專利名稱：：環(huán)氧樹脂成型品的注射成型方法和可注射成型的環(huán)氧樹脂組合物的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及環(huán)氧樹脂成形品的注射成形方法和可注射成形的環(huán)氧樹脂組合物，更詳細地說，是涉及使用小注口模具的環(huán)氧樹脂成形品的注射成形方法，和具有適于該方法的潛在型固化特性的可注射成形的環(huán)氧樹脂組合物。已經(jīng)公知，環(huán)氧對脂耐熱性、耐磨性、耐藥品性等各種物性優(yōu)良，可供多種用途。過去，作為在環(huán)氧樹脂成形材料生產(chǎn)性方面適宜的成形法，已知有傳遞模塑成形法。傳遞模塑成形，一般是在進行成形之前將環(huán)氧樹脂組合物投入到模具內(nèi)的料槽中，用柱塞將其加壓，使之在模具內(nèi)流動固化。但是，在該成形法中，首先必須將成形材料片狀化，還必需有余熱工序，因此，成形周期到了一定值以上就不能再縮短，要提高生產(chǎn)率和低成本化，自然就有限度。而且傳遞模塑成形還有以下問題，即成形時除流道之外，殘留在槽內(nèi)的廢屑部分作為固化后的廢棄物而產(chǎn)生。固化的廢屑部分通常不能再利用，而是將其直接廢棄，但廢棄后也不會分解，因此成為引起環(huán)境污染的一個原因。另一方面，注射成形法通常僅將熱塑性樹脂成形材料粉末投入料斗內(nèi)，在料筒內(nèi)自動地進行余熱和計量后，注射到模具內(nèi)進行固化。因而，不必要對成形材料作片形化工序和余熱工序，而且可連續(xù)生產(chǎn)，因此與傳遞模塑成形相比，成形周期能夠縮短，可以認為是生產(chǎn)效率優(yōu)良的方法。但是，過去可在傳遞模塑成形中使用的環(huán)氧樹脂成形材料，在料筒內(nèi)的熱穩(wěn)定性差，熔融粘度顯著上升，不能進行注射成形。另外，作為環(huán)氧樹脂注射成形用的模具，已知有過去通用的注射成形模具和由如圖2所示的岐管部、小注口部、噴射器板部構成的小注口模具，但是過去的注射成形模具，因為與小注口模具的岐管部相當?shù)牟糠肿鳛樽⒖诤土魍ㄍ瑫r調(diào)溫到促進樹脂固化的溫度，所以在每個成形周期中岐管部全體和注口部同時在固化狀態(tài)下取出。這種注射成形中的問題，即使在傳遞模塑成形中也能同樣引起，為了使模具全體保持在促進固化的溫度，廢屑部和流通部與成形品同時在固化狀態(tài)下取出。但是，因為環(huán)氧樹脂是熱固化樹脂，所以一旦固化后，就不能以熱塑性樹脂的方式再利用，必須直接廢棄伴隨成形產(chǎn)生的制品以外的上述固化部分。另外，環(huán)氧樹脂與熱塑性樹脂相比成形周期長，即使從生產(chǎn)率的觀點考慮，也還遺留下許多待改善的課題?？傊褂铆h(huán)氧樹脂的成形材料，不僅相對于所使用樹脂量的制品化率低、生產(chǎn)率也差這樣的經(jīng)濟上的問題，而且還留有排出造成環(huán)境污染的產(chǎn)業(yè)廢棄物的問題。因此，本發(fā)明的目的在于提供一種注射成形方法，該方法在使用環(huán)氧樹脂成形材料的成形中，通過提高制品化率，縮短成形周期，能夠解決上述過去的環(huán)氧樹脂成形上的問題。另外，本發(fā)明的其它目的在于，提供一種環(huán)氧樹脂組合物，該組合物在料筒內(nèi)固化熱穩(wěn)定性優(yōu)良、而且具備在模具內(nèi)急速固化的固化特性，能夠注射成形。圖1是在本發(fā)明中，關于粘度測定的說明及用于說明膠凝時間測定方法的圖。圖2是本發(fā)明所用的小注口模具的整體側面圖。圖3是圖2的主要部分斷面圖。圖中10岐管部11注口12流道20小注口部21小注口22制品部23小流道部24澆口部30噴射器板部31噴射器桿本發(fā)明就是為達到上述目的而提出的，其特征是，將環(huán)氧樹脂作為原料聚合物、使用小注口模具注射成形的方法，以及適用于該成形方法的顯示特定膠凝時間和熔融粘度特性的環(huán)氧樹脂組合物，或者是具有特定膠凝時間和反應活化能的環(huán)氧樹脂組合物。