含有機(jī)溶劑廢水處理方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及廢水處理領(lǐng)域，具體是含有機(jī)溶劑廢水處理方法。
【背景技術(shù)】
[0002]萃取法分離金屬在液法冶煉中普遍使用。常用的萃取劑包含P507 (學(xué)名:2-乙基己基磷酸2-乙基己基酯，分子式:(C8H17) 2HP03)和萃取劑P204 (學(xué)名:二(2-乙基己基)磷酸醋，分子式:(C8H170)2P02H)。通常情況下，萃取劑在使用過(guò)程中需要加稀釋劑，如煤油、溶劑油等有機(jī)溶劑等，以減小萃取有機(jī)質(zhì)的粘度。
[0003]利用萃取劑分離稀土元素和有色金屬時(shí)會(huì)產(chǎn)生一定數(shù)量的含稀釋劑與萃取劑的廢水，通常情況下，這些廢水中磷含量在30mg/L，溶劑含量在150 mg/L，廢水中COD值與磷含量都超過(guò)國(guó)家國(guó)家規(guī)定的排放值，所以必須采取合理的技術(shù)除去廢水中的有機(jī)溶劑和磷，以便滿足國(guó)家規(guī)定的排放要求。
[0004]傳統(tǒng)的處理方法是:萃取廢水先利用石灰乳中和沉降，然后利用臭氧進(jìn)行催化氧化處理。該方法雖然只消耗一定數(shù)量的電、石灰、少量混凝劑、絮凝劑等，但是，臭氧催化氧化成本高，所以，該方法應(yīng)用前景暗淡。后來(lái)，有研宄這提出了利用不溶性稀土化合物，例如，稀土碳酸鹽、堿式稀土碳酸鹽、稀土氫氧化物、稀土氧化物，作為吸附劑或過(guò)濾層處理萃取廢水。但是，由于吸附劑比表面劑只有20m2/g以下，所以，吸附劑對(duì)萃取廢水COD下降與含磷下降貢獻(xiàn)非常小。
[0005]與濕法冶煉類似，各種過(guò)濾膜，例如水處理膜、血液滲透膜、電池隔膜等，的制造過(guò)程中也產(chǎn)生含有機(jī)溶劑的廢水。膜制造產(chǎn)生的廢水中主要含微量的成膜材料、溶解成膜材料的有機(jī)溶劑以及使膜形成孔的成孔劑。膜制造產(chǎn)生的廢水COD值遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)國(guó)家規(guī)定的排放值，所以，也必須經(jīng)過(guò)處理后再排放。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的目的在于針對(duì)上述存在的問(wèn)題和不足，提供一種不但可以使廢水達(dá)到國(guó)家規(guī)定的排放要求，同時(shí)，還可以從廢水中回收有機(jī)溶劑，實(shí)現(xiàn)資源循環(huán)利用。
[0007]本發(fā)明的上述目的是通過(guò)以下步驟予以實(shí)現(xiàn):
(1)將廢水通過(guò)吸附柱進(jìn)行吸附處理，吸附柱吸附材料是硅鋁比超過(guò)300，比表面積超過(guò)500m2/g的增水性分子篩，；
(2)利用再生溶劑(二氯甲烷或者甲醇)清洗分子篩吸附柱；
(3)利用雙氧水或者臭氧處理分子篩吸附柱，使殘留在分子篩中的有機(jī)溶劑氧化；
(4)利用水蒸汽直接加熱分子篩柱，利用蒸汽置換出殘留在分子篩孔中氧化后的殘留產(chǎn)物；
(5)重復(fù)(1)、(2)、(3)、(4)。
