專利名稱：改進(jìn)光學(xué)特性的直鏈低密度聚乙烯基礎(chǔ)組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及基于直鏈低密度聚乙烯(LLDPE)的聚合物組合物。特別地，本發(fā)明涉及直鏈低密度聚乙烯和丙烯與乙烯和/或C4-C8α-烯烴的共聚物的聚合物組合物。
LLDPE聚乙烯有各種應(yīng)用，特別是用于制膜。這是因?yàn)楹蛡鹘y(tǒng)低密度聚乙烯(LDPE)得到的膜相比，LLDPE膜提供較好的機(jī)械性能。
但是，生產(chǎn)LLDPE膜存在一些困難，主要是因?yàn)樵谌刍癄顟B(tài)下聚合物的熔體強(qiáng)度不夠高，在上述熔化狀態(tài)下聚合物的粘度很重要。
為了保持不改變膜擠壓機(jī)的生產(chǎn)力，必須改進(jìn)擠壓機(jī)，例如加寬擠壓機(jī)模頭的縫隙或提高模頭的溫度。
這些改進(jìn)造成的相難題是擠壓機(jī)出口處對(duì)噴出氣泡的冷卻和膜厚度不均勻。
而且，LLDPE膜熱封不具有良好的耐熱性。
為了克服上述的不便，u.s.4,871,813披露了混合丙烯和CH2＝CHRα-烯烴的半晶體共聚物的改進(jìn)的LLDPE，其中R是碳原子為2-10的烷基，供選擇的乙烯量是小于10％。乙烯含量必須總是低于α-烯烴含量。丙烯共聚物含有7-40wt％的α-烯烴，熔體熱函小于75J/g，加入量是1～25wt％。而且，所述專利描述的丙烯共聚物的特征是特別不規(guī)則的分子結(jié)構(gòu)，這是由于共聚單體良好的無規(guī)則分布和全同立構(gòu)指數(shù)低。特別地，在正庚烷中經(jīng)測量溶解度確定的全同立構(gòu)指數(shù)低于65。丙烯共聚物的結(jié)晶度低，小于35％，一般范圍從10～30％。
LLDPE和丙烯共聚物混合物的制備方法是在擠壓機(jī)中混合熔化的組份，然后對(duì)所得產(chǎn)品造粒；或者混合固體組份，此混合物直接喂入擠壓機(jī)中以形成終產(chǎn)品。
用這種方法得到的組合物在加工性能和熱封過程中的耐熱性都得到改善，但是，如果有任何改變，僅能看到很少的機(jī)械性能本質(zhì)上的變化。
歐洲專利申請0525767披露了通過在兩個(gè)或多個(gè)裝有流體或機(jī)械攪拌床的氣相反應(yīng)器中連續(xù)共聚化制備具有改善加工性能的LLDPE的方法。根據(jù)所述的方法，在其中的一個(gè)反應(yīng)器中，乙烯和CH2＝CHRα-烯烴(其中R是碳原子1-10的烷基)共聚形成直鏈低密度聚乙烯(LLDPE)；在另一個(gè)反應(yīng)器中，丙烯和CH2＝CHRα-烯烴(其中R是碳原子2-10的烷基)共聚形成熔體熱函高于70J/g的晶體丙烯共聚物。和上述的機(jī)械混合物相比，此次所得組合物更均勻并且光學(xué)特性得以改善。
目前已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，能夠得到具有改善的加工性能，同時(shí)改善光學(xué)特性即光霧和光澤，以及沖擊強(qiáng)度的LLDPE的方法是把少量低密度聚乙烯(LDPE)和主要由直鏈低密度聚乙烯與特別具有二甲苯不溶性特性的丙烯和乙烯和/或C4-C8α-烯烴的共聚物組成的組合物混合。
未曾預(yù)料，發(fā)現(xiàn)通過把LDPE和反應(yīng)器產(chǎn)生的LLDPE與丙烯和乙烯和/或C4-C8α-烯烴的晶體共聚物的組合物混合得到的聚合物組合物的沖擊強(qiáng)度和撕裂強(qiáng)度比類似未改進(jìn)的LLDPE或其和LDPE的混合物的沖擊強(qiáng)度和撕裂強(qiáng)度要好得多。
