亞磷酸三乙酯廢水處理方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種化學(xué)品亞磷酸三乙酯的廢水處理方法及其回收產(chǎn)物氯化銨的應(yīng)用，屬于環(huán)境保護(hù)中廢水處理領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]亞磷酸三乙酯是生產(chǎn)磷?；宜崛阴ァE—活性酯等醫(yī)藥的重要的中間體。農(nóng)藥上用于制造草胺膦、滅螟威等殺蟲劑，在我國農(nóng)、林業(yè)應(yīng)用廣泛，殺蟲劑效果好，需求量很大。染料工業(yè)用于制造苯乙烯聯(lián)苯類熒光增白劑，同時(shí)也用于制造塑料工業(yè)的增塑劑和穩(wěn)定劑，潤滑油和潤滑脂的添加劑，開發(fā)應(yīng)用的前景很好。亞磷酸三乙酯主要的工藝路線是以三氯化磷、乙醇為主要原料，用鄰二氯苯作溶劑，合成反應(yīng)生成亞磷酸三乙酯，過程中有氯化氫氣體產(chǎn)生，用NN- 二甲基苯胺作縛酸劑，再通入氨氣將NN- 二甲基苯胺解析出來，同時(shí)生成氯化銨鹽，配入稀堿水溶解氯化銨鹽成水溶液，通過靜置、沉降、分層將氯化銨鹽水溶液分離出來。廢水中含有大量的副產(chǎn)物氯化銨和少量的油性溶劑鄰二氯苯及NN- 二甲基苯胺。該廢水具有高含鹽量，高化學(xué)耗氧量的特點(diǎn)，致使該廢水按一般的污水處理方法處理極難。由于處理費(fèi)用很高，大大增加了生產(chǎn)成本，企業(yè)一般難以承受，大多數(shù)的亞磷酸三乙酯生產(chǎn)企業(yè)都是將廢水直接排放，造成了極大的環(huán)境污染和資源浪費(fèi)。因此亞磷酸三乙酯生產(chǎn)過程中的廢水處理一直是企業(yè)生存發(fā)展的一大瓶頸。
[0003]在廢水中氯化銨雖是對環(huán)境有害的污染物，但同時(shí)氯化銨本身卻是重要的化工產(chǎn)品，可以廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)肥料和工業(yè)電鍍、焊接、鞣革等行業(yè)。因此，提供一種亞磷酸三乙酯生產(chǎn)過程廢水處理方法，對廢水中的氯化銨進(jìn)行回收利用，以克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)，保護(hù)環(huán)境，盡可能的利用資源十分必要。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的在于提供一種工藝簡單可行，可有效的對廢水中的氯化銨進(jìn)行回收利用的亞磷酸三乙酯廢水處理方法并且同時(shí)將廢水中的溶劑和水回收利用。
[0005]本發(fā)明的技術(shù)方案如下:
1、將廢水進(jìn)入一級廢水池，經(jīng)過靜置沉降后分層，由于油、水的物化性質(zhì)的差異廢水中所含少量的油性溶劑沉降于下層，分層后的水在上層。下層油性溶劑富集至一定量時(shí)收集后回用于生產(chǎn)系統(tǒng)。將上層水排入二級廢水池，利用同樣原理，使溶劑和水充分分離后，廢水排入集水池。
[0006]2、利用生產(chǎn)系統(tǒng)的蒸餾余熱和熱水對集水池廢水進(jìn)行預(yù)熱處理，使其溫度保持在
50。。?100。。。
[0007]3、將預(yù)熱過的廢水用泵吸入蒸發(fā)器，加熱濃縮使水份蒸發(fā)，濃縮過程中可以不斷向蒸發(fā)器中補(bǔ)充預(yù)熱過的廢水，使產(chǎn)量增加。不斷蒸發(fā)的水汽經(jīng)冷凝后進(jìn)入清水集水池，回用于生產(chǎn)系統(tǒng)的工藝用水以節(jié)約水資源。加熱濃縮使廢水溫度達(dá)100°C ~140°C，濃縮后期取釜內(nèi)廢水濃縮液用比重計(jì)測比重，比重達(dá)1.05~1.2可以出料至結(jié)晶池。