[0008]針對(duì)金屬冶煉過(guò)程中產(chǎn)生的廢水處理方法，分如下步驟:
(I)將廢水通過(guò)吸附柱進(jìn)行吸附處理，吸附柱吸附材料是硅鋁比大于500，比表面積為540m2/g的增水性分子篩，廢水經(jīng)過(guò)吸附柱進(jìn)行吸附處理后油含量約是0.lmg/L，磷含量約是 0.3mg/L ；
(2)利用甲醇循環(huán)流過(guò)分子篩柱，一段時(shí)間后，吸附在分子篩上的溶劑油全部被甲醇帶走，而磷基本全部保留在分子篩上；
(3)利用雙氧水浸泡含磷的分子篩柱，半小時(shí)后，被分子篩吸附的有機(jī)磷被氧化；
(4)利用水蒸汽吹掃分子篩，水蒸汽將殘留在分子篩孔中的殘留物質(zhì)置換出來(lái)；
(5)重復(fù)(1)、(2)、(3)、(4)。
[0009]針對(duì)過(guò)濾膜制造過(guò)程中產(chǎn)生的廢水處理方法，分如下步驟:
(1)將廢水通過(guò)吸附柱進(jìn)行吸附處理，吸附柱中吸附材料是憎水性分子篩，分子篩硅鋁比大于300，表面積大約560m2/g。含二甲基乙酰胺，聚乙二醇300和微量的成膜基礎(chǔ)材料PVC顆粒的廢水經(jīng)過(guò)吸附材料后，二甲基乙酰胺，聚乙二醇300和微量的成膜基礎(chǔ)材料PVC顆粒被分子篩吸附，廢水中COD含量滿足公共管網(wǎng)廢水排放標(biāo)準(zhǔn)；
(2)利用二氯甲烷循環(huán)流過(guò)分子篩柱，一段時(shí)間后，吸附在分子篩上的所有二甲基乙酰胺、大部分聚乙二醇300和PVC顆粒被二氯甲烷帶走，而微量聚乙二醇300，PVC顆粒殘留在分子篩上；
(3)利用雙氧水浸泡含微量聚乙二醇300，PVC顆粒分子篩柱，半小時(shí)后，殘留在分子篩吸附柱上的所有有機(jī)物質(zhì)被氧化；
(4)利用水蒸汽吹掃分子篩，水蒸汽將殘留在分子篩孔中的氧化后的殘留物質(zhì)置換出來(lái)；
(5)重復(fù)(1)、(2)、(3)、(4)。
[0010]本發(fā)明采用上述的設(shè)計(jì)方案，不但可以使廢水達(dá)到國(guó)家規(guī)定的排放要求，同時(shí)，還可以從廢水中回收有機(jī)溶劑，實(shí)現(xiàn)資源循環(huán)利用。
【具體實(shí)施方式】
[0011]本發(fā)明含有機(jī)溶劑廢水處理方法。
[0012]實(shí)施方案〈一〉:
針對(duì)金屬冶煉過(guò)程中產(chǎn)生的廢水處理方法，分如下步驟:
(1)將廢水通過(guò)吸附柱進(jìn)行吸附處理，吸附柱吸附材料是硅鋁比大于500，比表面積為540m2/g的增水性分子篩，廢水經(jīng)過(guò)吸附柱進(jìn)行吸附處理后油含量約是0.lmg/L，磷含量約是 0.3mg/L ；
(2)利用甲醇循環(huán)流過(guò)分子篩柱，半小時(shí)后，吸附在分子篩上的溶劑油全部被甲醇帶走，而磷基本全部保留在分子篩上；
(3)利用雙氧水浸泡含磷的分子篩柱，半小時(shí)后，被分子篩吸附的有機(jī)磷被氧化；
(4)利用水蒸汽吹掃分子篩，水蒸汽將殘留在分子篩孔中的殘留物質(zhì)置換出來(lái)；
(5)重復(fù)(1)、(2)、(3)、(4)。
