子鹽的前身物選自硼氫化鉀(KBH4)或硼氫化鈉(NaBH4)。
本發(fā)明所述多孔載體材料可以是無機氧化物、活性炭、分子篩中的一種，多孔無機氧化物可以是元素周期表第IIA族、第IIIA族、第IVA族、第IIIB族、第IVB族元素的氧化物，其中優(yōu)選氧化硅、氧化鋁、氧化鋯、氧化鈦、氧化鎂中的一種；所述的分子篩可以是各種純硅分子篩、硅鋁分子篩和雜原子分子篩，如A型分子篩、ZSM系列分子篩、SBA系列分子篩、MCM系列分子篩等，優(yōu)選的多孔載體材料為氧化硅和氧化鋁。
所述金屬添加劑M是指能被含BH4-離子的溶液還原為金屬態(tài)，或金屬態(tài)與氧化態(tài)共存或僅以氧化態(tài)存在的金屬元素中的一種，優(yōu)選元素周期表中第VIB族、第VIII族、鑭系金屬中的一種。常用的金屬添加劑為La、Eu、Gd、Cr、Mo、Fe中的一種；所述M離子的前身物可以是M陽離子，也可以是和氧元素形成的酸根陰離子，如果M是La、Eu、Gd、Cr、Fe時，所述M離子的前身物分別是LaCl3、EuCl3、GdCl3、CrCl3、FeCl3；當M是Mo時，所述M離子的前身物可以是Na2MoO4。
按照本發(fā)明提供的催化劑，活性組分鎳全部以非晶態(tài)形式存在，金屬添加劑M與Ni-B形成非晶態(tài)合金，以Ni-M-B非晶態(tài)合金的形式存在，或金屬添加劑單獨以氧化物形式存在。此時，用Cu Kα靶測定的X射線衍射譜圖上在2θ＝45°處有一較寬衍射峰(如圖1所示)，為鎳系非晶態(tài)合金的特征衍射峰。
本發(fā)明提供的催化劑的耐硫性能可用如下方法測試在220mL不銹鋼高壓間歇釜式反應器中考察催化劑的耐硫性能。將高純苯(硫含量＜0.5ppm)和用高純苯置換過乙醇的催化劑放入釜內。高壓釜密封后用氫氣置換3次，以除去釜中的空氣。預充一定壓力的氫氣后在油浴中加熱。當高壓釜內的溫度達到反應溫度后，補充入所需壓力的氫氣并在反應過程中氫壓保持恒定。啟動磁力攪拌器攪拌，反應開始，攪拌速率在每分鐘1000轉以上。反應過程中以一定時間間隔取出反應液，用氣相色譜分析分析樣品組成。在苯加氫反應中，反應溫度為20～300℃，優(yōu)選100～180℃；氫氣壓力為0.5～5.0MPa，優(yōu)選1.0～3.0MPa；苯的用量為10～60mL，優(yōu)選15～40mL；催化劑的加入量為0.5～5.0g，優(yōu)選1.0～2.0g。


圖1為Ni-B/SiO2、Cr-NiB/SiO2-2、La-NiB/SiO2-3和Eu-NiB/SiO2-3催化劑的常溫X射線衍射譜圖。
具體實施例方式
下面通過實施例進一步具體描述本發(fā)明。
實施例1非晶態(tài)NiB/SiO2催化劑的制備將SiO2載體(經稀硝酸處理后)用3.4mL 0.5mol/L的NiCl2溶液浸漬15min后，在70℃油浴中攪拌下蒸干水分，在110℃烘箱中烘干過夜，再在馬弗爐中于200℃焙燒2h。冷至室溫后，在冰水浴中攪拌下用新鮮配制的6.8mL 1.0mol/L的KBH4溶液緩慢滴入，摩爾比為B/Ni＝4/1。滴加完畢，用蒸餾水洗滌至pH值為～7，再用無水乙醇洗滌3次，保存在乙醇中，即得到了非晶態(tài)Ni-B/SiO2催化劑，表征結果示于表一。
實施例2先浸漬NiCl2后浸漬助劑得到的非晶態(tài)La-NiB/SiO2催化劑的制備將SiO2載體(經硝酸處理后)用3.4mL 0.5mol/L的NiCl2水溶液浸漬15min后，在70℃油浴中蒸干水分。然后放在不同濃度的LaCl3水溶液(4.0mL)中浸泡15min，在油浴中蒸干水分，下面步驟同實施例1。經烘干過夜、焙燒、還原、洗滌，最后保存在乙醇中。所得到的催化劑表征結果示于表一。
