一種費(fèi)托合成水的純化回收方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種費(fèi)托合成水的純化回收方法。包括如下步驟：（1）向費(fèi)托合成水中加入無(wú)機(jī)堿進(jìn)行酸堿中和反應(yīng)，得到含有含氧有機(jī)物和羧酸鹽的費(fèi)托合成水；（2）將所述含有含氧有機(jī)物和羧酸鹽的費(fèi)托合成水輸送至精餾塔中進(jìn)行精餾，經(jīng)分離得到非酸含氧有機(jī)物和含有羧酸鹽的費(fèi)托合成水；（3）脫除所述含有羧酸鹽的費(fèi)托合成水中的羧酸鹽得到脫鹽后的費(fèi)托合成水；（4）氧化分解所述脫鹽后的費(fèi)托合成水中的所述含氧有機(jī)物后即得到可回用的費(fèi)托合成水。本發(fā)明在達(dá)成費(fèi)托合成水純化回用之目的的同時(shí)，也可最大程度地回收費(fèi)托合成水中的含氧有機(jī)物，如其中的非酸含氧有機(jī)物，可按精細(xì)化工的純度要求進(jìn)行提純。
【專利說(shuō)明】一種費(fèi)托合成水的純化回收方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明涉及一種費(fèi)托合成水的純化回收方法。
【背景技術(shù)】
[0002]費(fèi)托合成是將來(lái)源于天然氣、煤炭等的合成氣(一氧化碳和氫氣)通過(guò)催化劑轉(zhuǎn)化為鏈長(zhǎng)從Cl到ClOO以上正構(gòu)烴(烷烴和α-烯烴)、少量異構(gòu)烴和低碳數(shù)含氧有機(jī)物(酸、醇、醛、酮和酯)以及水的反應(yīng)過(guò)程，并且這一反應(yīng)過(guò)程伴隨著強(qiáng)放熱。
[0003]費(fèi)托合成反應(yīng)的詳細(xì)計(jì)量關(guān)系式可表示為:
[0004]烷烴nC0+(2n+l)H2=CnH2n+2+nH20 (1-1)
[0005]烯烴nC0+2nH2=CnH2n+nH20 (1-2)
[0006]酸nCO+ (2n-2) H2=CnH2nO2+ (n_2) H2O(1-3)[0007]醇nC0+2nH2=CnH2n+20+ (η-1) H2O(1-4)[0008]醛nCO+ (2η-1) H2=CnH2nO+ (η-1) H2O(1-5)[0009]酮nCO+ (2η-1) H2=CnH2nO+ (η-1) H2O(1-6)[0010]酯nCO+ (2η-2) H2=CnH2nO2+ (η_2) H2O(1-7)
[0011]水煤氣變換(WGS)反應(yīng):
[0012]C0+H20=C02+H2 (1-8)
[0013]由上述計(jì)量關(guān)系式可知，費(fèi)托合成反應(yīng)過(guò)程中水是由接近等摩爾的一氧化碳反應(yīng)生成的。在鐵基費(fèi)托合成反應(yīng)過(guò)程中，水的產(chǎn)量一般是合成油品產(chǎn)量的一倍多。
[0014]費(fèi)托合成反應(yīng)生成的產(chǎn)物經(jīng)初步分離后可將烴類和水相副產(chǎn)物分開(kāi)。初步分離過(guò)程包括通過(guò)降溫閃蒸對(duì)從費(fèi)托反應(yīng)器出來(lái)的氣相產(chǎn)物進(jìn)行氣液分離從而得到液相流體，然后將該液相流體通入油水分離器從而在水相得到含有微量懸浮和溶解烴以及少量含氧有機(jī)物的水相流體，將該水相流體通入合成水濾油器從而得到富含水的流體，即本發(fā)明所要純化處理的原料，在本發(fā)明中稱為“費(fèi)托合成水”。
[0015] 申請(qǐng)人:采用中科合成油技術(shù)有限公司的費(fèi)托合成工藝技術(shù)和費(fèi)托合成鐵基催化劑技術(shù)，在內(nèi)蒙古伊泰煤制油公司和山西潞安煤制油公司分別建設(shè)了兩套年產(chǎn)16萬(wàn)噸煤間接液化合成油示范廠，并在2009年成功運(yùn)行。根據(jù)示范廠的數(shù)據(jù)，上述經(jīng)初步分離出的費(fèi)托合成水中仍含有微量的C5-C2tl的烴，其含量一般低于lOOppm，大多低于20ppm。同時(shí)含有含氧有機(jī)物，其碳數(shù)基本小于8，含量一般小于10wt%。該費(fèi)托合成水中烴以及含氧有機(jī)物的含量與費(fèi)托催化劑的類型、費(fèi)托反應(yīng)條件(進(jìn)氣的組成和流量、溫度、壓力等)以及初步分離工藝有關(guān)通常，費(fèi)托合成水中的含氧有機(jī)物主要是輕醇，例如甲醇和乙醇，含量為