因此，本發(fā)明提供了通過至少兩步連續(xù)共聚化反應(yīng)制備的聚合物組合物，主要由以下步驟組成(A)99.5～95wt％的聚烯烴組合物，主要組成是(i)95～75wt％的直鏈低密度聚乙烯，其含有高達(dá)20wt％的C4～8α-烯烴，密度約0.88～0.945g/cm3，熔體指數(shù)為0.1～10g/min，和(ii)5～25wt％的丙烯和乙烯或C4～C8α-烯烴的共聚物，其含有60～95％丙烯；或是含有2～10％乙烯和2～10％C4-C8α-烯烴的丙烯和乙烯和C4-C8α-烯烴的共聚物；其中所述聚烯烴組合物的熔體指數(shù)是0.1～5.0g/10min，密度是0.900～0.925g/cm3；和(B)0.5～5wt％的低密度聚乙烯。
本發(fā)明的聚合物組合物可以用于制造吹塑薄膜、流延薄膜、擠出貼面和模塑制品。
本申請中所用的全部份數(shù)和百分比除非特指都以重量計(jì)算。環(huán)境或室溫大約25℃。
本發(fā)明的組份(A)(i)是含有多達(dá)20％、優(yōu)選5～14％C4-C8α-烯烴的直鏈低密度聚乙烯。所述直鏈低密度聚乙類的密度優(yōu)選從0.89到0.94，更優(yōu)選0.900～0.935g/cm3。熔體指數(shù)(MIE)優(yōu)選0.20～3g/10min，更優(yōu)選0.20～1g/10min。
本發(fā)明的組份(A)(ii)可以是丙烯含量為60～95％的丙烯和乙烯或C4-C8α-烯烴的共聚物；或是乙烯含量2～7％、C4-8α-烯烴含量2～8％的丙烯和乙烯和C4-8a-烯烴的共聚物。
室溫下在二甲苯中組份(A)(ii)的不溶物大于70％，優(yōu)選大于75％，更優(yōu)選大于85％。
優(yōu)選聚烯經(jīng)組合物(A)總?cè)垠w指數(shù)(MIE)是0.4～1.0g/10min，密度是0.905～0.912g/cm3。
組份(A)(i)和(A)(ii)的C4-C8α-烯烴包括1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、和4-甲基-1-戊烯。優(yōu)選的α-烯烴是1-丁烯。
組份(A)的聚烯烴組合物可以用包括兩步的每一步中有一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)器的聚合方法制備，其在一步中組分(A)(i)于一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)器中制備，在之前或隨后的步驟中組份(A)(ii)于一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)器中聚合。制備組份的順序不嚴(yán)格，但優(yōu)選組份(A)(ii)在第一步中制備。
在每一步中于氣相中利用獨(dú)立的流化床反應(yīng)器進(jìn)行聚合反應(yīng)，在所有步驟中使用相同的催化劑。
可以按需要加入作為鏈轉(zhuǎn)移劑的氫以控制分子量。
組份(A)(i)的聚合和組份(A)(ii)的聚合的反應(yīng)溫度可以相同或不同，一般是40℃～120℃，優(yōu)選60℃～100℃。
用于聚合反應(yīng)的催化劑包括以下反應(yīng)制品i)以活性鹵化鎂為載體的由含有至少一個(gè)Ti-鹵素鍵的鈦化合物組成的固體催化劑組份，供選擇的一個(gè)電子供體化合物；ii)含有Al-烷基的非鹵代化合物；供選擇的iii)電子供體化合物。
優(yōu)選氣相聚合通過催化劑和少量烯烴單體預(yù)接觸進(jìn)行，這是稱為″預(yù)聚合″，在烴溶劑中保持催化劑在懸浮狀態(tài)，例如從室溫到60℃聚合一段時(shí)間足以產(chǎn)生0.5～3倍催化劑重量的聚合物。
特別優(yōu)選的催化劑含有規(guī)則形態(tài)如圓球形或球體的組份。所述催化劑的例子記載在u.s.5,221,651、EP-A-553805和EP-A-553806中。
本發(fā)明的組份(B)是低密度聚乙烯，可以包括任何商業(yè)可得到的低密度聚乙烯，它們的熔體指數(shù)按方法ASTM D-1238、條件E測定是0.2～20g/10min，密度為0.916～0.925g/cm3。優(yōu)選低密度聚乙烯的熔體指數(shù)是0.2～10g/10min，更優(yōu)選是0.2～2g/10min。