實施例3先浸漬NiCl2后浸漬助劑得到的非晶態(tài)Cr-NiB/SiO2催化劑的制備按照實施例2的各個操作條件和步驟，只是將LaCl3水溶液改為CrCl3水溶液。該催化劑的部分表征結果示于表二。
實施例4先浸漬NiCl2后浸漬助劑得到的非晶態(tài)Eu-NiB/SiO2催化劑的制備按照實施例2的各個操作條件和步驟，只是將LaCl3水溶液改為EuCl3水溶液。該催化劑的部分表征結果示于表三。
實施例5先浸漬助劑后浸漬NiCl2得到的非晶態(tài)La-NiB/SiO2催化劑的制備按照實施例2的各個操作條件和步驟，只是先將載體用LaCl3水溶液浸漬15min，干燥后再在NiCl2溶液中浸漬15min。該催化劑La-NiB/SiO2-6的部分表征結果示于表四。
實施例6同時浸漬NiCl2和助劑得到的非晶態(tài)La-NiB/SiO2催化劑的制備按照實施例1的各個操作條件和步驟，只是將NiCl2溶液改為含NiCl2和LaCl3的混合溶液。該催化劑La-NiB/SiO2-7的部分表征結果示于表四。
實施例7先浸漬NiCl2后浸漬助劑得到的NiB/ZSM-5、NiB/SBA-15和NiB/MCM-41催化劑的制備按照實施例1的各個操作條件和步驟，只是將SiO2載體改為ZSM-5、SBA-15和MCM-41。該催化劑的部分表征結果示于表五。
實施例8采用同樣的制備方法，通過改變催化劑的制備條件，如NiCl2浸漬液的濃度、浸漬時間、焙燒溫度或KBH4溶液的濃度，可得到不同的Ni-B/SiO2催化劑。如改變浸漬時間為50min，其他制備條件同上述過程，制得的催化劑記作Ni-B/SiO2-1；如改變NiCl2浸漬液的濃度為1.0mol·L-1，其他制備參數(shù)不變，制得的催化劑記作Ni-B/SiO2-2；如改變焙燒溫度為150℃，制得的催化劑記作Ni-B/SiO2-3；如改變KBH4溶液的濃度為0.5mol·L-1，其他制備參數(shù)不變，制得的催化劑記作Ni-B/SiO2-4。上述四種不同制備條件得到的催化劑的表征結果示于表六。
苯加氫活性測試例1非晶態(tài)NiB/SiO2催化劑催化劑用量為1.0g，30mL高純苯，一定量的CS2，反應溫度150℃，反應時的氫氣壓力2.0MPa，攪拌速度1000rpm，加氫結果示于表六。
苯加氫活性測試例2Ni-B/SiO2-1、Ni-B/SiO2-2、Ni-B/SiO2-3、Ni-B/SiO2-4、NiB/ZSM-5、NiB/SBA-15和NiB/MCM-41催化劑催化劑用量為1.0g，高純苯30mL，CS210ppm，反應溫度150℃，反應時的氫氣壓力2.0MPa，攪拌速度1000rpm，加氫結果示于表八～表十三。
由表七～表十三可見，經一定量助劑修飾的M-NiB/SiO2催化劑在含硫情況下的苯加氫活性遠高于未修飾的Ni-B/SiO2催化劑，加氫活性可提高一倍以上。而選用合適的載體亦可有效提高NiB非晶態(tài)催化劑的耐硫性能，其中中孔MCM-41載體顯示了最佳的修飾作用。
表一、先浸漬NiCl2后浸漬助劑得到的非晶態(tài)La-NiB/SiO2催化劑的體相組成和比表面積Ni負載量 體相組成 比表面積孔容 平均孔徑催化劑(wt.％)(mol.％) (m2/g) (cm3/g) (nm)NiB/SiO29.09 Ni70.2B29.8338 0.8381 9.92La-NiB/SiO2-1 7.11 Ni68.9B30.8La0.3345 0.8536 9.88La-NiB/SiO2-2 8.89 Ni67.7B31.8La0.5339 0.8383 9.89
