專利名稱：一種雙甘膦廢水的處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種廢水處理技術(shù)，具體地說(shuō)是亞硝酸鈉和次氯酸鈉為催化氧化劑，
采用多效蒸發(fā)系統(tǒng)對(duì)雙甘膦廢水進(jìn)行處理，適用于農(nóng)藥廢水處理領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
雙甘膦的合成反應(yīng)工序中，離心和離心水洗過(guò)程中產(chǎn)生雙甘膦母液廢水含有雙甘
磷、甲醛、HC1、 NaCl、亞磷酸等污染物，其pH約在1左右，COD約100000mg/L，甲醛含量約
2%左右，含鹽量約20%左右，主要為NaCl，該水質(zhì)的特點(diǎn)為COD濃度高、含鹽量高，生化性
差，盡管現(xiàn)在已開(kāi)展了采用物理處理法、生化化學(xué)法等以解決該水的污染問(wèn)題，但由于這些
方法或多或少存在這樣那樣的缺陷，該廢水的處理一直沒(méi)有得到良好的解決。 例如采用普通的多效蒸發(fā)技術(shù)對(duì)廢水濃縮蒸餾，但蒸出的鹽份中含有大量的有
機(jī)物，屬于固體廢棄物，其中的有效成分無(wú)法及時(shí)回收，需要經(jīng)過(guò)多次處理，這樣就造成資
源浪費(fèi)，增加處理成本。 以沉淀法、過(guò)濾法、泡沫結(jié)合生化法等技術(shù)手段的處理方法由于不能有效去除廢
水中的大量鹽份，致使生化處理效果極差，不能根本解決處理問(wèn)題。 因此，解決雙甘膦廢水處理問(wèn)題仍是當(dāng)今科技發(fā)展必須解決的問(wèn)題之一

發(fā)明內(nèi)容
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的諸多不足之處，本發(fā)明提供了一種簡(jiǎn)單易行、快速有效的雙 甘膦廢水與處理辦法，其采用亞硝酸鈉和次氯酸鈉為催化氧化劑，解決了廢水濃度高，含鹽 高等的處理技術(shù)難題，可實(shí)現(xiàn)鹽分的回收利用，無(wú)二次污染。
本發(fā)明所采用的具體技術(shù)方案是將雙甘膦廢水過(guò)濾后，與催化劑亞硝酸鈉和次
氯酸鈉混合，攪拌均勻后，廢水進(jìn)入多效蒸發(fā)裝置，在溫度50-10(TC，優(yōu)選采用65-100°C， 真空度-0. 05 -0. 09Mpa的條件下濃縮，濃縮至飽和即可。 其中多效蒸發(fā)時(shí)，可采用多級(jí)蒸發(fā)的手段將廢水濃縮，當(dāng)采用多級(jí)蒸發(fā)器進(jìn)行蒸 發(fā)時(shí)，可以控制蒸發(fā)器內(nèi)的溫度逐級(jí)上升，真空度逐級(jí)下降，這樣可以充分發(fā)揮每級(jí)蒸發(fā)器 的效能，從而起到更好的蒸發(fā)處理效果，同時(shí)方便后部的濃縮處理，其中每級(jí)蒸發(fā)器蒸發(fā)所 得的廢水，經(jīng)過(guò)上述處理后，其COD濃度在5000mg/L以下，可通過(guò)現(xiàn)有方式進(jìn)行處理，最后 達(dá)標(biāo)回收或排放，具體可視其中成分而定。 亞硝酸鈉和次氯酸鈉的重量比為0.4 0.8 : l，采用亞硝酸鈉和次氯酸鈉作為 催化氧化劑其原理是，在酸性條件下，亞硝酸鈉分解為N02， N02對(duì)廢水中的有機(jī)物氧化被還 原成NO，產(chǎn)生的NO在高溫中再次被次氯酸鈉氧化，NO氧化為N02，之后所得的N02再對(duì)廢水 中的有機(jī)成份氧化，最終完全破壞掉廢水中的有機(jī)成份。經(jīng)過(guò)這樣的處理后，大量的有機(jī) 物被多次氧化后，分解為可處理的無(wú)機(jī)物從而使得整個(gè)雙甘膦廢水中的有機(jī)物含量大大降 低。同時(shí)，這里之所以采用多效蒸發(fā)器，主要應(yīng)用其蒸發(fā)水的能耗低，可以大大降低處理的 成本，且對(duì)于亞硝酸鈉和次氯酸鈉的混合催化劑體系沒(méi)有影響，不會(huì)影響處理的效果；之所以采用這種用量比例，是由于處理時(shí)的進(jìn)水條件不同，為了適應(yīng)這種隨機(jī)的變化，發(fā)明人經(jīng) 過(guò)優(yōu)選后確定了用量比為0.4 0.8 : l，這樣即使進(jìn)水條件發(fā)生變化，該催化劑的用量也