本發(fā)明的聚合物組合物優(yōu)選主要由99～95％組份(A)和1％～5％組份(B)組成，更優(yōu)選由98～95％組份(A)和2％～5％組份(B)組成。
本發(fā)明的聚合物組合物還可以含有常規(guī)的添加劑，例如穩(wěn)定劑如抗氧化劑，增量油如石蠟油和環(huán)烷油，填料如CaCO3、滑石和氧化鋅，防滑劑，防粘劑或阻燃劑。
本發(fā)明的聚合物組合物可以在單螺桿或雙螺桿擠壓機(jī)中混合熔化狀態(tài)下的組份(A)和(B)制備。此組合物的組份可直接送入到擠壓機(jī)中或在固體狀態(tài)下預(yù)混合。
混合以后，本發(fā)明的組合物在常規(guī)吹塑薄膜設(shè)備上形成吹塑薄膜。組合物可形成多種形狀，橫截面厚計(jì)量如0.5～30密耳。典型的形狀包括定向或不定向的平或管狀膜或片，通常用作包裝袋、排灌管、充氣袋和其它制品，例如拉伸膜和層合薄膜或多層薄膜。
本發(fā)明將參照下述實(shí)施例更詳細(xì)地闡述。下述操作實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例的試驗(yàn)樣品和物理性質(zhì)按下列方法制備和測定密度，g/cm3ASTM D 1505熔體指數(shù)E(MIE)ASTM D 1238，條件E熔體指數(shù)F(MIF)ASTM D 1238，條件F熔體指數(shù)L(MIL)ASTM D 1238，條件LF/E 熔體指數(shù)E和熔體指數(shù)F比光霧％ ASTM D 1003落鏢沖擊試驗(yàn) ASTM D 1709熔點(diǎn) ASTM D 3418～82光澤％ ASTM D 2457Elmerdorf撕裂強(qiáng)度 ASTM D 1922(MD)機(jī)器方向(CD)交叉(橫)方聚合物組合物 由I.R.方法測定的各種單體的重量百分比根據(jù)下列方法確定二甲苯不溶物135℃、攪拌下，2g聚合物溶解在250cm3二甲苯中。20分鐘后，維持?jǐn)嚢枋谷芤豪鋮s直到溫度到25℃。30分鐘后，使不溶的聚合物沉淀，經(jīng)過濾分離。利用在氮?dú)饬髦姓舭l(fā)的方法從溶液中去除溶劑，80℃真空下干燥殘留物，直到重量恒定。在此方法中，其一計(jì)算25℃溶解在二甲苯中聚合物的百分?jǐn)?shù)，隨后算出不溶聚合物的百分?jǐn)?shù)。
固體催化劑組份A)制備MgCl2/醇加成化合物用于下列實(shí)施例的固體催化劑組份按下述方法制備在惰性氣氛下，向裝有攪拌器的反應(yīng)器中引入28.4gMgCl2、49.5g無水乙醇、10ml凡士林油ROL OB/30和100ml粘度為350cs的硅氧烷油。加熱此混合物到120℃，攪拌直到MgCl2被溶解。然后把熱的反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到1500ml容器中，此容器設(shè)有Ultra TurraxT-45 N攪拌器，含有150ml凡士林油和150ml硅氧烷油。溫度保持在120℃，同時(shí)在3000rpm下攪拌大約3分鐘。然后，把混合物排入到設(shè)有攪拌器、含有冷卻到0℃的1000ml無水正庚烷的2升容器中?；旌衔镆悦棵?米的速度攪拌約20分鐘，維持溫度在0℃。經(jīng)過濾回收得到的顆粒，用500ml正庚烷清洗，逐漸加熱，溫度從50℃升高到100℃經(jīng)足夠時(shí)間以降低醇含量。B)制備固體催化劑在0℃、攪拌下，上述制得的Mg醇加成化合物轉(zhuǎn)移到反應(yīng)器中，反應(yīng)器設(shè)有一攪拌器并含有625mlTiCl4。然后加熱反應(yīng)器至100℃達(dá)1小時(shí)。當(dāng)溫度是40℃時(shí)，以Mg/鄰苯二甲酸酯的摩爾比是8的量加入鄰苯二甲酸二異丁基酯。
然后，反應(yīng)器內(nèi)容物被加熱到100℃2小時(shí)，接著經(jīng)沉降分離固體。
通過一虹吸管去除熱液體，加入500mlTiCl4，混合物在攪拌下被加熱到120℃1小時(shí)。停止攪拌，經(jīng)沉降分離固體。用一虹吸管除去熱液體。在60℃、然后在室溫下用幾份正-己烷清洗固體。
