專利名稱：含有與熱塑性彈性體結(jié)合的硫化彈性體的材料的制作方法
在歐洲專利申請EP 0550346中敘述了由一種與具有聚酰胺順序的熱塑性彈性體無粘合劑結(jié)合的硫化彈性體構(gòu)成的材料。這些材料可以呈粘附在熱塑性彈性體薄板上的硫化彈性體薄板狀?！盁o粘合劑結(jié)合”可以認為是兩種彈性本身彼此粘附，并且如果試圖將它們分開，則這兩種彈性體中的一種要斷裂。
在兩種彈性體接觸面分開時，相對于膠粘斷裂這是粘合斷裂。
在一模具中，其中一部分是由具有聚酰胺順序的熱塑性彈性體組成進行彈性體硫化時，可以制備現(xiàn)有技術(shù)的這種材料。
直到現(xiàn)在，進行有效硫化所必需的溫度輻度范圍至多為5℃。
若不滿足這個溫度范圍，則有粘著差(膠粘斷裂)或難于將物料脫模的危險。
這種現(xiàn)有技術(shù)對于生產(chǎn)鞋底來說是有效的，但是有多個要經(jīng)常打開或關(guān)閉的模具的工業(yè)車間，并且還要避免溫度變化輻度超過5℃是困難的。
現(xiàn)在，申請人發(fā)現(xiàn)了使用含有以聚酰胺6為基的順序和聚醚順序的熱塑性彈性體時，可以在溫度范圍輻度達到數(shù)十度，往往在40℃以上進行硫化。
不管在這種很大溫度范圍內(nèi)如何選擇硫化溫度，所制得的材料總是具有粘合斷裂。
因此，本發(fā)明的材料含有一種硫化彈性體，它基本無粘合劑粘附在含以聚酰胺6為基的結(jié)構(gòu)單元和聚醚順序的熱塑性彈性體上。
本發(fā)明還涉及這種材料的制備方法。
適于本發(fā)明的合成或天然硫化彈性體都是本技術(shù)領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的。本發(fā)明定義的彈性體術(shù)語意思是它可由多種彈性體混合物構(gòu)成。
這些彈性體或彈性體混合物在100℃受壓的永久變形(D.R.C)低于50%，一般為5～40%，優(yōu)選為低于30%。
在這些彈性體中，可以列舉天然橡膠、聚異戊二烯，它在順位具有很高比例的雙鍵。以苯乙烯/丁二烯共聚物為基的聚合乳化液，用鎳、鈷、二氧化鈦或鈮催化得到的在順位具有很高比例雙鍵的聚丁二烯、鹵化乙烯/丙烯/二烯三聚物，鹵化丁基橡膠、苯乙烯/丁二烯定序共聚物、苯乙烯/異丙烯定序共聚物，上述聚合物的鹵化產(chǎn)物、丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯彈性體、氟化彈性體和氯丁二烯，還可使用表氯醇橡膠。
在上述彈性體不含羧酸基或所述酸酐的情況(其中所述彈性體大部分是這種情況)下，可用已知方法將上述彈性體接枝，例如將彈性體與丙烯彈性體混合而接上所述的基。
在上述的彈性體中，可有利地選自下述的彈性體羧基化的腈彈性體、丙烯彈性體、羧基化聚丁二烯、接枝的乙烯/丙烯/二烯三聚物或這些聚合物與同樣的彈性體(但未接枝)的混合物作為腈橡膠，聚丁二烯、乙烯/丙烯/二烯三聚物，單一的或混合的。
優(yōu)選地，上述硫化彈性體中羧酸基或羧酸酐比例(重量)以所述彈性體計為0.3～10%。
本發(fā)明適用的硫化系統(tǒng)為本技術(shù)領(lǐng)域里的技術(shù)人員所熟知，因此，本發(fā)明不受特殊類型系統(tǒng)的限制。
當(dāng)彈性體是以不飽和單體為基的(丁二烯、異戊二烯、亞乙烯-降冰片烯......)，可以列舉四種硫化系統(tǒng)與諸如二硫代氨基甲酸金屬鹽(二甲基二硫代氨基甲酸鋅、碲等)、亞磺酰胺等之類的常用促進劑結(jié)合的硫構(gòu)成的硫系統(tǒng)。
這些系統(tǒng)還可含有與硬脂酸結(jié)合的氧化鋅。
硫的給體系統(tǒng)，其中交聯(lián)使用的大部分硫來自于含硫分子，如上面列舉的有機硫化合物。
由雙管能甲酚樹脂構(gòu)成的苯酚樹脂系統(tǒng)，能與諸如氯化亞錫、氧化鋅之類的促進劑結(jié)合而被鹵化。
過氧化物系統(tǒng)，與氧化鋅和硬脂酸配合可以使用任何自由基給體(過氧化二枯基等)。
