本發(fā)明涉及工業(yè)廢水處理技術(shù)領(lǐng)域，具體而言，涉及一種鎢冶煉廢水處理技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

氟、砷等元素常伴生于鎢礦物中。堿分解-離子交換處理黑白鎢混合礦是我國鎢冶煉的主流工藝，該工藝首先采用堿壓煮分解方法，以黑白鎢混合礦為原料，加入氫氧化鈉和磷酸/磷酸鈉進(jìn)行反應(yīng)，得到鎢冶煉渣和含鎢酸鈉溶液，含鎢酸鈉溶液再經(jīng)離子交換處理進(jìn)行除雜、轉(zhuǎn)型。受元素性質(zhì)和工藝限制，氟、砷等有害元素通常經(jīng)離子交換后與鎢分離，并進(jìn)入廢水中。該廢水中氟、砷濃度均較高，需經(jīng)處理后排放。

目前鎢冶煉廢水主要采用化學(xué)沉淀法除氟和砷，如加鋁鹽除氟和加鐵鹽除砷，該方法需要添加昂貴的除氟除砷試劑，且不能同時(shí)將氟和砷除去，一方面增大了鎢冶煉廢水的處理成本，另一方面給鎢冶煉廢水處理操作帶來不便。因此鎢冶煉廢水急需低成本、操作簡單的處理工藝。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于針對上述鎢冶煉廢水處理工藝中存在的問題，提供一種高效簡單、低成本、一步去除鎢冶煉廢水中氟和砷的方法。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了一種去除鎢冶煉廢水中氟和砷的方法，包括以下步驟：按照液固比1:1-5:1mL/g，向含氟、砷的鎢冶煉廢水中加入鎢冶煉渣，所述鎢冶煉渣為由氫氧化鈉和磷酸/磷酸鈉冶煉黑白鎢混合礦形成的冶煉渣，主要含有羥基磷酸鈣、氫氧化鐵、氫氧化錳、氫氧化鈣、磷酸鈣，控制溶液pH值為4-9，常溫常壓下攪拌反應(yīng)30min以上，過濾后得到凈化后的鎢冶煉廢水。

進(jìn)一步地，所述的含氟、含砷鎢冶煉廢水是經(jīng)過廢液站提鎢并除磷后的廢水，其氟濃度為10-80mg/L，砷濃度為0.5-15mg/L。

進(jìn)一步地，控制溶液pH值為5-7。

進(jìn)一步地，所述凈化后的鎢冶煉廢水中氟濃度<10mg/L，砷濃度<0.5mg/L。

氫氧化鈉和磷酸/磷酸鈉冶煉黑白鎢混合礦是目前本領(lǐng)域內(nèi)的主流工藝，該工藝中形成的鎢冶煉渣主要含有羥基磷酸鈣、氫氧化鐵、氫氧化錳、氫氧化鈣、磷酸鈣，其具體組成、成分和晶型非常復(fù)雜，無法準(zhǔn)確測定，因而難以利用，通常作為廢渣進(jìn)行堆放。

在本發(fā)明中，利用鎢冶煉渣中的某些可知的成分及特性，將其用于處理鎢冶煉后續(xù)工藝中產(chǎn)生的含氟、砷鎢冶煉廢水，實(shí)現(xiàn)“以廢治廢”。其中，鎢冶煉渣中的羥基磷酸鈣是白鎢礦中的氟磷酸鈣在高堿條件下分解而成，其在弱酸性及弱堿性的條件下與氟離子有很強(qiáng)的結(jié)合能力，氟能取代羥基磷酸鈣中的羥基生成溶度積極小的氟磷酸鈣，氟磷酸鈣能在水中穩(wěn)定存在，從而達(dá)到除氟效果。同時(shí)，鎢冶煉渣中又含有一定量的氫氧化鐵，可成為廢水除砷的天然試劑。

在本發(fā)明中，由于鎢冶煉渣的組分難以測定，其加入量和反應(yīng)條件無法推算，本發(fā)明發(fā)現(xiàn)通過控制液固比和溶液pH值的方法可達(dá)到有效去除氟和砷的目的。優(yōu)選控制溶液pH值為5-7，可進(jìn)一步避免鎢冶煉渣中其他雜質(zhì)帶來的影響，同時(shí)提高氟和砷的去除率。利用本發(fā)明所述的方法處理后的鎢冶煉廢水中氟濃度<10mg/L，砷濃度<0.5mg/L，若一次處理無法實(shí)現(xiàn)可進(jìn)行二次重復(fù)處理，最終實(shí)現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放。

本發(fā)明采用鎢冶煉渣處理鎢冶煉廢水，同時(shí)達(dá)到了去除氟和砷的目的。該方法易于實(shí)現(xiàn)常溫常壓下短時(shí)間、短流程的除氟除砷的工業(yè)化生產(chǎn)，做到“以廢治廢”，減少了廢渣堆放對環(huán)境所產(chǎn)生的污染，經(jīng)濟(jì)環(huán)保；并且無需添加其他化學(xué)試劑，成本低廉，操作簡單，廢水經(jīng)處理后可以達(dá)到國家工業(yè)廢水排放標(biāo)準(zhǔn)。

具體實(shí)施方式

以下結(jié)合實(shí)施例旨在對本發(fā)明做出進(jìn)一步描述，而非限制本發(fā)明。在不背離本發(fā)明精神的前提下，對本發(fā)明所做的任意改進(jìn)和替代均在本發(fā)明保護(hù)的范圍之內(nèi)。

實(shí)施例１：

取1L含氟、砷的鎢冶煉廢水，其初始氟濃度為12.18mg/L、初始砷濃度為1.53mg/L，加入0.2kg鎢冶煉渣，控制溶液pH值為6.5左右，在常溫下反應(yīng)30min，用攪拌槳攪拌，反應(yīng)終止后過濾，測得濾液中的氟濃度為7.876mg/L，砷濃度為0.18mg/L。

實(shí)施例2：

取4L含氟、砷的鎢冶煉廢水，其初始氟濃度為33.79mg/L、初始砷濃度為5.18mg/L，加入2kg鎢冶煉渣，控制溶液pH值為7左右，在常溫下反應(yīng)40min，用攪拌槳攪拌，反應(yīng)終止后過濾，測得濾液中的氟濃度為5.593mg/L，砷濃度為0.30mg/L。

實(shí)施例3：

取200mL含氟、砷的鎢冶煉廢水，其初始氟濃度為46.30mg/L、初始砷濃度為7.18mg/L，加入0.15kg鎢冶煉渣，控制溶液pH值為6左右，在常溫下反應(yīng)30min，用攪拌槳攪拌，反應(yīng)終止后過濾，測得濾液中的氟濃度為8.909mg/L，砷濃度為0.48mg/L。

實(shí)施例4：

取8L含氟、砷的鎢冶煉廢水，其初始氟濃度為60.38mg/L、初始砷濃度為9.09mg/L，加入8kg鎢冶煉渣，控制溶液pH值為5左右，在常溫下反應(yīng)30min，用攪拌槳攪拌，反應(yīng)終止后過濾，測得濾液中的氟濃度為9.475mg/L，砷濃度為0.38mg/L。

實(shí)施例5：

取10L含氟、砷的鎢冶煉廢水，其初始氟濃度為78.91mg/L、初始砷濃度為12.67mg/L，加入12.5kg鎢冶煉渣，在常溫下反應(yīng)40min，控制溶液pH值為5.5左右，用攪拌槳攪拌，反應(yīng)終止后過濾，測得濾液中的氟濃度為8.053mg/L，砷濃度為0.42mg/L。