一般操作方法通過把按上述方法制得的固體催化劑組份送入預(yù)接觸反應(yīng)器來進(jìn)行聚合反應(yīng)。向同一反應(yīng)器中送入三乙基鋁(TEAL)和環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷電子供體，加入量是TEAL和固體組分重量比為4.95，TEAL和電子供體的重量比為5。丙烷作為惰性試劑也加入到預(yù)反應(yīng)器中。停留時(shí)間約10.5分鐘。從此反應(yīng)器中排出的產(chǎn)物送入到預(yù)聚合反應(yīng)器，在后者的停留時(shí)間約30分鐘，溫度維持在22℃。然后，預(yù)聚合物轉(zhuǎn)移到第一氣相反應(yīng)器中，把反應(yīng)單體丙烯、乙烯、丁烯、氫和丙烷送入此反應(yīng)器中。制得的三元共聚物從上述反應(yīng)器轉(zhuǎn)移到氣-固分離系統(tǒng)以去除未反應(yīng)的單體，然后輸入到第二氣相反應(yīng)器并加入乙烯和丁烯單體、氫和丙烷。
氣相反應(yīng)器的操作條件如下表I第一氣相反應(yīng)器 例1 例2 例3溫度 60℃60℃65℃壓力，Psi 216 192 220.5停留時(shí)間，min 241 244 73丙烯(C3)摩爾％14.713.625.1乙烯(C2)摩爾％0.450.450.50丁烯-1(C4)摩爾％ 1.531.541.0丙烷摩爾％ 82.53 82.24 75.2氫摩爾％ 0.150.160.15C3％ 92.492.192.4C2％ 2.2 2.4 2.2C4％ 5.3 5.5 5.4MIL，g/10min 12.913.75 9.9二甲苯不溶物％ 88.886.990.9熔點(diǎn) 133.7℃ 131.2℃ 158.7℃第二氣相反應(yīng)器 例1 例2 例3溫度 82℃82℃85℃壓力，Psi 280 256 294停留時(shí)間，min 110 97 118乙烯(C2)摩爾％ 22.0121.8537.5丁烯-1(C4)摩爾％ 7.98 7.97 10.9丙烷摩爾％57.4958.7138.2氫摩爾％ 6.61 5.86 13.8第三氣相反應(yīng)器例1 例2 例3溫度 83℃ 82℃ --壓力，Psi 281 255 --停留時(shí)間，min 89 83 --乙烯(C2)摩爾％ 38.6 38.1 --丁烯-1(C4)摩爾％ 22.3 22.9 --丙烷摩爾％25.0 26.2 --氫摩爾％ 11.3 9.6 --終產(chǎn)物C3/C2/C4％14 14 14LLDPE％ 86 86 86MIE，g/10min 1.10 0.59 1.1F/E 31.3 30.7 30.5密度，g/cm30.9093 0.9080 0.9085二甲苯不溶物％80.0 80.1 81.0熔點(diǎn) 124.3℃ 124.2℃ 123.5℃實(shí)施例4
本發(fā)明的聚合物組合物是通過列于上述表I中的97％實(shí)施例1的聚烯烴組合物(A)和3％LDPE 501I低密度聚乙烯(熔體指數(shù)29/10min，密度0.919g/cm3，購自Dow化學(xué)公司)機(jī)械混合制備的，其中(A)含有添加劑包裝物，其組成是347ppm Irganox 1076 3-(3′，5′-二-叔-丁基-4′-羥基-苯基)丙酸十八烷基酯穩(wěn)定劑、627ppm主要組份是二亞磷酸四-(2，4-二-叔-丁基-苯基)-4，4-亞聯(lián)苯基酯的Sandostab PEP-Q穩(wěn)定劑和1160ppm硬脂酸鈣。
上述制得的混合物在溝面喂料擠出機(jī)中通過一環(huán)形模頭擠出，利用下述設(shè)備和加工條件以足夠量的空氣吹制成膜，得到的膜厚度是1密耳。螺桿 壓縮比＝1∶1聚烯烴阻流銷類型L/D＝24∶1吹脹比＝2.5∶1?？谙毒?0密耳擠壓機(jī)機(jī)筒外形從區(qū)1到區(qū)14是415°F～395°F熔體溫度 412°F模頭接套和模頭溫度410°F-415°F模頭直徑 9.5英寸生產(chǎn)量2201bs/hr所得膜的特性列在下面的表2中。