當(dāng)彈性體是丙烯酸的(具有酸性式環(huán)氧官能，或任何其他能交聯(lián)的可反應(yīng)官能的聚丙烯丁酯)，使用以二胺(鄰甲苯胺胍、二苯胍等)或嵌段二胺(氨基甲酸六亞甲基二胺)為基的常用交聯(lián)劑。
可以通過添加諸如碳黑、二氧化硅、高嶺土、鋁、粘土、滑石、白堊等之類的填料，使彈性體組合物的某些特定性質(zhì)改性(例如，機械性能的改善)。這些填料可用硅烷、聚乙二醇、或任何其他連接分子進行表面處理。一般地，填料比例(重量份數(shù))是100份彈性體為5～100份。
另外，這些組合物可用諸如由石油衍生的礦物油、苯二酸或癸二酸的酯類的增塑劑、諸如或許羧基化的低分子量聚丁二烯之類的液體聚合增塑劑，以及本技術(shù)領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的其它增塑劑軟化。
為采用該方法所使用的硫化劑組合物是這樣的，這種組合物能使彈性體按照動力學(xué)完全交聯(lián)，從而得到耐分離的良好特性，如上面本發(fā)明定義中所提到的，并且一般地得到良好的橡膠性能(由100℃受壓永久變形測量，拉伸測力的性質(zhì)等)。
關(guān)于含聚醚順序和以聚酰胺6為基的結(jié)構(gòu)單元的熱塑性彈性體，可以統(tǒng)計或有序方式將其彈性體分類?？蓪⒕埘０方Y(jié)構(gòu)單元分出或分組到由己內(nèi)酰胺縮合得到的低聚物中。
“以聚酰胺6為基”可以認為這是己內(nèi)酰胺的均聚物或與C6二胺和二酸或月桂內(nèi)酰胺或任何其他結(jié)構(gòu)單元的共聚物，聚酰胺結(jié)構(gòu)單元主要部分由己內(nèi)酰胺殘基構(gòu)成。
使用最多的彈性體是含有聚酰胺部分和聚醚部分的彈性體。聚酰胺部分可以來自于己內(nèi)酰胺縮合。
這些聚酰胺部分可在二酸存在下進行制備，得到的聚酰胺部分在其端部為羧酸。聚酰胺部分的分子量Mn可以是600～5000。
聚醚，例如是聚乙二醇、聚丙二醇或聚四甲二醇，其分子量Mn為250～6000，多個聚醚可以如在聚醚二醇的情況下用二酸連接起來。
使用其他的具有聚酰胺部分和聚醚部分彈性體時并不超出本發(fā)明的范圍。這些產(chǎn)品可通過二酸內(nèi)酰胺與聚醚二醇或聚醚二胺反應(yīng)而制備。也可將具有胺化端基的聚酰胺部分與二酸聚醚縮合，將具有酸端基的聚酰胺部分與聚醚二胺縮合。
所有這些產(chǎn)品在US 4331786、4115475、4195015、4839441和4864014中都有描述。
有利地，使用的彈性體中聚酰胺6部分平均分子量大多數(shù)是1000～3000。
在這些彈性體中，選用具有來自于聚四甲二醇(PTMG)的聚醚部分的彈性體。這些PTMG平均分子量大多數(shù)為300～2000。
在現(xiàn)有技術(shù)EP 550346中，在靠近熱塑性彈性體的VICAT點，例如從VICAT點到低于VICAT點5℃的溫度范圍內(nèi)進行硫化是必需的。
VICAT點或軟化點是衡量聚合物的物理性質(zhì)所熟知的參數(shù)。VICAT點是按照ASTM D1525標準，當(dāng)每小時溫升為50℃時，圓橫截面為1mm2的針刺入試樣達1mm深時的溫度。因此，在這個溫度，其聚合物不流動，也不呈熔融態(tài)。
若不遵守這個溫度范圍，得到一種最好為膠粘斷裂的材料。
申請人發(fā)現(xiàn)，使用含以聚酰胺6為基的結(jié)構(gòu)單元和聚醚順序的熱塑性彈性體時，則可以在比現(xiàn)有技術(shù)更寬的范圍內(nèi)進行硫化。
這些熱塑性彈性體的熔點為170～220℃，VICAT點為130～380℃。
有利地，用振動流變方法測量其動力學(xué)，結(jié)果，硫化為90%的特性時間，t90，不超過15分鐘，有利地，為5～10分鐘。