即，本發(fā)明提供了一種環(huán)氧樹脂成形品的成形方法，其特征在于，在由岐管部、小注口部、噴射器板部構成的小注口模具中，將岐管部的模具溫度設定在使環(huán)氧樹脂組合物熔融且不促進其固化的溫度，使用具有潛在型固化特性的環(huán)氧樹脂組合物注射成形。另外，本發(fā)明提供了上述環(huán)氧樹脂成形品的成形方法，其特征在于，將岐管部的模具溫度設定為比小注口部的模具溫度低90至130℃的溫度。另外，本發(fā)明提供了上述環(huán)氧樹脂成形品的成形方法，其特征在于，環(huán)氧樹脂組合物是將環(huán)氧樹脂、固化劑、固化促進劑和無機填充劑配合而成。另外，本發(fā)明提供了上述環(huán)氧樹脂成形品的成形方法，其特征在于，環(huán)氧樹脂是鄰甲酚型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂、萘型環(huán)氧樹脂、氫醌型環(huán)氧樹脂單獨使用或并用。另外，本發(fā)明提供了一種可注射成形的環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，含有環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、固化促進劑和無機充填劑作為必要成分，(1)80℃下的膠凝時間為1500秒以上，并且(2)100℃下的熔融粘度變化(熔融粘度的最大值/熔融粘度的最小值)在由粘度測定開始18分鐘內(nèi)達10以下，(3)110℃下的熔融粘度變化(熔融粘度的最大值/熔融粘度的最小值)在由粘度測定開始10內(nèi)達7以下，進而(4)180℃下的熔融粘度變化(熔融粘度的最大値/熔融粘度的最小值)在由粘度測定開始60秒內(nèi)達10以上。另外，本發(fā)明提供了上述可注射成形的環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，100℃下的膠凝時間為1000秒以上。另外，本發(fā)明提供了一種可注射成形的環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，含有環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、固化促進劑和無機填充劑作為必要成分，(1)80℃下的膠凝時間為1500秒以上；(2)100℃下的膠凝時間為1000秒以上，并且(3)反應的活化能為12000cal/mol以上。另外，本發(fā)明提供了上述環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，環(huán)氧樹脂是鄰甲酚型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂、萘型環(huán)氧樹脂、氫醌型環(huán)氧樹脂單獨使用或并用。環(huán)氧樹脂組合物的成形法本發(fā)明第1發(fā)明的重要技術特征在于，使用設定為特定溫度狀態(tài)的小注口模具，將特定的環(huán)氧樹脂組合物注射成形，借此，存在于岐管部的樹脂不固化，原樣保持通常的流動狀態(tài)，因此可連續(xù)地注射成形，而且成形品以外的固化物即廢棄的部份僅為小注口部和小流道部，從而獲得成形周期縮短，同時制品化率提高的在過去的熱固性樹脂注射成形中，不能得到的特有效果。小注口模具本發(fā)明所使用的注射成形用模具，如圖2主要部分斷面圖中所示出的那樣，是由岐管部10、小注口部20及噴射器板30構成。岐管部10則由注口11和流道12構成，該部分的溫度設定為使環(huán)氧樹脂熔融但不促進其固化的溫度，例如70至100℃。該溫度條件，通常通過一方面用加熱器進行加溫，一方面用冷卻水進行冷卻來保持。即，在本發(fā)明中，重要的是岐管部是擔負環(huán)氧樹脂熔融的區(qū)域，與環(huán)氧樹脂的固化無關。