實(shí)施例5按實(shí)施例4的方法制備本發(fā)明的組合物和吹塑薄膜，但是利用列于上述表1中97％的實(shí)施例2的聚烯烴組合物(A)，含有添加劑包裝物，其組成是325ppm Irganox 1076 3-(3′，5′-二-叔-丁基-4′-羥基苯基)丙酸十八烷基酯穩(wěn)定劑、429ppm主要組份是二亞磷酸四-(2，4-二-叔-丁基-苯基)-4，4-亞聯(lián)苯基酯的Sandostab PEP-Q穩(wěn)定劑和1586ppm硬脂酸鈣。
所得膜的特性列在下面表2中。
對(duì)照1按實(shí)施例4方法并用其組份制備吹塑薄膜，但是用100％的聚烯烴組合物(A)。
所得膜的特性列在下面表2中。
對(duì)照2按實(shí)施例5方法并用其組份制備吹塑薄膜，但是用100％的聚烯烴組合物(A)。
所得膜的特性列在下面表2中。
和單獨(dú)用聚烯烴組合物而不含有任何LDPE的對(duì)照1和2相比，表2中的數(shù)據(jù)表明混入僅3％LDPE和本發(fā)明的聚烯烴組合物，本發(fā)明實(shí)施例4和5中的光霧％就有驚人的改善。
表2特性對(duì)照-1例4對(duì)照-2例5光霧％ 43.7 6.4 22.1 7.4實(shí)施例6按實(shí)施例5的方法并用其組份制備本發(fā)明的組合物和吹塑薄膜，但是用熔體指數(shù)是0.22g/10min、密度是0.919g/cm3的0.5％的Quantum 940低密度聚乙烯(B)。
所得膜的特性列在下面表3中。
實(shí)施例7按實(shí)施例5的方法并用其組份制備本發(fā)明的組合物和吹塑薄膜，但是使用熔體指數(shù)是8g/10min，密度是0.918g/cm3的0.5％低密度聚乙烯(B)。
所得膜的特性列在下面表3中。
實(shí)施例8按實(shí)施例5的方法并用其組份制備本發(fā)明的組合物和吹塑薄膜，但是用熔體指數(shù)是2g/10min、密度是0.919g/cm3的1.0％LDPE 501I低密度聚乙烯。
所得膜的特性列在下面表3中。
實(shí)施例9按實(shí)施例4的方法并用其組份制備本發(fā)明的組合物和吹塑薄膜，但是用熔體指數(shù)是0.22g/10min、密度是0.919g/cm3的3％Quantum940低密度聚乙烯。
所得膜的特性列在下面表3中。
實(shí)施例10按實(shí)施例5的方法并用其組份制備本發(fā)明的組合物和吹塑薄膜，但是用熔體指數(shù)是8g/10min、密度是0.918g/cm3的3％低密度聚乙烯。
所得膜的特性列在表3中。
實(shí)施例11按實(shí)施例5的方法并用其組份制備本發(fā)明的組合物和吹塑薄膜，但是用熔體指數(shù)是2g/10min、密度是0.919g/cm3的5％LDPE 501I低密度聚乙烯。
所得膜的特性列在下面表3中。
表3中數(shù)據(jù)表明本發(fā)明實(shí)施例6-11中熔體指數(shù)和低密度聚乙烯量的變化使光霧％有很大改善。
表3實(shí)施例光霧％參照-222.1例6 12.3例7 17.7例8 11.2例9 9.0例10 9.1例11 5.7下列表4中是本發(fā)明實(shí)施例4和5制的膜，傳統(tǒng)的直鏈低密度聚乙烯和傳統(tǒng)的直鏈低密度聚乙烯與低密度聚乙烯的機(jī)械混合物制的膜光學(xué)和物理特性的比較。