另外，曾發(fā)現(xiàn)，相應(yīng)于力矩增加0.2N.m的硫化開始時間(或凝固時間)對于要得到具有良好性能的材料是一個重要因素。因此，有利的是增加上述力矩應(yīng)達到其時間在澆鑄溫度下超過或等于4分鐘，優(yōu)選為4～6分鐘。
一般地，該方法在于生成具有聚酰胺結(jié)構(gòu)單元和聚醚順序的熱塑性彈性體，然后采用適當(dāng)?shù)姆椒▽⒕哂芯埘０方Y(jié)構(gòu)單元的熱塑性彈性體放入一個硫化模具中，以便最好將它貼住模具內(nèi)的壁。這樣，在彈性體是薄膜的情況下，具體地其膜通過擠壓形成。它的厚度最好為0.3～5mm，有利地低于或等于1mm。薄膜的寬度是可變的，它可用鋏剪切割。然后，以已知的方式將該薄膜片定位，至少一部分靠著彈性體硫化模具內(nèi)壁，還可以將這些薄膜片存放所希望的時間。
在由確定形狀的元件構(gòu)成熱塑性彈性體的情況下，例如切割的型材形，它最好粘貼模具的底部。
人們還可使用一種定序雙料注塑模具。在這種情況下，該模具配備彈性體部分的模槽蓋，在熱塑性彈性體注塑后其蓋移去以便讓待硫化彈性體注塑。
含有彈性體和填料、增塑劑及其他添加劑的彈性體組合物(但它不含交聯(lián)系統(tǒng))在適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)器中配制，然后在另外的混合器中于適當(dāng)?shù)臏囟认屡c硫化系統(tǒng)再配制。
根據(jù)一種橡膠工業(yè)的經(jīng)典方法，由上述具有聚酰胺結(jié)構(gòu)單元的彈性體片占有部分模具的模具中進行彈性體模壓和硫化單向壓縮、轉(zhuǎn)移壓縮、注塑、轉(zhuǎn)換注塑。一般地，這在鋼制壓縮模具中進行，其厚度幾毫米，其模具置于壓力機的兩塊加熱臺之間。加入模具中彈性體組合物的量可以稍微超過模槽的體積。壓力機關(guān)閉引起彈性體在模具中蠕變，并且由排出管道排出過量的彈性體。這樣，在物料分布之后并考慮到模具的幾何形狀，對彈性體組合物的壓力是很小的(在大氣壓附近)。
具有本發(fā)明聚酰胺結(jié)構(gòu)單元的熱塑性彈性體的熔點和VICAT點是與聚酰胺結(jié)構(gòu)單元和聚醚部分相關(guān)的。
硫化的可能溫度范圍也是與聚酰胺結(jié)構(gòu)單元和聚醚部分相關(guān)的。
具有本發(fā)明聚酰胺結(jié)構(gòu)單元的彈性體的優(yōu)點在于它可在低于其熔點的溫度下很好進行硫化。
硫化的溫度范圍是所制得的材料具有基本上為粘合斷裂的溫度范圍。將其下限定義為得到粘合斷裂類的粘合的最低溫度。上限一般因所得到的材料性質(zhì)而不固定，但是該溫度是物料易于脫模，且塑料不變形，具有聚酰胺結(jié)構(gòu)單元的彈性體既不粘附在模具壁上，其材料也不粘合在模具壁上的最高溫度。
例如，具有平均分子量大多為1300的聚酰胺6部分和平均分子量大多為650的PTMG衍生的聚醚部分的熱塑性彈性體，硫化溫度范圍為140～180℃，這個溫度范圍包括橡膠硫化的一般使用的溫度，即155℃。
在具有聚酰胺結(jié)構(gòu)單元的彈性體表面上有點粘合時并不超出本發(fā)明的范圍。
當(dāng)硫化結(jié)束時，在不到15分鐘，有利地5～10分鐘后(預(yù)先用振動流變測定法確定t90，取出其片。
在具有聚酰胺結(jié)構(gòu)單元的熱塑性彈性體為薄膜的情況下，改變厚度時使用在彈性體硫化技術(shù)中熟知的經(jīng)驗式硫化時間(分)＝t90+( (E)/2 -2)E是厚度，mm耐分離可采用不同的標準化試驗測定，這些試驗?zāi)芨鶕?jù)所研究的復(fù)合材料類型加以選擇。
若具有聚酰胺的聚醚是薄膜狀時，則采用化學(xué)去殼試驗測定耐分離。優(yōu)選地，耐化學(xué)去殼最好超過5 daN/cm。
從工業(yè)觀點來看，在具有聚酰胺結(jié)構(gòu)單元的熱塑性彈性體是塊狀即具有一定形狀的物體的情況下是有意義的，例如在硫化彈性體中部分埋入或插入的加強件，測量其抗拉強度。其抗拉強度隨制品形狀而改變。