0.lwt%-5wt%。重醇(例如丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、2- 丁醇、2-戊醇、3-甲基-1- 丁醇、2-己醇等)、醛(例如乙醛、丙醛、丁醛等)、酮(例如丙酮、戊酮、己酮等)、酯(例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、丁內(nèi)酯等)和酸 (例如乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、異丁酸等)也以相對(duì)更低的含量存在，約以低于2.5wt%的濃度存在。
[0016]此外，費(fèi)托合成水中還有幾十種含氧有機(jī)物以極低的濃度存在，它們的含量通常低于50ppm。由于含量極低，這些含氧有機(jī)物對(duì)費(fèi)托合成水處理的工藝影響較小，一般不作定量。
[0017]由于烴以及含氧有機(jī)物的存在，上述費(fèi)托合成水不能直接排放，否則會(huì)造成環(huán)境污染；上述費(fèi)托合成水也不能直接回用，因?yàn)楹跤袡C(jī)物的存在使得費(fèi)托合成水遠(yuǎn)達(dá)不到排放或者循環(huán)回用的標(biāo)準(zhǔn)，而且其中所含的諸如羧酸等酸性物種會(huì)對(duì)設(shè)備造成腐蝕。工業(yè)費(fèi)托合成的某些工藝過(guò)程(如循環(huán)冷卻、氣化激冷、氣化水煤漿配制、水煤氣變換等)需要消耗大量的水，因此費(fèi)托合成水應(yīng)經(jīng)過(guò)合理的處理工藝純化后有效回用，一方面可實(shí)現(xiàn)費(fèi)托合成過(guò)程中水的循環(huán)利用，另一方面可以盡可能地回收附加值很高的含氧有機(jī)物。因此對(duì)費(fèi)托合成水進(jìn)行純化處理就顯得尤為必要了。
[0018]中國(guó)專利ZL03814122.1、ZL03814125.6 和 ZL03814127.2 公開(kāi)了一種費(fèi)托反應(yīng)水的凈化方法。專利中涉及的主要單元過(guò)程包括普通精餾、蒸發(fā)、萃取、生物處理、固液分離、反滲透等。流程中對(duì)精餾塔底的含水物流先生物處理，再進(jìn)行反滲透處理獲得高純水，中國(guó)專利ZL201080018494.6也提到了類似的方法。由于羧酸的存在，專利中用于分離非酸含氧有機(jī)物的精餾塔需要使用成本很高的抗腐蝕材料；而且在生物處理過(guò)程中，必須要額外加入堿性物質(zhì)調(diào)節(jié)pH值。
[0019]中國(guó)專利ZL200980155233.6、ZL201080010124.8 和 ZL201080049618.7 公開(kāi)了一
種費(fèi)托反應(yīng)含水物流的提純方法。專利的主要工藝為用含有非酸含氧有機(jī)物的部分費(fèi)托合成水對(duì)用于生產(chǎn)合成氣的工藝氣體(主要是天然)進(jìn)行飽和，剩余的費(fèi)托合成水經(jīng)過(guò)蒸餾、蒸發(fā)等過(guò)程進(jìn)行醇酸分離，較重含水物流根據(jù)回用水的最終用途進(jìn)行厭氧生物處理、好氧生物處理或反滲透處理?？蛇x地，分別用無(wú)機(jī)堿和有機(jī)堿中和大量的有機(jī)酸和釋放的少量的有機(jī)酸。該工藝主要是為了匹配來(lái)源于天然氣的合成氣制烴制油工藝，而且未給出過(guò)程中產(chǎn)生的有機(jī)酸鹽的處理辦法。