表4組合物光霧％光澤％落鏢沖擊例46.962141例57.460135對(duì)照3 35 19100對(duì)照4 14.4 4691對(duì)照5106268對(duì)照61639139對(duì)照7125486對(duì)照88.4 6086對(duì)照914.1 39.2 145對(duì)照3-Exxon 1001.52直鏈低密度聚乙烯，含有丁烯共聚單體，熔體指數(shù)是1g/10min，密度是0.918g/cm3。對(duì)照4-含有丁烯共聚單體、熔體指數(shù)是1g/10min、密度是0.918g/cm3的Exxon 1001.52直鏈低密度聚乙烯與10％的熔體指數(shù)是2g/10min、密度是0.919g/cm3的LDPE 501I低密度聚乙烯機(jī)械混合。對(duì)照5-含有丁烯共聚單體、熔體指數(shù)是1g/10min、密度是0.918g/cm3的Exxon 1001.52直鏈低密度聚乙烯與20％的熔體指數(shù)是2g/10min、密度是0.919g/cm3的LDPE 501I低密度聚乙烯機(jī)械混合。對(duì)照6-含有己烯共聚單體、熔體指數(shù)是1g/10min、密度是0.918g/cm3的UCC 7028直鏈低密度聚乙烯。對(duì)照7-含有己烯共聚單體、熔體指數(shù)是1g/10min、密度0.918g/cm3的UCC 7028直鏈低密度聚乙烯與10％的熔體指數(shù)是2g/10min、密度是0.919g/cm3的LDPE 501I低密度聚乙烯機(jī)械混合。對(duì)照8-含有己烯共聚單體、熔體指數(shù)是1g/10min、密度是0.918g/cm3的UCC 7028直鏈低密度聚乙烯與20％的熔體指數(shù)是2g/10min、密度是0.919g/cm3的LDPE 501I低密度聚乙烯的機(jī)械混合。對(duì)照-9含有辛烯共聚單體、熔體指數(shù)是1g/10min、密度是0.920g/cm3的Dowlex 2045.11直鏈低密度聚乙烯。
從表4中的數(shù)據(jù)可以看出，和僅含傳統(tǒng)直鏈低密度聚乙烯的對(duì)照3、對(duì)照6和對(duì)照9制備的膜相比，本發(fā)明實(shí)施例4和5制備的膜的光霧明顯有很大降低。即使傳統(tǒng)的直鏈低密度聚乙烯和低密度聚乙烯混合時(shí)，如在對(duì)照4、5、7、8中，需要至少兩倍的用于本發(fā)明組合物的低密度聚乙烯量才僅能使光霧降低。雖然如此，光霧降低量還不到本發(fā)明組合物顯示的光霧降低量的一半。和傳統(tǒng)的直鏈低密度聚乙烯和其與低密度聚乙烯的混合相比，本發(fā)明的組合物還表現(xiàn)出較高的光澤和沖擊強(qiáng)度。
實(shí)施例12本發(fā)明的聚合物組合物的制法是機(jī)械混合(A)97％列于上述表1中的實(shí)施例3的聚烯烴組合物，和(B)1％的Shell 33低密度聚乙烯(熔體指數(shù)是0.3g/10min，密度是0.9199/cm3，購自Shell化學(xué)公司)。
所得膜的特性列在下面表5中。
實(shí)施例13本發(fā)明的聚合物組合物的制法是機(jī)械混合(A)97％列于上述表1中的實(shí)施例3的聚烯烴組合物，和(B)2.5％Shell 33低密度聚乙烯(熔體指數(shù)是0.3g/10min，密度是0.919g/cm3)。
所得吹塑薄膜的特性列在下面表5中。
實(shí)施例14本發(fā)明聚合物組合物的制法是機(jī)械混合(A)97％列于上述表1中的實(shí)施例3的聚烯烴組合物，和(B)1％ENI Riblene GM30低密度聚乙烯(熔體指數(shù)是3.7g/10min，密度是0.919g/cm3)。
所得吹塑薄膜的特性列在下面表5中。
實(shí)施例15本發(fā)明聚合物組合物的制法是機(jī)械混合(A)97％列于表1中的實(shí)施例3的聚烯烴組合物，和(B)2.5％ENI Riblene GM30低密度聚乙烯(熔體指數(shù)是3.7g/10min，密度是0.919g/cm3)。
所得吹塑薄膜的特性列在下面表5中。
實(shí)施例16本發(fā)明聚合物組合物的制法是機(jī)械混合(A)97％列于上述表1中的實(shí)施例3的聚烯烴組合物，和(B)1％EINI Riblene MR10低密度聚乙烯(熔體指數(shù)是20g/10min，密度是0.914g/cm3)。
所得吹塑薄膜的特性列在下面表5中。
實(shí)施例17本發(fā)明聚合物組合物的制法是機(jī)械混合(A)97％列于上述表1中的實(shí)施例3的聚烯烴組合物，和(B)2.5％ENI Riblene MR10低密度聚乙烯(熔體指數(shù)是20g/10min，密度是0.914g/cm3)。