[0008]4、將濃縮至一定濃度的廢水濃縮液放入結(jié)晶池，自然冷卻或利用制冷系統(tǒng)的冷凍源對其降溫至-25 °C ~38°C，使氯化銨結(jié)晶。
[0009]5、利用離心、壓濾等現(xiàn)行已知的技術(shù)方法使氯化銨與母液分離。分離后的母液用泵抽回預(yù)熱裝置循環(huán)利用，氯化銨的干燥可以平輔在容器上利用陽光和風(fēng)自然干燥去水份，也可以用電加熱、蒸汽加熱等現(xiàn)行已知的方法使其干燥脫水。
[0010]本發(fā)明采用二級沉降的方法有效分離廢水中的溶劑，實(shí)現(xiàn)了溶劑的回收利用。采用加熱濃縮使水份蒸發(fā)，蒸發(fā)的水汽冷凝后回用于生產(chǎn)系統(tǒng)的工藝用水，節(jié)約了水資源。濃縮后的廢水冷卻后得到結(jié)晶氯化銨，分離母液回預(yù)熱裝置循環(huán)利用，分離、干燥后所得的結(jié)晶氯化銨水份含量在0.2%~10%，氯化銨含量可達(dá)90.0%~99.8%，可用于肥料和工業(yè)焊接、電鍍、鞣革等行業(yè)。
[0011]本發(fā)明技術(shù)方案簡單可行，工藝條件清楚完整。有效回收利用了廢水中的溶劑和氯化銨，水仍回用于生產(chǎn)系統(tǒng)，在回收利用資源的同時(shí)，真正實(shí)現(xiàn)了亞磷酸三乙酯生產(chǎn)過程廢水的零排放?？僧a(chǎn)生良好的環(huán)境、經(jīng)濟(jì)和社會效益。
[0012]具體實(shí)施例
下面通過實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明。
[0013]實(shí)施例1
本實(shí)施例所述的亞磷酸三乙酯廢水處理方法，包括如下步驟:
(1)將生產(chǎn)廢水在一級廢水池靜置沉降180分鐘，分層后的水在上層，廢水中淡黃色的油性溶劑沉降于下層，收集下層溶劑回入生產(chǎn)系統(tǒng)已配有堿水的水洗釜中利用。將上層水從一級廢水池中部排入二級廢水池，在二級廢水池中靜置沉降120分鐘后，收集下層溶劑回入水洗爸利用，廢水從二級廢水池中部排入集水池。
[0014](2)在集水池底部及四周排有管道，利用生產(chǎn)系統(tǒng)的蒸餾余熱和熱水對廢水進(jìn)行加熱預(yù)熱，使其溫度保持在50°C ~100°C。
[0015](3)將預(yù)熱過的廢水用泵吸進(jìn)自制的箱式蒸發(fā)器中，使用煤炭對蒸發(fā)器進(jìn)行加熱使廢水蒸發(fā)濃縮，濃縮過程中煤炭火候的調(diào)節(jié)以保持廢水溫度達(dá)100°c ~140°C為宜，并且視蒸發(fā)器內(nèi)廢水水汽的蒸發(fā)量和剩余濃縮廢水的量間歇的用泵向蒸發(fā)器中增加預(yù)熱廢水，盡量保持產(chǎn)量的最大化以節(jié)約能源。不斷蒸發(fā)的水汽經(jīng)過冷凝系統(tǒng)冷凝后進(jìn)入清水集水池后回用于生產(chǎn)系統(tǒng)的工藝用水以節(jié)約水資源。濃縮至后期取蒸發(fā)器內(nèi)廢水濃縮液用比重計(jì)測比重，比重達(dá)1.20時(shí)，放料進(jìn)結(jié)晶池，自然降溫至_5°C使氯化銨結(jié)晶完全。
[0016](4)通過壓濾機(jī)對結(jié)晶氯化銨和母液進(jìn)行分離，分離的母液用泵打回集水池預(yù)熱，分離的結(jié)晶氯化銨按國家標(biāo)準(zhǔn)檢測水份7.82%，含量91.66%，可用于農(nóng)業(yè)肥料。
[0017]實(shí)施例2
本實(shí)施例所述的亞磷酸三乙酯廢水處理方法，包括下如步驟:
(1)將生產(chǎn)廢水在一級廢水池靜置沉降120分鐘后，廢水中淡黃色的油性溶劑沉降于下層，分層后的水在上層，將下層溶劑收集，回入生產(chǎn)系統(tǒng)已配堿水的水洗釜中利用。上層水從一級廢水池中部排入二級廢水池，在二級廢水