[0013]上述處理過(guò)程中會(huì)同時(shí)產(chǎn)生含溶劑油與甲醇的混合溶劑，由于溶劑油沸點(diǎn)在200°C左右，而甲醇沸點(diǎn)只有64.5°C，所以溶劑油與甲醇經(jīng)過(guò)蒸餾處理就能夠分離，分離處理后甲醇作為再生溶劑重復(fù)使用，而回收的溶劑油進(jìn)一步經(jīng)過(guò)精餾提純處理后作為萃取稀釋劑使用。
[0014]實(shí)用新型專利CN202881027U公告的發(fā)明中:總磷只能夠從0.90mg/L下降到
0.33mg/L，而本發(fā)明設(shè)計(jì)方案中總磷能夠從24.mg/L下降到0.3mg/L，除磷效率大幅度提高
實(shí)施方案〈二〉:
針對(duì)過(guò)濾膜制造過(guò)程中產(chǎn)生的廢水處理方法，分如下步驟:
(1)將廢水通過(guò)吸附柱進(jìn)行吸附處理，吸附柱中吸附材料是憎水性分子篩，分子篩硅鋁比大于300，表面積大約560m2/g。含二甲基乙酰胺，聚乙二醇300和微量的成膜基礎(chǔ)材料PVC顆粒的廢水經(jīng)過(guò)吸附材料后，二甲基乙酰胺，聚乙二醇300和微量的成膜基礎(chǔ)材料PVC顆粒被分子篩吸附，廢水中COD含量滿足公共管網(wǎng)廢水排放標(biāo)準(zhǔn)；
(2)利用二氯甲烷循環(huán)流過(guò)分子篩柱，半小時(shí)后，吸附在分子篩上的所有二甲基乙酰胺、大部分聚乙二醇300和PVC顆粒被二氯甲烷帶走，而微量聚乙二醇300、PVC顆粒殘留在分子篩上；
(3)利用雙氧水浸泡含微量聚乙二醇300、PVC顆粒分子篩柱，半小時(shí)后，殘留在分子篩吸附柱上的所有有機(jī)物質(zhì)被氧化；
(4)利用水蒸汽吹掃分子篩，水蒸汽將殘留在分子篩孔中的氧化后的殘留物質(zhì)置換出來(lái)；
(5)重復(fù)(1)、(2)、(3)、(4)。
[0015]上述處理過(guò)程中會(huì)同時(shí)產(chǎn)生含二氯甲烷與聚乙二醇300、二甲基乙酰胺的混合溶劑。由于二甲基乙酰胺沸點(diǎn)在166°C、聚乙二醇300沸點(diǎn)超過(guò)250°C，而二氯甲烷沸點(diǎn)只有39.8°C，所以含二氯甲烷與聚乙二醇300、二甲基乙酰胺的混合溶劑經(jīng)過(guò)蒸餾處理就能夠分離出二氯甲烷，二氯甲烷作為再生溶劑重復(fù)使用，而蒸餾處理的塔底物質(zhì)進(jìn)一步經(jīng)過(guò)精餾提純處理后可以提純純的二甲基乙酰胺，由此實(shí)現(xiàn)從過(guò)濾膜制造過(guò)程中產(chǎn)生的廢水中回收二甲基乙酰胺。
[0016]上述實(shí)施例為本發(fā)明較佳的實(shí)施方式，但本發(fā)明的實(shí)施方式并不受上述實(shí)施例的限制，其他的任何未背離本發(fā)明的精神實(shí)質(zhì)與原理下所作的改變、修飾、替代、組合、簡(jiǎn)化，均應(yīng)為等效的置換方式，都包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.含有機(jī)溶劑廢水處理方法，其特征在于:分如下步驟: (1)將廢水通過(guò)吸附柱進(jìn)行吸附處理，吸附柱吸附材料是硅鋁比超過(guò)300，比表面積超過(guò)500m2/g的增水性分子篩，； (2)利用再生溶劑(二氯甲烷或者甲醇)清洗分子篩吸附柱； (3)利用雙氧水或者臭氧處理分子篩吸附柱，使殘留在分子篩中的有機(jī)溶劑氧化； (4)利用水蒸汽直接加熱分子篩柱，利用蒸汽置換出殘留在分子篩孔中氧化后的殘留產(chǎn)物； (5)重復(fù)(1)、(2)、(3)、(4)。