可以保證廢水得到有效的處理，同時(shí)最大程度的降低了催化劑的用量，降低了處理成本。 對(duì)于雙甘膦廢水而言，為了達(dá)到最佳的處理效果，在控制上述兩種催化氧化劑用
量比的同時(shí)，發(fā)明人還嚴(yán)格控制了兩者與雙甘膦廢水的用量比，一般為1噸雙甘膦廢水加
亞硝酸鈉和次氯酸鈉合計(jì)18-24kg，為了達(dá)到更好的效果，同時(shí)降低處理的成本，該用量可 優(yōu)選至每噸雙甘膦廢水加亞硝酸鈉和次氯酸鈉合計(jì)22kg。 經(jīng)過(guò)上述處理的濃縮液，其中的各種成分可達(dá)到氯化鈉含量^ 92%，水分
《6% ，水不溶物《0. 4% ，鈣鎂離子《0. 6% ，硫酸根離子《1 % ，結(jié)晶后析出氯化鈉可達(dá)到
工業(yè)鹽標(biāo)準(zhǔn)，濃縮液結(jié)晶后得到氯化鈉晶體，經(jīng)固液分離后得到殘液，為了達(dá)到最佳的結(jié)晶
效果，可以將上述處理后的濃縮液直接轉(zhuǎn)入結(jié)晶釜中降溫結(jié)晶，也可以采用其他方式進(jìn)行
結(jié)晶；析出氯化鈉后，離心機(jī)分離，所得殘液經(jīng)檢測(cè)達(dá)標(biāo)后可直接送焚燒爐焚燒，也可以重
復(fù)至少一次的上述處理過(guò)程，直到其可以達(dá)標(biāo)為止，這樣可以將殘液中的氯化鈉盡可能的
分離出來(lái)，既降低了后續(xù)殘液的處理難度，又保證了氯化鈉的最大量回收。 綜上所述，雙甘膦廢水經(jīng)過(guò)過(guò)濾后加入催化氧化劑次氯酸鈉和亞硝酸鈉，進(jìn)入多
效蒸發(fā)裝置，在高溫真空條件下及催化氧化作用下對(duì)廢水中大分子組分破壞，降低廢水的
COD濃度，并回收廢水中結(jié)晶出的鹽；上述催化氧化過(guò)程在多效蒸發(fā)裝置內(nèi)進(jìn)行。 而采用本發(fā)明所提供的處理工藝后，可持續(xù)處理雙甘膦廢水，大幅降低廢水的COD
和含鹽量，在處理過(guò)程中，實(shí)現(xiàn)氯化鈉回收利用，不會(huì)造成二次污染，脫色降解速度快，效果
好，同時(shí)催化劑氧化劑易得、便宜，從而降低了整個(gè)處理的成本，實(shí)現(xiàn)了無(wú)害化處理，大大降
低了雙甘膦廢水對(duì)于環(huán)境的污染，適用于各種雙甘膦廢水的處理工藝。


圖1為本發(fā)明所述處理工藝的工藝流程示意具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1 山東某農(nóng)藥廠每小時(shí)產(chǎn)生草甘膦廢水5噸，使用本發(fā)明提供的技術(shù)對(duì)其進(jìn)行處理 并回收，其過(guò)程如下 雙甘膦母液COD為100000mg/L，首先經(jīng)過(guò)過(guò)濾，通過(guò)提升泵引入加藥罐，按每小 時(shí)37. 5kg亞硝酸鈉和每小時(shí)72. 5kg氯酸鈉的用量加入到加藥罐中，攪拌30min，控制進(jìn) 水量在5噸/小時(shí)，將水打入多效蒸發(fā)器， 一級(jí)蒸發(fā)器內(nèi)溫度控制在7(TC左右，真空度 在-0. 