La-NiB/SiO2-37.60 Ni67.5B31.3La1.2339 0.8359 9.85La-NiB/SiO2-48.45 Ni63.8B33.8La2.4334 0.8442 10.11La-NiB/SiO2-57.82 Ni63.0B33.1La3.9344 0.8479 9.84表二、先浸漬NiCl2后浸漬助劑得到的非晶態(tài)Cr-NiB/SiO2催化劑的體相組成和比表面積Ni負載量 體相組成比表面積孔容 平均孔徑催化劑(wt.％)(mol.％)(m2/g) (cm3/g) (nm)Cr-NiB/SiO2-1 8.80 Ni72.2B26.9Cr0.9345 0.8487 9.83Cr-NiB/SiO2-2 9.01 Ni70.2B28.8Cr1.0338 0.8467 10.02Cr-NiB/SiO2-3 8.45 Ni68.3B28.5Cr3.2342 0.8331 9.73Cr-NiB/SiO2-4 9.51 Ni63.5B27.8Cr8.7345 0.7817 9.06Cr-NiB/SiO2-5 8.28 Ni61.4B25.3Cr13.3351 0.7552 8.61表三、先浸漬NiCl2后浸漬助劑得到的非晶態(tài)Eu-NiB/SiO2催化劑的體相組成和比表面積Ni負載量 體相組成 比表面積孔容 平均孔徑催化劑(wt.％)(mol.％) (m2/g) (cm3/g) (nm)Eu-NiB/SiO2-1 6.69 Ni59.9B39.8Eu0.3328 0.8740 10.66Eu-NiB/SiO2-2 6.04 Ni57.8B41.6Eu0.6334 0.8849 10.59Eu-NiB/SiO2-3 6.21 Ni55.9B42.5Eu1.6333 0.8672 10.41Eu-NiB/SiO2-4 5.73 Ni54.9B41.6Eu3.5338 0.8815 10.44Eu-NiB/SiO2-5 5.77 Ni51.1B42.8Eu6.1343 0.8803 10.26表四、不同方法浸漬得到的非晶態(tài)La-NiB/SiO2催化劑的體相組成和比表面積Ni負載量 體相組成 比表面積孔容 平均孔徑催化劑(wt.％)(mol.％) (m2/g) (cm3/g) (nm)La-NiB/SiO2-2 8.89 Ni67.7B31.8La0.5339 0.8383 9.89La-NiB/SiO2-6 5.24 Ni61.5B37.6La0.9312 0.7738 9.92La-NiB/SiO2-7 8.24 Ni63.9B35.1La1.0330 0.8027 9.73
表五、不同載體負載的非晶態(tài)NiB/N催化劑的體相組成和比表面積Ni負載量 體相組成比表面積 孔容 平均孔徑催化劑(wt.％)(mol.％)(m2/g) (cm3/g) (nm)NiB/SiO29.09 Ni70.2B29.8338 0.8381 9.92NiB/HMS 8.65 Ni78.1B21.9631 0.5884 3.73NiB/SBA-15 9.15 Ni75.3B24.7702 0.4241 6.04NiB/MCM-41 8.49 Ni77.7B22.3588 0.6952 4.73表六、不同制備條件得到的催化劑的體相組成和比表面積Ni負載量 體相組成 比表面積孔容 平均孔徑催化劑(wt.％)(mol.