因而，構成岐管部的注口11和流道12的環(huán)氧樹脂不固化，可保持通常的流動狀態(tài)，因此不與成形品同時取出，在將成形品和小注口部分取出之后，可繼續(xù)供給連續(xù)地注射成形。小注口部20是使環(huán)氧樹脂固化的區(qū)域，由小注口21、成形品賦形部22、小流道部23和澆口部24構成，因而，僅僅廢棄將固化的成形品取出時作為固化物同時取出的小注口。成形時的小注口部的溫度通常為160至200℃，設定為比上述岐管部及制品部的溫度高90至130℃的程度。噴射器板部是為了利用噴射器桿31將成形后的成形品由模具中推出進行脫模的區(qū)域，該區(qū)域的溫度也與小注口部同樣設定為促進環(huán)氧樹脂固化的溫度。本發(fā)明所使用的環(huán)氧樹脂，重要的是在圖2和圖3所示的小注口模具中，在岐管部中不固化，在小注口部中固化。為滿足該要求，在本發(fā)明中將岐管部中的模具溫度設定為環(huán)氧樹脂熔融但不促進其固化的溫度，即設定為比小注口部和制品部低90至130℃的溫度。本發(fā)明所使用的環(huán)氧樹脂，重要的是在圖2及圖3所示的小注口模具中，具有在岐管部中不促進其固化，而在小注口部中促進其固化的潛在型的固化特性，作為這樣的組合物，示例出下述細合物I、II、III。本發(fā)明所使用的環(huán)氧樹脂組合物，通過滿足上述規(guī)定，在岐管部中僅熔融而不促進其固化，在小注口部中以短的膠凝時間促進其固化，因此為成形周期的縮短作出了貢獻。環(huán)氧樹脂組合物本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物是含有環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、固化促進劑和無機充填劑作為必要成分、可注射成形的環(huán)氧樹脂組合物，優(yōu)選示例出以下三種組合物。第1種組合物(組合物I)是70℃下的膠凝時間為1000秒以上，優(yōu)選100℃下的膠凝時間為1000秒以上，且反應的活化能為12000cal/mol以上的組合物。第2種組合物(組合物II)是這樣一種環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，環(huán)氧樹脂組合物在80℃下的膠凝時間為1500秒以上，優(yōu)選100℃下的膠凝時間為1000秒以上，而且環(huán)氧樹脂組合物100℃下的熔融粘度變化，在粘度測定開始后18分鐘內(nèi)為10以下；110℃下在由粘度測定開始的10分鐘內(nèi)為7以下；并且，180℃下的熔融粘度變化，在由粘度測定開始的60秒內(nèi)達10以上。本發(fā)明中的所謂熔融粘度的變化，表示將熔融粘度的最大值除以熔融粘度的最小值的值，即“熔融粘度的最大值/熔融粘度的最小值”。通過環(huán)氧樹脂組合物的熔融粘度特性在上述特定的范圍內(nèi)，使在料筒內(nèi)不固化，熱穩(wěn)定性優(yōu)良，可滿足在模具內(nèi)的迅速固化性。本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物的第3種組合物(組合物III)是80℃下膠凝時間為1500秒以上；100℃下的膠凝時間為1000秒以上；且反應的活化能為12000cal/mol以上的環(huán)氧樹脂組合物。對這些主要條件的上限不作特別限制。在本發(fā)明的這些環(huán)氧樹脂組合物中，組合物II及組合物III特別好。另外，環(huán)氧樹脂組合物的反應活化能，由下列阿雷尼厄斯反應式(1)算出K反應速度常數(shù)A頻度常數(shù)E反應的活化能(cal/mol)R氣體常數(shù)T溫度(°K)G成形材料的膠凝時間(S)K＝Ae-E/RTLNK＝LN(1/G)＝LNA-E/RT…(1)由LN(1/G)和1/T的曲線斜率求出E。由于環(huán)氧樹脂組合物的膠凝時間特性和反應活化能是上述特定值，在料筒內(nèi)不固化，熱穩(wěn)定性優(yōu)良，可以滿足在模具內(nèi)的迅速固化性。