.[0020]中國(guó)專利ZL201010512405.5公開(kāi)了含量較高的單個(gè)含氧有機(jī)物的分離與提純方法。專利中涉及到的單元過(guò)程包括:普通精餾、共沸精餾、萃取精餾、間歇精餾等，全流程共有12塔，工藝較為復(fù)雜。由于實(shí)際費(fèi)托合成水相中的含氧有機(jī)物種類眾多，其含量在生產(chǎn)過(guò)程中不可避免會(huì)有波動(dòng)，而專利中介紹的工藝對(duì)原料組成的穩(wěn)定性、過(guò)程的集成都有很高的要求，因此難于實(shí)現(xiàn)工業(yè)放大。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0021]本發(fā)明的目的是提供一種費(fèi)托合成水的純化回收方法。
[0022]本發(fā)明所提供的一種費(fèi)托合成水的純化回收方法，包括如下步驟:
[0023](I)向費(fèi)托合成水中加入無(wú)機(jī)堿進(jìn)行酸堿中和反應(yīng)，得到含有含氧有機(jī)物和羧酸鹽的費(fèi)托合成水；
[0024](2)將所述含有含氧有機(jī)物和羧酸鹽的費(fèi)托合成水輸送至精餾塔中進(jìn)行精餾，經(jīng)分離得到非酸含氧有機(jī)物和含有羧酸鹽的費(fèi)托合成水；
[0025](3)脫除所述含有羧酸鹽的費(fèi)托合成水中的羧酸鹽得到脫鹽后的費(fèi)托合成水；
[0026](4)氧化分解所述脫鹽后的費(fèi)托合成水中的所述含氧有機(jī)物后即得到可回用的費(fèi)托合成水。
[0027]上述的純化回收方法中，步驟(I)中，所述無(wú)機(jī)堿可選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鎂和氫氧化鈣中至少一種，優(yōu)選氫氧化鈣(分析純)。氫氧化鈣與費(fèi)托合成水中的羧酸中和反應(yīng)生成相應(yīng)的羧酸鈣，羧酸鈣中的鈣離子滲透壓較低，可以實(shí)現(xiàn)較高的好水回收率。中和生成的羧酸鈣經(jīng)結(jié)晶提純后可作為飼料添加劑；或者加熱到一定溫度可以分解成碳酸鈣甚至氧化鈣，并副產(chǎn)酮類，這使得鈣的循環(huán)回用中和羧酸得以實(shí)現(xiàn)。
[0028]通過(guò)步驟(I)中加入所述無(wú)機(jī)堿中和后，所述費(fèi)托合成水中的大部分有機(jī)酸被中和掉，生成相應(yīng)的羧酸鹽，剩下微量的有機(jī)酸以及未反應(yīng)的非酸含氧有機(jī)物。由于所述費(fèi)托合成水的酸性較強(qiáng)，通常pH值在2?4之間，對(duì)設(shè)備有很強(qiáng)的腐蝕性，而耐腐蝕設(shè)備的成本要比普通設(shè)備的成本高許多，因此，本發(fā)明提供的方法中，首先進(jìn)行除酸，可以有效減弱費(fèi)托合成水的酸性，使其在后續(xù)的純化處理流程中對(duì)設(shè)備的腐蝕性大大減弱，從而增加設(shè)備壽命，降低整體成本。此外，中和后生成的羧酸鹽可以起到加鹽精餾的作用，有利于后續(xù)的非酸含氧有機(jī)物與水的分離。
[0029]上述的純化回收方法中，所述費(fèi)托合成水中含有質(zhì)量百分含量可為1%?15%的所述含氧有機(jī)物，所述含氧有機(jī)物可為Cl?CS的醇有機(jī)化合物、醛有機(jī)化合物、酮有機(jī)化合物、酯有機(jī)化合物或酸有機(jī)化合物；
[0030]所述醇有機(jī)化合物包括輕醇或重醇，所述輕醇具體包括甲醇和乙醇，所述重醇包括丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、2- 丁醇、2-戊醇、3-甲基-1- 丁醇和2-己醇等；
[0031]所述醛有機(jī)化合物包括乙醛、丙醛和丁醛等；
[0032]所述酮有機(jī)化合物包括 丙酮、戊酮和己酮等；
[0033]所述酯有機(jī)化合物包括乙酸甲酯、乙酸乙酯和丁內(nèi)酯等；
[0034]所述酸有機(jī)化合物包括乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸和異丁酸等。