％) (m2/g) (cm3/g)(nm)Ni-B/SiO29.09 Ni70.2B29.8338 0.8381 9.92Ni-B/SiO2-1 8.79 Ni71.6B28.4337 0.8342 9.90Ni-B/SiO2-2 8.94 Ni69.8B30.2332 0.8259 9.95Ni-B/SiO2-3 8.20 Ni71.4B28.6339 0.8377 9.88Ni-B/SiO2-4 7.95 Ni72.1B27.9343 0.8465 9.87表七、非晶態(tài)NiB/SiO2催化劑上不同CS2濃度下苯加氫結果CS2濃度(ppm) 初始加氫速率(mmol/min)04.01520.33250.25310 0.19116 0.136表八、先浸漬NiCl2后浸漬助劑得到的非晶態(tài)La-NiB/SiO2催化劑上的苯加氫結果(CS210ppm)
催化劑初始加氫速率(mmol/min)NiB/SiO20.191La-NiB/SiO2-1 0.237La-NiB/SiO2-2 0.269La-NiB/SiO2-3 0.332La NiB/SiO2-4 0.209La-NiB/SiO2-5 0.181表九、先浸漬NiCl2后浸漬助劑得到的非晶態(tài)Cr-NiB/SiO2催化劑上的苯加氫結果(CS210ppm)催化劑初始加氫速率(mmol/min)NiB/SiO20.191Cr-NiB/SiO2-1 0.274Cr-NiB/SiO2-2 0.328Cr-NiB/SiO2-3 0.290Cr-NiB/SiO2-4 0.186Cr-NiB/SiO2-5 0.117表十、先浸漬NiCl2后浸漬助劑得到的非晶態(tài)Eu-NiB/SiO2催化劑上的苯加氫結果(CS210ppm)催化劑初始加氫速率(mmol/min)NiB/SiO20.191Eu-NiB/SiO2-1 0.246Eu-NiB/SiO2-2 0.287Eu-NiB/SiO2-3 0.385Eu-NiB/SiO2-4 0.220Eu-NiB/SiO2-5 0.185
表十一、不同浸漬方法得到的非晶態(tài)La-NiB/SiO2催化劑上的苯加氫結果(CS210ppm)催化劑初始加氫速率(mmol/min)NiB/SiO20.191La-NiB/SiO2-2 0.269La-NiB/SiO2-6 0.162La-NiB/SiO2-7 0.221表十二、在不同載體負載的非晶態(tài)NiB/N催化劑上的苯加氫結果催化劑初始加氫速率(mmol/min)NiB/SiO20.191NiB/ZSM-5 0.226NiB/SBA-150.272NiB/MCM-410.312表十三、不同制備條件得到的催化劑上苯加氫結果(CS210ppm)催化劑初始加氫速率(mmol/min)Ni-B/SiO20.191Ni-B/SiO2-1 0.169Ni-B/SiO2-2 0.184Ni-B/SiO2-3 0.154Ni-B/SiO2-4 0.10權利要求
1.一種用于苯加氫制環(huán)己烷反應的具有高耐硫性的非晶態(tài)鎳基催化劑，其特征在于由鎳Ni、硼B(yǎng)、金屬添加劑M和多孔載體材料N組成；催化劑活性組分及修飾劑以其中的金屬元素的重量來計算，并以載體重量為1，則催化劑中各組分的重量配比為鎳0.01～0.50，硼0.01～0.10，金屬添加劑0～0.10；其中鎳主要以Ni-B或Ni-M-B非晶態(tài)合金的形式存在，硼以Ni-B、或者Ni-M-B非晶態(tài)形式存在，或者以氧化物形式存在；金屬添加劑以金屬態(tài)、氧化態(tài)、或金屬態(tài)和氧化態(tài)共存形式存在。