09Mpa左右，蒸發(fā)過(guò)程連續(xù)進(jìn)水， 一級(jí)停留時(shí)間大約為20分鐘，進(jìn)入二級(jí)蒸發(fā)，溫度控 制在9(TC左右，真空度在-0. 05Mpa左右，提高溫度進(jìn)一步催化氧化，停留時(shí)間大約15分鐘， 進(jìn)入三級(jí)蒸發(fā)，溫度控制在IO(TC，常壓蒸餾，進(jìn)一步提高溫度，停留時(shí)間大約IO分鐘，濃縮 至飽和后，濃縮液轉(zhuǎn)入結(jié)晶釜中降溫結(jié)晶，析出氯化鈉，離心機(jī)分離，殘液再經(jīng)與催化劑二 次配比后進(jìn)入多效蒸發(fā)器，重復(fù)上述操作，殘液套用三次后送焚燒爐焚燒。
經(jīng)檢測(cè)，實(shí)現(xiàn)廢水C0D—次性去除率98X，結(jié)晶的鹽份達(dá)到工業(yè)鹽標(biāo)準(zhǔn)(GB/ T5462-2003)。
實(shí)施例2 山東某農(nóng)藥廠每小時(shí)產(chǎn)生草甘膦廢水15噸，使用本發(fā)明提供的技術(shù)對(duì)其進(jìn)行處 理并回收，其過(guò)程如下 雙甘膦母液C0D為100000mg/L，首先經(jīng)過(guò)過(guò)濾，通過(guò)提升泵引入加藥罐，按每小時(shí) 160kg亞硝酸鈉和每小時(shí)200kg氯酸鈉的用量加入到加藥罐中，攪拌50min，控制進(jìn)水量在 15噸/小時(shí)，將水打入多效蒸發(fā)器， 一級(jí)蒸發(fā)器內(nèi)溫度控制在65t:左右，真空度在-0. 08Mpa 左右，蒸發(fā)過(guò)程連續(xù)進(jìn)水，一級(jí)停留時(shí)間大約為25分鐘，進(jìn)入二級(jí)蒸發(fā)，溫度控制在95t:左 右，真空度在一 0. 05Mpa左右，提高溫度進(jìn)一步催化氧化，停留時(shí)間大約25分鐘，濃縮至飽 和后，濃縮液轉(zhuǎn)入結(jié)晶釜中降溫結(jié)晶，析出氯化鈉，離心機(jī)分離，殘液再經(jīng)與催化劑二次配 比后進(jìn)入多效蒸發(fā)器，重復(fù)上述操作，殘液套用三次后送焚燒爐焚燒。 經(jīng)檢測(cè)，實(shí)現(xiàn)廢水COD —次性去除率95 %，結(jié)晶的鹽份達(dá)到工業(yè)鹽標(biāo)準(zhǔn)(GB/ T5462-2003)。
實(shí)施例3 江蘇某農(nóng)藥廠每小時(shí)產(chǎn)生草甘膦廢水8噸，使用本發(fā)明提供的技術(shù)對(duì)其進(jìn)行處理 并回收，其過(guò)程如下 雙甘膦母液COD為120000mg/L，首先經(jīng)過(guò)過(guò)濾，通過(guò)提升泵引入加藥罐，按每小時(shí) 42kg亞硝酸鈉和每小時(shí)102kg氯酸鈉的用量加入到加藥罐中，攪拌60min，控制進(jìn)水量在8 噸/小時(shí)，再將水打入多效蒸發(fā)器， 一級(jí)蒸發(fā)器內(nèi)溫度控制在75t:左右，真空度在-0. 09Mpa 左右，蒸發(fā)過(guò)程連續(xù)進(jìn)水，一級(jí)停留時(shí)間大約為25分鐘，進(jìn)入二級(jí)蒸發(fā)，溫度控制在IO(TC 左右，真空度在-0. 05Mpa左右，提高溫度進(jìn)一步催化氧化，停留時(shí)間大約35分鐘，濃縮至飽 和后，濃縮液轉(zhuǎn)入結(jié)晶釜中降溫結(jié)晶，析出氯化鈉，離心機(jī)分離，殘液再經(jīng)與催化劑二次配 比后進(jìn)入多效蒸發(fā)器，重復(fù)上述操作，殘液套用三次后送焚燒爐焚燒。 經(jīng)檢測(cè)，實(shí)現(xiàn)廢水COD —次性去除率97 %，結(jié)晶的鹽份達(dá)到工業(yè)鹽標(biāo)準(zhǔn)(GB/ T5462-2003)。