[0035]上述的純化回收方法中，步驟(2)中，所述精餾過(guò)程中，所述精餾塔塔頂?shù)臏囟瓤蔀?5°C?85°Cjn 76 V?78 °C，所述精餾塔塔底的溫度可為95 °C?105 °C，如99°C?101°C，所述精餾的回流比可為2?20，如10。
[0036]上述的純化回收方法中，步驟(3)中，所述脫除所述羧酸鹽的方法可為離子交換、電滲析、反滲透和納米膜過(guò)濾中的至少一種；
[0037]具體可選擇反滲透，所述反滲透可以為普通反滲透和/或振動(dòng)反滲透，優(yōu)選普通反滲透。所用的反滲透膜可以在市場(chǎng)上購(gòu)得。普通反滲透技術(shù)主要原理是采用錯(cuò)流分離法進(jìn)行分離，即水流方向與膜表面平行，當(dāng)流過(guò)模體表面時(shí)由于壓力作用，水中顆粒物會(huì)在膜表面堆積，隨著時(shí)間的增加，膜表面的顆粒物數(shù)量增多，會(huì)出現(xiàn)膜堵塞現(xiàn)象。而振動(dòng)反滲透技術(shù)的進(jìn)水方向與裝置物料分離面垂直，并通過(guò)振動(dòng)馬達(dá)為物料分離提供振動(dòng)彈力，使顆粒物不能在物料分離面表面富集，能維持裝置通量不受影響，可避免傳統(tǒng)膜堵塞問(wèn)題的發(fā)生。通過(guò)反滲透處理，可以有效脫除費(fèi)托合成水中的羧酸鹽，反滲透對(duì)羧酸鹽的脫除率一般在90%以上。
[0038]上述的純化回收方法中，步驟(4)中，所述氧化分解的步驟可為生物處理法和/或
高級(jí)氧化法。
[0039]上述的純化回收方法中，所述生物氧化法可為厭氧處理和/或好氧處理；
[0040]所述厭氧處理具體可在下述裝置中任意一種中進(jìn)行:升流式厭氧污泥床、厭氧膨脹床、厭氧流化床、厭氧生物轉(zhuǎn)盤(pán)和厭氧擋板反應(yīng)器；
[0041]所述好氧處理具體可為活性污泥法、滴濾池法、曝氣法和灌溉田法中的任意一種；
[0042]所述厭氧處理和好氧處理的生化部分需要補(bǔ)充含N、含P化合物作為營(yíng)養(yǎng)劑，也可以引入富含N、P污水作為生化處理的營(yíng)養(yǎng)劑。
[0043]上述的純化回收方法中，所述高級(jí)氧化法(Α0Ρ處理法)為光催化氧化法、催化濕式氧化法、聲化學(xué)氧化法、臭氧氧化法、電化學(xué)氧化法、Fenton氧化法和類Fenton法中任一種；
[0044]上述的純化回收方法中，步驟(I)中，所述方法還包括對(duì)所述含有含氧有機(jī)物和羧酸鹽的費(fèi)托合成水進(jìn)行固液分離的步驟；
[0045]所述固液分離是為了除去加堿中和過(guò)程中帶入的固體雜質(zhì)，具體可采用過(guò)濾、膜分離、沉降、溶氣浮選和/或離心分離等方法中的任意一種或幾種的組合。
[0046]上述的純化回收方法中，步驟(2)中，所述精餾塔塔頂?shù)玫降暮倭克拔⒘炕焖岬暮跤袡C(jī)物，即為本發(fā)明所述含少量水的“非酸含氧有機(jī)物”。
[0047]上述的純化回收方法中，步驟(4)中，所述方法還包括對(duì)所述費(fèi)托合成水進(jìn)行固液分離的步驟；
[0048]所述固液分離是為了除去降COD過(guò)程中產(chǎn)生的固體雜質(zhì)，具體可采用過(guò)濾、膜分離、沉降、溶氣浮選和/或離心分離等方法中的任意一種或幾種的組合。
[0049]本發(fā)明得到的可回用的純化費(fèi)托合成水的具體指標(biāo)為:C0D (化學(xué)需氧量)小于50mg/l，pH值為6.0?9.0, TDS (總?cè)芙夤腆w)小于50mg/L。
[0050]本發(fā)明方法`得到的純化費(fèi)托合成水具體可應(yīng)用于下述工藝過(guò)程:循環(huán)冷卻、氣化激冷、氣化水煤漿配制和水煤氣變換等。
[0051]本發(fā)明方法不僅適用于費(fèi)托合成水的純化處理，與費(fèi)托合成相關(guān)的上下游化工生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生和收集的廢水都可以加入到費(fèi)托合成水中，采用本發(fā)明方法進(jìn)行純化回用。