2.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于所述Ni-B非晶態(tài)合金中，鎳與硼的原子比為1.0-6.0，所述的Ni-M-B非晶態(tài)合金中，Ni+M與B的原子比為1.0～10.0，所述M與Ni的原子比為0-0.5。
3.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于金屬添加劑M選自元素周期表中第VIB族、第VIII族、鑭系金屬中的一種。
4.根據權利要求3所述的催化劑，其特征在于金屬添加劑M選自La、Eu、Gd、Cr、Mo、Fe中的一種。
5.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于所述多孔載體材料N為多孔無機氧化物、活性炭和分子篩中的一種。
6.根據權利要求5所述的催化劑，其特征在于所述多孔無機氧化物為二氧化硅、氧化鋁、氧化鎂、氧化鈦、氧化鋯中的一種。
7.根據權利要求5所述的催化劑，其特征在于所述分子篩為純硅分子篩、硅鋁分子篩和雜原子分子篩中的一種。
8.一種如權利要求1所述的用于苯加氫制環(huán)己烷反應的具有高耐硫性的非晶態(tài)鎳基催化劑的制備方法，其特征在于在-20℃至100℃的溫度范圍內，在攪拌下用BH4-離子的水溶液將Ni2+離子和金屬添加劑M離子還原。
9.根據權利要求8所述催化劑的制備方法，其特征在于將催化劑前驅體負載了鎳鹽、M金屬鹽的多孔載體材料N，與摩爾濃度為0.2～4.0mol/L的BH4-離子的水溶液反應，其中鎳離子在N上的負載量為0.5～100wt.％；M離子在N上的負載量0～20wt.％；以多孔載體材料N重量為1g，BH4-離子的水溶液為0.1～20mL。
10.根據權利要求9所述催化劑的制備方法，其特征在于催化劑前驅體負載了Ni鹽、M鹽的多孔載體材料N的制備步驟如下將多孔載體材料N用Ni鹽和M金屬鹽溶液浸漬5～60min，然后在40～150℃的油浴中攪拌下蒸干水份，再于100～180℃下烘干，200～450℃下焙燒60～360min。
11.根據權利要求10所述催化劑的制備方法，其特征在于Ni鹽的濃度為0.1～5.0mol/L；M鹽的濃度為0～2.0mol/L。
12.根據權利要求9所述的催化劑的制備方法，其特征在于所述Ni鹽的前身物選自NiCl2、Ni(OAc)2、NiSO4或Ni(NO3)2中的一種，金屬修飾劑M選自La、Eu、Gd、Cr、Mo和Fe之一種，其前身物分別為LaCl3、EuCl3、GdCl3、CrCl3、Na2MoO4和FeCl3，含BH4-離子鹽的前身物選自KBH4或NaBH4。
全文摘要
本發(fā)明屬于化工技術領域，具體為用于苯加氫制環(huán)己烷反應的具有高耐硫性能的新型非晶態(tài)Ni基催化劑及其制備方法。該催化劑由鎳、硼、金屬添加劑M和多孔載體材料N載體N組成。其中，鎳主要以Ni－B或Ni－M－B非晶態(tài)合金的形式存在，M為La、Cr、Eu、Gd、Mo、Fe中的一種，N為多孔無機氧化物、活性炭、分子篩中的一種。以載體重量為1，則催化劑中各組分的重量配比為鎳0.01～0.50，硼0.01～0.10，M 0～0.50。該催化劑是通過BH
文檔編號B01J23/76GK1579624SQ20041001850
公開日2005年2月16日 申請日期2004年5月20日 優(yōu)先權日2004年5月20日
發(fā)明者喬明華, 王友臻, 胡華榮, 王衛(wèi)江, 范康年 申請人:復旦大學