所得吹塑薄膜的特性列在下面表5中。
對(duì)照10僅用實(shí)施例3的組合物制備吹塑薄膜。
所得膜的特性列在下面表5中。
表5Elmendorf撕裂強(qiáng)度光霧％ 光澤％( 45°)落鏢試驗(yàn) TDMDg/mil對(duì)照1042 18 7.2 3.4 2.4例1220397.13.52.0例1315476.53.81.6例1422387.33.82.0例1515466.54.01.8例1619407.23.92.3例1714507.14.21.9與不混合LDPE的聚烯烴組合物相比，看出本發(fā)明組合物在光霧％和光澤％上有明顯的改善，同時(shí)保留了撕裂強(qiáng)度特性。
看完上述內(nèi)容后，本發(fā)明公升的其它特點(diǎn)、優(yōu)點(diǎn)和實(shí)施方案對(duì)于那些使用的普通技術(shù)將是顯而易見的。在這方面，本發(fā)明特定的實(shí)施例已作出相當(dāng)詳盡的描述，在不脫離本發(fā)明說明書和權(quán)利要求的精神和范圍下，可對(duì)這些實(shí)施方案進(jìn)行變動(dòng)和改進(jìn)。
權(quán)利要求
1.一種聚合物組合物、其主要組成是(A)99.5～95wt％聚烯烴組合物，其主要組成為(i)95～75wt％直鏈低密度聚乙烯，含有多達(dá)20wt％的C4-C8α-烯烴，密度是0.88～0.945g/cm3，熔體指數(shù)是0.1～10g/min，和(ii)5～25wt％的共聚物含有60～95％丙烯的丙烯和乙烯或C4～C8α-烯烴的共聚物，或是含有80～96％丙烯、2～10％乙烯和2～10％C4-C8α-烯烴、二甲苯中不溶物多于70％的丙烯和乙烯和C4-C8α-烯烴的共聚物，其中上述聚烯烴組合物的熔體指數(shù)是0.1～5.0g/10min，密度是0.900～0.925g/cm3；和(B)0.5～5wt％低密度聚乙烯。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中組份(A)(i)是具有C4α-烯烴的直鏈低密度聚乙烯。
3.權(quán)利要求1的組合物，其中α-烯烴組份(A)(ii)是1-丁烯。
4.權(quán)利要求1的組合物，其中(A)(ii)是88～96％丙烯、2-8％乙烯和2-7％C4-C8α-烯烴的三元共聚物。
5.權(quán)利要求1的組合物，其中聚烯烴組合物(A)的存在量是99％-95％，低密度聚乙烯(B)存在量是1％-5％。
6.一種聚合物組合物的吹塑薄膜，其主要組成是(A)99.5-95wt％聚烯烴組合物，其主要組成是(i)95-75wt％直鏈低密度聚乙烯，含有多達(dá)20wt％的C4-C8α-烯烴，密度是0.88-0.945g/cm3，熔體指數(shù)是0.1-10g/10min，和(ii)5-25wt％共聚物含有60-98％丙烯的丙烯和乙烯或C4-C8α-烯烴的共聚物，或是含有2-10％乙烯、2-10％C4-C8α-烯烴的丙烯和乙烯和C4-C8α-烯烴的共聚物，所述的共聚物的二甲苯不溶物含量大于70％，其中上述聚烯烴組合物的熔體指數(shù)是0.5-5.0g/min，密度是0.900-0.925g/cm3；和(B)0.5-5wt％低密度聚乙烯。
7.一種權(quán)利要求1聚合物組合物的流延薄膜。
8.一種權(quán)利要求1聚合物組合物的擠出貼面。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種聚合物組合物(A)聚烯烴組合物，主要組成是(i)直鏈低密度聚乙烯和(ii)丙烯和乙烯和/或C
文檔編號(hào)B29L7/00GK1118361SQ9510859
公開日1996年3月13日 申請日期1995年6月20日 優(yōu)先權(quán)日1994年6月20日
發(fā)明者J·G·帕納戈普洛斯, C·卡格那尼, C·科梅托 申請人:蒙岱爾北美股份有限公司