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的廢水處理方法，其特征在于:分如下步驟: (1)將廢水通過(guò)吸附柱進(jìn)行吸附處理，吸附柱吸附材料是硅鋁比大于500，比表面積為540m2/g的增水性分子篩，廢水經(jīng)過(guò)吸附柱進(jìn)行吸附處理后油含量約是0.lmg/L，磷含量約是 0.3mg/L ； (2)利用甲醇循環(huán)流過(guò)分子篩柱，一段時(shí)間后，吸附在分子篩上的溶劑油全部被甲醇帶走，而磷基本全部保留在分子篩上； (3)利用雙氧水浸泡含磷的分子篩柱，半小時(shí)后，被分子篩吸附的有機(jī)磷被氧化； (4)利用水蒸汽吹掃分子篩，水蒸汽將殘留在分子篩孔中的殘留物質(zhì)置換出來(lái)； (5)重復(fù)(1)、(2)、(3)、(4)。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的廢水處理方法，其特征在于:分如下步驟: (1)將廢水通過(guò)吸附柱進(jìn)行吸附處理，吸附柱中吸附材料是憎水性分子篩，分子篩硅鋁比大于300，表面積約為560m2/g，含二甲基乙酰胺，聚乙二醇300和微量的成膜基礎(chǔ)材料PVC顆粒的廢水經(jīng)過(guò)吸附材料后，二甲基乙酰胺，聚乙二醇300和微量的成膜基礎(chǔ)材料PVC顆粒被分子篩吸附，廢水中COD含量滿足公共管網(wǎng)廢水排放標(biāo)準(zhǔn)； (2)利用二氯甲烷循環(huán)流過(guò)分子篩柱，一段時(shí)間后，吸附在分子篩上的所有二甲基乙酰胺、大部分聚乙二醇300和PVC顆粒被二氯甲烷帶走，而微量聚乙二醇300和PVC顆粒殘留在分子篩上； (3)利用雙氧水浸泡分子篩柱，半小時(shí)后，殘留在分子篩吸附柱上的所有有機(jī)物質(zhì)被氧化； (4)利用水蒸汽吹掃分子篩，水蒸汽將殘留在分子篩孔中的氧化后的殘留物質(zhì)置換出來(lái)； (5)重復(fù)(1)、(2)、(3)、(4)。
【專利摘要】本發(fā)明含有機(jī)溶劑廢水處理方法，分如下步驟：（1）將廢水通過(guò)吸附柱進(jìn)行吸附處理，吸附柱吸附材料是硅鋁比超過(guò)300，比表面積超過(guò)500m2/g的增水性分子篩；（2）利用再生溶劑（二氯甲烷或者甲醇）清洗分子篩吸附柱；（3）利用雙氧水或者臭氧處理分子篩吸附柱，使殘留在分子篩中的有機(jī)溶劑氧化；（4）利用水蒸汽直接加熱分子篩柱，利用蒸汽置換出殘留在分子篩孔中氧化后的殘留產(chǎn)物；（5）重復(fù)（1）、（2）、（3）、（4）。本發(fā)明不但可以使廢水達(dá)到國(guó)家規(guī)定的排放要求，同時(shí)，還可以從廢水中回收有機(jī)溶劑，實(shí)現(xiàn)資源循環(huán)利用。
【IPC分類】C02F1/28
【公開(kāi)號(hào)】CN104961187
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510335384
【發(fā)明人】馬軍
【申請(qǐng)人】馬軍
【公開(kāi)日】2015年10月7日
【申請(qǐng)日】2015年6月17日