作為在本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物(例如組合物II及組合物III)中使用的環(huán)氧樹脂，只限于滿足上述熔融粘度特性，或滿足上述膠凝時間特性及反應活化能規(guī)定的組合物，使用具有環(huán)氧基的單體、聚合物的全體，例如示例的鄰甲酚型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂、萘型環(huán)氧樹脂、氫醌型環(huán)氧樹脂單獨使用或并用，但除此之外，只要滿足上述規(guī)定的環(huán)氧樹脂就可使用。在本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物(例如組合物II和組合物III)中使用的環(huán)氧樹脂組合物，通過在上述環(huán)氧樹脂中適當配合作為固化劑的酚醛樹脂、固化促進劑及無機充填劑而構成。作為固化劑，可使用具有酚性羥基的及?；拢唧w示例出線型酚醛樹脂、二氯戊二烯型酚醛樹脂、二十酰基肼等，它們可以單獨或并用的方式使用。作為線型酚醛樹脂，可示例出使用酸催化劑，將苯酚、甲酚、二甲苯酚等苯酚類和甲醛反應得到的線型酚醛樹脂，及其改性樹脂，例如環(huán)氧化或丁基化線型酚醛樹脂，特別優(yōu)選使用羥基當量100至150、軟化點60至110℃的該樹脂。固化劑相對于100重量份數(shù)環(huán)氧樹脂以20至70重量份數(shù)，優(yōu)選40至60重量份數(shù)的比例配合，但該配合比例，在選取線型酚醛樹脂為例的場合，相當于環(huán)氧樹脂中含有1個環(huán)氧基，相當于酚性羥基成為0.5至2.0個，優(yōu)選為約1個的比例。作為固化促進劑，使用芳香族系和脂環(huán)族系二甲基脲、雙氰胺等促進環(huán)氧樹脂和固化劑的固化反應，且滿足注射成形機料筒內(nèi)的熱穩(wěn)定性和模具部內(nèi)的迅速固化性的固化促進劑。作為其具體的例子，可舉出1，8-二氮雜環(huán)(5，4，0)十一碳烯-7酚鹽、線型酚醛鹽、碳酸鹽等的DBU衍生物。從2-甲基咪唑CNS中選擇的咪唑類以及用式Ar-NH-CO-NR2(Ar是取代或非取代的芳基，R可以是相同或不同的烷基)表示的尿素衍生物，但尤其為了得到物性優(yōu)良的本發(fā)明的可注射環(huán)氧樹脂組合物，優(yōu)選使用以式Ar-NH-CO-NR2(Ar是取代或非取代的芳基，R可以是相同或不同的烷基)表示的尿素衍生物。通過使用以下述式(a)至(f)表示的烷基系尿素衍生物作為固化促進劑，大幅度地提高了100℃附近的穩(wěn)定性，其結果提高了注射成形機圓筒內(nèi)的熱穩(wěn)定性。式(a)(式中，X1，X2是氫、鹵素、烷基，優(yōu)選碳數(shù)為1至5的低級烷基、烷氧基，優(yōu)選碳數(shù)為1至5的低級烷氧基、或硝基，兩者可以相同也可不同，各個R是相同或也可以是不同的烷基，優(yōu)選碳數(shù)1至10，特別優(yōu)選碳數(shù)1至5的烷基。)作為相當于此的化合物，例如可舉出3-苯基-1，1-二甲基脲、3-(對氯苯基)-1，1-二甲基脲，3-(3，4-二氯苯基)-1，1-二甲基脲、3-(鄰甲苯基)-1，1-二甲基脲、3-(對甲苯基)-1，1-二甲基脲、3-(甲氧基苯基)-1，1-二甲基脲、3-(硝苯基)-1，1-二甲基脲等。式(b)(式中，Y，Z是氫、鹵素或烷基，優(yōu)選的是碳數(shù)1至5的低級烷基，二者可以相同也可以不同。各個R是相同或也可以是不同的低級烷基。)作為相當于此的化合物，可舉出1，1’亞苯基雙(3，3-二甲基脲)、1，1’-(4-甲基-間亞苯基)-雙(3，3-二甲基脲)等。式(c)(式中，各個R是相同或者也可以是不同的低級烷基。)式(d)(式中，P為0至5的整數(shù)，各個R是相同或也可以是不同的烷基，優(yōu)選的是碳數(shù)為1至10，特別優(yōu)選的是碳數(shù)1至5的烷基。)