實(shí)施例4 濰坊某農(nóng)藥廠每小時(shí)產(chǎn)生草甘膦廢水6噸，使用本發(fā)明提供的技術(shù)對(duì)其進(jìn)行處理 并回收，其過(guò)程如下 雙甘膦母液COD為90000mg/L，首先經(jīng)過(guò)過(guò)濾，通過(guò)提升泵引入加藥罐，按每小 時(shí)54. 5kg亞硝酸鈉和每小時(shí)77. 5kg氯酸鈉的用量加入到加藥罐中，攪拌60min，控制進(jìn) 水量在6噸/小時(shí)，再將水打入多效蒸發(fā)器， 一級(jí)蒸發(fā)器內(nèi)溫度控制在85t:左右，真空度 在-O. 05Mpa左右，蒸發(fā)過(guò)程連續(xù)進(jìn)水，一級(jí)停留時(shí)間大約為45分鐘，得到濃縮液，將濃縮液 濃縮至飽和后，濃縮液轉(zhuǎn)入結(jié)晶釜中降溫結(jié)晶，析出氯化鈉，離心機(jī)分離，殘液再經(jīng)與催化 劑二次配比后進(jìn)入多效蒸發(fā)器，重復(fù)上述操作，殘液套用三次后送焚燒爐焚燒。
經(jīng)檢測(cè)，實(shí)現(xiàn)廢水C0D—次性去除率93X，結(jié)晶的鹽份達(dá)到工業(yè)鹽標(biāo)準(zhǔn)(GB/ T5462-2003)。
權(quán)利要求
一種雙甘膦廢水的處理方法，其特征在于將雙甘膦廢水過(guò)濾后，與催化劑亞硝酸鈉和次氯酸鈉混合，攪拌均勻后，廢水進(jìn)入多效蒸發(fā)裝置，在溫度65-100℃，真空度-0.05～-0.09Mpa的條件下濃縮，濃縮至飽和即可。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理方法，其特征在于所得的飽和濃縮液轉(zhuǎn)入結(jié)晶釜中降 溫結(jié)晶，析出氯化鈉后分離。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的處理方法，其特征在于分離所得的殘液重復(fù)權(quán)利要求1所 述的處理至少一次。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理方法，其特征在于所述的亞硝酸鈉和次氯酸鈉的用量重量比為0.4 0.8 : 1 ;1噸雙甘膦廢水加亞硝酸鈉和次氯酸鈉合計(jì)18-24kg。
5. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的處理方法，其特征在于l噸雙甘膦廢水加亞硝酸鈉和次氯酸鈉合計(jì)22kg。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種廢水處理工藝，具體涉及一種采用偶聯(lián)催化氧化技術(shù)處理雙甘膦廢水的方法，具體方法是，雙甘膦廢水在混合槽內(nèi)添加催化氧化劑亞硝酸鈉和次氯酸鈉，攪拌均勻后，經(jīng)過(guò)濾，廢水進(jìn)入多效蒸發(fā)裝置在溫度65-100℃，真空度-0.05～-0.09MPa的條件下濃縮，出水COD濃度在5000mg/L以下，濃縮液結(jié)晶析出氯化鈉可達(dá)到工業(yè)鹽標(biāo)準(zhǔn)。本發(fā)明操作簡(jiǎn)便，可控性強(qiáng)，設(shè)備簡(jiǎn)單，成本降低，且耗能較少，無(wú)二次污染；適合雙甘膦廢水的處理回用。
文檔編號(hào)C02F1/76GK101717131SQ200910230008
公開(kāi)日2010年6月2日 申請(qǐng)日期2009年11月4日 優(yōu)先權(quán)日2009年11月4日
發(fā)明者張建林, 戴榮華, 房立彬, 王宗, 蔣文強(qiáng) 申請(qǐng)人:山東京博控股發(fā)展有限公司;山東京博農(nóng)化有限公司