[0052]本發(fā)明在達(dá)成費(fèi)托合成水純化回用之目的的同時(shí)，也可最大程度地回收費(fèi)托合成水中的含氧有機(jī)物，如其中的非酸含氧有機(jī)物(即所述醇有機(jī)化合物、醛有機(jī)化合物、酮有機(jī)化合物和酯有機(jī)化合物)。對(duì)該非酸含氧有機(jī)物脫水回收，可以得到含水量很少的含氧有機(jī)物混合物。脫水回收方法可為滲透氣化、普通精餾、變壓精餾、萃取精餾、共沸精餾、非均相共沸精餾中的至少一種。該含氧有機(jī)物混合物有較高的熱值，可以適當(dāng)比例調(diào)和費(fèi)托合成油廠的油品，或燃燒用于生產(chǎn)高壓蒸汽、發(fā)電等，也可以直接或者進(jìn)一步分離出單組分或多組分作為工業(yè)產(chǎn)品或精細(xì)化學(xué)品銷售。而結(jié)晶純化得到的固體羧酸鈣可用作飼料添加劑；或者對(duì)羧酸鈣進(jìn)行加熱分解，收集熱解得到的酮類以及回收鈣元素(碳酸鈣或氧化鈣)再次用于本發(fā)明的除酸步驟，從而實(shí)現(xiàn)除酸所用的無(wú)機(jī)堿的循環(huán)回用。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0053]圖1為本發(fā)明提供的純化回用方法的流程圖。
【具體實(shí)施方式】
[0054]下述實(shí)施例中所使用的實(shí)驗(yàn)方法如無(wú)特殊說(shuō)明，均為常規(guī)方法。
[0055]下述實(shí)施例中所用的材料、試劑等，如無(wú)特殊說(shuō)明，均可從商業(yè)途徑得到。
[0056]按圖1所示流程對(duì)費(fèi)托合成水進(jìn)行純化回收，向pH值為3.10的30000kg/h費(fèi)托合成水I中加入150kg/h氫氧化鈣，得到pH值為7.37的30150kg/h的含有含氧有機(jī)物和羧酸鈣的費(fèi)托合成水4，并利用過(guò)濾的方式對(duì)費(fèi)托合成水4進(jìn)行固液分離以除去上述過(guò)程帶入的固體雜質(zhì)。其中費(fèi)托合成水I的組成如表I中所示，該費(fèi)托合成水I中含氧有機(jī)物的含量為3.3832%。
[0057]使費(fèi)托合成水4進(jìn)入理論塔板數(shù)為46的精餾塔5，進(jìn)料位置為自上而下第12塊理論板，進(jìn)料溫度為40°C，操作壓力為常壓，回流比為10，控制塔底溫度為99°C?101°C，塔頂溫度為76 V?78°C，塔頂餾出液904.5kg/h的非酸含氧有機(jī)物6，塔底排出29245.5kg/h、電導(dǎo)率為4345.39 μ S/cm (25°C )的含有羧酸鈣的費(fèi)托合成水7。
[0058]使費(fèi)托合成水7進(jìn)入反滲透單元8進(jìn)行脫除羧酸鈣處理，該單元穩(wěn)定操作時(shí)，滲透壓力最高值40bar以下，滲透通量為201/m2/h?401/m2/h，脫鹽率大于99%，產(chǎn)水回收率為90%，產(chǎn)水側(cè)得到 26320.95kg/h、電導(dǎo)率為 9.17 μ S/cm (25。。)、COD 為 163.33mg/l 的脫鹽后的費(fèi)托合成水9，濃水測(cè)得到2924.55kg/h的含有濃羧酸鈣的濃鹽水10。
[0059]使費(fèi)托合成水9進(jìn)入紫外光加雙氧水的光催化氧化處理單元11，氧化分解掉其中殘留的含氧有機(jī)物，生成少量從而得到氣體雜質(zhì)12和約26320kg/h、COD小于20mg/l的可回用的純化費(fèi)托合成水14，然后對(duì)可回用的純化費(fèi)托合成水14進(jìn)行固液分離操作。
[0060]將濃鹽水10進(jìn)行多效蒸發(fā)15，從而得到約2719.8kg/h的水蒸氣16和約204.7kg/h的固體羧酸鈣17。
[0061]可將固體羧酸鈣17進(jìn)行加熱分解18，熱解的溫度為800°C從而得到包括酮類(主要為丙酮、戊酮和丁酮)、二氧化碳和水的氣體19和約73kg/h的氧化鈣。