式(e)或是式(f)(式中，各個R是相同或也可以是不同的烷基，優(yōu)選的是碳數(shù)1至10，特別優(yōu)選的是碳數(shù)1至5的烷基。)作為上述式(a)至(f)中的X1、X2和R的烷基或烷氧基，優(yōu)選甲基、乙基、丙基和丁基，或與其相當?shù)耐檠趸Ａ硗?，作為與式(e)相當?shù)幕衔铮墒纠?，4-甲苯二異氰酸酯的二甲胺附加物，尤其是二甲胺附加物，因為大幅度提高100℃附近的穩(wěn)定性，顯示出適于本發(fā)明注射成形的固化特性，所以優(yōu)選使用。這些固化促進劑，相對于100重量份數(shù)環(huán)氧樹脂以3至20重量份數(shù)，優(yōu)選5至10重量份數(shù)的比例配合。再有，像過去傳遞模塑成形中使用的2-甲基咪唑、三苯基膦等那樣，其單獨在料筒內(nèi)缺少熱穩(wěn)定性而不能注射成形的固化促進劑，也因為在模具內(nèi)的固化時間縮短而可以并用。作為無機充填劑，可示例出滑石、斜硅鈣石、石墨、氮化硅、云母、碳酸鈣、粘土、氧化鋁、硅酸鋁、破碎狀硅石、球狀硅石、氧化鋅、碳粉、氫氧化鋁、石棉纖維、玻璃纖維、碳纖維、玻璃珠、石英球、硅石球等粉末狀、纖維狀、球狀的充填劑，尤其優(yōu)先單獨使用或并用破碎狀硅石、球狀硅石及玻璃纖維。在本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物中，可按照其它的要求配合溴化環(huán)氧樹脂、三氧化銻等阻燃劑，以及有機硅烷偶合劑、碳黑、酞菁等著色劑，天然或合成蠟、硅油等脫模劑等。本發(fā)明提供了環(huán)氧樹脂的注射成形方法，該方法以具有特定物性的環(huán)氧樹脂組合物作為成形材料的原料，通過將其在小注口模具中成形，可縮短成形周期，與此同時可連續(xù)成形，而且可將固化后的廢棄部分局限在最小限度。借此，能夠使過去不能用注射成形法連續(xù)成形的環(huán)氧樹脂成形品，以縮短的周期連續(xù)成形，可以以良好的生產(chǎn)效率提供物性優(yōu)良的環(huán)氧樹脂成形品。實施例以下通過實施例說明本發(fā)明。該實施例是為了顯示本發(fā)明的適宜實施方式，在不超出發(fā)明宗旨的范圍內(nèi)，并不受其限定。實施例1至3和比較例1，2測定了實施例1至3和比較例1，2中的配合，以及各組合物80℃下的膠凝時間，100℃下的膠凝時間，100℃下由粘度測定開始到一定時間的粘度的MAX值/MIN值(以下稱作100℃下的熔融粘度特性)，110℃下的熔融粘度特性，以及180℃下的熔融粘度特性，示于表1。表1實」是實施例，「比」是比較例，配合量為g，本發(fā)明中的粘度變化測定和膠凝時間的測定采用下述的方法進行。測定機(株)東洋精機制作所ラボプラストミル20R200ロラミキサ-R-30測定樹脂量43g旋轉(zhuǎn)部件轉(zhuǎn)數(shù)30r/min測定溫度80℃、100℃粘度粘度由圖1所示的記錄圖上的轉(zhuǎn)矩(kg.m)讀取測定開始以圖1所示記錄圖上的B點作為測定開始。膠凝時間通過由圖1所示記錄圖上讀取膠凝時間而進行。“首先，在試料投入后，分別在轉(zhuǎn)矩下降的區(qū)域(切線①)、保持最低轉(zhuǎn)矩的區(qū)域(切線②)、最高轉(zhuǎn)矩點A(垂線③)分別引線。接著，求出切線①和切線②的交點到達垂線③的長度，作為膠凝時間”。另外，本發(fā)明中，100℃下的熔融粘度特性是表示由粘度測定開始(B點)在18分鐘內(nèi)的粘度最大(MAX)值/最小(MIN)值，110℃下的熔融粘度特性是表示由粘度測定開始(B點)在10分鐘內(nèi)的粘度最大(MAX)值/最小(MIN)值，180℃下的熔融粘度特性是表示由粘度測定開始熔融粘度的變化(熔融粘度的MAX值/MIN值)到達10以上的時間(秒數(shù))。評價各個組合物的注射成形性(連續(xù)成形性)，將成形法的種類、成形條件、成形周期、廢棄部分重量、制品部分重量同時示于表2。另外，注射成形性是將模具注口套部前端和注射成形機噴嘴前端部接觸成形，通過噴嘴前端部的硬化，以可注射或不能注射來判斷可否連續(xù)成形。表2實施例4至6和比較例3，4測定實施例4至6和比較例3，4中的配合、以及各組合物在80℃下的膠凝時間，100℃下的膠凝時間和反應的活化能(Cal/mol)，評價其注射成形性(連續(xù)成形性)，將成形法的種類、成形條件、成形周期、廢棄部分重量、制品部分重量與結果示于表3。連續(xù)成形性的評價，是將模具注口套部前端和噴嘴前端部接觸，進行連續(xù)成形，注射后，噴嘴前端部殘留的緩沖量穩(wěn)定，并且以未發(fā)生填充或發(fā)生填充來進行評價。在本實施例和比較例中，膠凝時間和反應活化能的測定按照前述的方法進行。表3</tables>“實”是實施例，“比”是比較例，配合量為g*1在第10次注射，在噴嘴前端處硬化，未發(fā)生充填，不能注射*2在第6次注射，在噴嘴前端處硬化，未發(fā)生充填，不能注射另外，在實施例4至6中，用于評價連續(xù)成形性的緩沖量(mm)，如下列表4所示。5、療效分析二組患者臨床療效結果</tables>從表中可以看出甲亢靈膠囊組的療效優(yōu)于他巴唑組，對改善患者自覺癥狀如心悸、無力、多食、消瘦、自汗等療效顯著。實施例配方黃芪10克昆布20克海藻20克白花蛇舌草10克黨參15克當歸12克茯苓15克石決明20克廣木香12克大黃12克人參15克蒲公英10克制法將上述藥物加水煎煮兩次，第一次加水3倍量，煎煮30分鐘，得煎液備用；第二次加水2倍量，煎煮20分鐘，合并兩次煎煮液，濃縮成浸膏，干燥得干浸膏，粉碎、過篩、裝膠囊即得。表6實7實8比5比6比7比8環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當量215)線型酚醛樹脂(酚當量103)溴化環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當量275)三氧化銻3-(對氯苯基)-1，1-二甲基脲2-甲基咪唑-CNS2-甲基咪唑三苯基膦硅石巴西棕櫚蠟硅烷偶合劑碳黑100502556---66034110050255-7--66034110050255--0.7-66034110050255---3.5660341100502556---660341100502556---660341</table></tables>“實”是實施例、“比”是比較例、配合量為g、實施例7，8及比較例5，6是用小注口模具進行注射成形的，比較例7是用過去的模具進行注射成形的，比較例8是用傳遞模塑成形的。各例的成形條件示于下列表7至表9。使用小注口模具注射成形表7條件單位實施例7實施例8比較例5，6料筒溫度前部后部℃℃844584458445注射壓力注射時間固化時間kg/cm2SS200101220010222001550岐管部溫度制品部溫度℃℃801808018080180</table></tables>使用過去模具的注射成形表8料筒溫度前部后部℃℃8445注射壓力注射時間固化時間kg/m2SS2002024模具溫度℃185</table></tables>傳遞模塑成形表9注入時間S12固化時間S61注入壓力kg/cm2200</table></tables>實施例7，8和比較例5至8的結果示于表10。表10<tablesid="table10"num="010"><tablewidth="788">項目單位實施例7實施例8比較例5比較例6比較例7比較例8A廢棄部分B.制品部分gg10.824.010.824.010.824.010.824.033.124.042.524.0制品化率B/(A+B)％69.069.069.069.042.136.1成形周期S324287306090連續(xù)成形性-好*1好*1不好*2不好*3好*4-膠凝時間100℃S1420138060039014201420活化能cal/mol154161366811432110341541615416成形法-使用小注口模具注射成形同左同左同左使用過去模具注射成形傳遞模塑成形</table></tables>*1，4500次注射可連續(xù)成形。