[0062]得到的氧化鈣可再次與費(fèi)托合成水I進(jìn)行中和反應(yīng)3，從而使得無(wú)機(jī)堿的循環(huán)回用得以實(shí)現(xiàn)。
[0063]表I本實(shí)施例處理過(guò)程中各產(chǎn)品的成份分析(質(zhì)量分?jǐn)?shù))
[0064]
【權(quán)利要求】
1.一種費(fèi)托合成水的純化回收方法，包括如下步驟:(O向費(fèi)托合成水中加入無(wú)機(jī)堿進(jìn)行酸堿中和反應(yīng)，得到含有含氧有機(jī)物和羧酸鹽的費(fèi)托合成水；(2)將所述含有含氧有機(jī)物和羧酸鹽的費(fèi)托合成水輸送至精餾塔中進(jìn)行精餾，經(jīng)分離得到非酸含氧有機(jī)物和含有羧酸鹽的費(fèi)托合成水；(3)脫除所述含有羧酸鹽的費(fèi)托合成水中的羧酸鹽得到脫鹽后的費(fèi)托合成水；(4)氧化分解所述脫鹽后的費(fèi)托合成水中的所述含氧有機(jī)物后即得到可回用的費(fèi)托合成水。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的純化回收方法，其特征在于:步驟(I)中，所述無(wú)機(jī)堿選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鎂和氫氧化韓中至少一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的純化回收方法，其特征在于:所述費(fèi)托合成水中含有質(zhì)量百分含量為1%?15%的所述含氧有機(jī)物，所述含氧有機(jī)物為Cl?C8的醇有機(jī)化合物、醛有機(jī)化合物、酮有機(jī)化合物、酯有機(jī)化合物和酸有機(jī)化合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的純化回收方法，其特征在于:步驟(2)中，所述精餾過(guò)程中，所述精餾塔塔頂?shù)臏囟葹?5°C?85°C，所述精餾塔塔底的溫度為95°C?105°C，所述精餾的回流比為2?20。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的純化回收方法，其特征在于:步驟(3)中，所述脫除所述羧酸鹽的方法為離子交換、電滲析、反滲透和納米膜過(guò)濾中的至少一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的純化回收方法，其特征在于:步驟(4)中，所述氧化分解的步驟為生物處理法和/或高級(jí)氧化法。`
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的純化回收方法，其特征在于:所述生物氧化法為厭氧處理和/或好氧處理。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的純化回收方法，其特征在于:所述高級(jí)氧化法為光催化氧化法、催化濕式氧化法、聲化學(xué)氧化法、臭氧氧化法、電化學(xué)氧化法、Fenton氧化法和類Fenton法中任一種。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的純化回收方法，其特征在于:步驟(I)中，所述方法還包括對(duì)所述含有含氧有機(jī)物和羧酸鹽的費(fèi)托合成水進(jìn)行固液分離的步驟。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)所述的純化回收方法，其特征在于:步驟(4)中，所述方法還包括對(duì)所述費(fèi)托合成水進(jìn)行固液分離的步驟。
【文檔編號(hào)】C02F1/469GK103435211SQ201310368540
【公開(kāi)日】2013年12月11日 申請(qǐng)日期:2013年8月22日 優(yōu)先權(quán)日:2013年8月22日
【發(fā)明者】李永旺, 郝栩, 高琳, 王樹(shù)盛, 賀樹(shù)民, 董根全, 張力, 楊強(qiáng), 李明, 白亮, 楊勇 申請(qǐng)人:中科合成油技術(shù)有限公司