不發(fā)生噴嘴前端硬化。*2在第6次注射注射成形機噴嘴部和岐管部硬化，因此不能連續(xù)注射。*3在第4次注射注射成形機噴嘴部和岐管部硬化，因此不能連續(xù)注射。權利要求1.環(huán)氧樹脂成形品的注射成形方法，其特征在于，在由岐管部、小注口部、噴射器板部構成、將岐管部的模具溫度設定為使環(huán)氧樹脂組合物熔融且不促進其固化溫度的小注口模具中，使用具有潛在型固化特性的環(huán)氧樹脂組合物進行注射成形。2.權利要求1所述的環(huán)氧樹脂成形品的注射成形方法，其特征在于，將岐管部的模具溫度設定為比小注口部和制品部的模具溫度低90至130℃的溫度。3.權利要求1或2所述的環(huán)氧樹脂成形品的注射成形方法，其特征在于，環(huán)氧樹脂組合物是將環(huán)氧樹脂、固化劑、固化促進劑和無機填充劑配合而成。4.權利要求1至3中任一項所述的環(huán)氧樹脂成形品的注射成形方法，其特征在于，環(huán)氧樹脂是鄰甲酚型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂、萘型環(huán)氧樹脂、氫醌型環(huán)氧樹脂單獨使用或并用。5.可注射成形的環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，含有環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、固化促進劑和無機填充劑作為必要成分，(1)80℃下的膠凝時間為1500秒以上，并且(2)100℃下的熔融粘度變化(熔融粘度的最大值/熔融粘度的最小值)由粘度測定開始在18分鐘內(nèi)達10以下，(3)110℃下的熔融粘度變化(熔融粘度的最大值/熔融粘度的最小值)由粘度測定開始在10分鐘內(nèi)達7以下，進而(4)180℃下的熔融粘度變化(熔融粘度的最大值/熔融粘度的最小值)由粘度測定開始在60秒內(nèi)達10以上。6.權利要求5所述的可注射成形的環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，100℃下的膠凝時間為1000秒以上。7.可注射成形的環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，含有環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、固化促進劑和無機填充劑作為必要成分。(1)80℃下的膠凝時間為1500秒以上。(2)100℃下的膠凝時間為1000秒以上，并且(3)反應的活化能為12000cal/mol以上。8.權利要求5至7中任一項所述的環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，環(huán)氧樹脂是鄰甲酚型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂、萘型環(huán)氧樹脂、氫醌型環(huán)氧樹脂單獨使用或并用。全文摘要提供了以環(huán)氧樹脂組合物作為原料、可縮短成型周期,同時可連續(xù)成型、而且可將固化后的廢棄部分限制在最小限度的環(huán)氧樹脂成型品的注射成型方法,以及具有在注射成型機的料筒內(nèi)不固化、熱穩(wěn)定性良好、在模具內(nèi)進行迅速固化反應的潛在型固化特性的可注射成型的環(huán)氧樹脂組合物。上述成型方法是,在由岐管部、小注口部、噴射器板部構成、將岐管部的模具溫度設定為使環(huán)氧樹脂組合物熔融且不促進其固化溫度的小注口模具中,使用具有潛在型固化特性的環(huán)氧樹脂組合物進行注射成型。文檔編號B29C45/73GK1173423SQ97114998公開日1998年2月18日申請日期1997年5月29日優(yōu)先權日1996年5月29日發(fā)明者富榮樹,桜庭司申請人:三井石油化學工業(yè)株式會社