本發(fā)明發(fā)現(xiàn)制作運動制品，其中至少部分是由如上面限定的復(fù)合材料構(gòu)成的，是一種很有意義的應(yīng)用。
同樣有利地，本發(fā)明適于制作運動鞋底，其中至少部分是硫化彈性體制成，含有一種或多種如上所述的熱塑性彈性體增強元件。
按照特定的形式，本發(fā)明還涉及一種材料，它相繼包括(a)硫化彈性體，(b)含有以聚酰胺-6為基的結(jié)構(gòu)單元和聚醚順序的熱塑性彈性體，和(c)含聚酰胺-6或聚酰胺-6，6，以及可結(jié)合一種或多種聚烯烴的混合物，部分(a)基本上不用粘合劑粘合在部分(b)上。
(c)可以只是PA-6或PA-6.6。
關(guān)于聚烯烴，人們可以理解為含有諸如乙烯、丙烯、丁烯-1等結(jié)構(gòu)單元的烯烴結(jié)構(gòu)單元的聚合物。
作為實例可以列舉聚乙烯、聚丙烯、乙烯與脂族烯烴共聚物。這些產(chǎn)品可以用不飽和羧酸酐，如馬來酸酐，或不飽和環(huán)氧化物，如甲基丙烯酸縮水甘油基酯進行接枝。
乙烯與至少一種選自如下的產(chǎn)品的共聚物(ⅰ)不飽和羧酸及其鹽、其酯，(ⅱ)飽和羧酸乙烯酯，(ⅲ)不飽和二羧酸及其鹽、其酯、其半酯、其酸酐，(ⅳ)不飽和環(huán)氧化物。
這些乙烯共聚物可用不飽和二羧酸酐或不飽和環(huán)氧化物接枝。
苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯(SEBS)，可能馬來酸，的嵌段共聚物。
可以使用兩種或多種這些聚烯烴的混合物。
有利地使用聚乙烯，乙烯-α-鏈烯烴共聚物，乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/馬來酸酐的共聚物，馬來酸酐被接枝或共聚的，乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/縮水甘油基的甲基丙烯酸酯共聚物，甲基丙烯酸縮水甘油基酯是被接枝或共聚，聚丙烯。
為便于混合，并且若聚烯烴有一些或沒有有利于相容的官能，建議添加相容劑。
相容劑是一種使聚酰胺和聚烯烴相容的本身已知的產(chǎn)品。
例如可以列舉聚乙烯、聚丙烯、乙烯丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、所有這些產(chǎn)品均被馬來酸酐或甲基丙烯酸縮水甘油基酯接枝。
乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/馬來酸酐共聚物，馬來酸酐是被接枝或共聚。
乙烯/乙酸乙烯酯/馬來酸酐共聚物，馬來酸酐是被接枝或共聚。
上述兩種共聚物，其中馬來酸酐由甲基丙烯酸縮水甘油基酯取代。
乙烯/(甲基)丙烯酸，可能其鹽的共聚物，乙烯、丙烯或乙烯丙烯共聚物，這些聚合物是被具有與胺可反應(yīng)的位點的產(chǎn)品接枝;這些接枝共聚物然后與聚酰胺或具有只有一個胺端基的聚酰胺低聚物縮合。
這些產(chǎn)品在本申請中加入的含量在FR2291225和EP 342066中已有描述。
構(gòu)成其基體的聚酰胺量可以是每5～45份聚烯烴為55～95份。
相容劑量要足以使聚烯烴以粒狀分散在聚酰胺基體中。其量最高可達20%聚烯烴的重量。人們可按照常見的熔融態(tài)混合技術(shù)(雙螺桿、Buss、單螺桿)將聚酰胺，聚烯烴和可能相容劑混合而生產(chǎn)這些聚合物。
有利地，該混合物含有聚酰胺6(PA-6)或66(PA-6，6)，其中分散有低密度聚乙烯和乙烯、甲基丙烯酸烷基酯和馬來酸酐或甲基丙烯酸縮水甘油基酯混合物顆粒，或者聚丙烯顆粒。
這類產(chǎn)品在US 5070145和EP 564338中曾敘述過。
在聚丙烯的情況下，添加一種相容劑，這種相容劑有利地是一種主要為乙烯/丙烯共聚物，大多數(shù)為丙烯結(jié)構(gòu)單元，它被馬來酸酐接枝，然后與已內(nèi)酰胺的單胺低聚物縮合。
這些聚酰胺與聚烯烴混合物可被增塑，或許含有諸如碳黑等之類的填料。
這種聚酰胺與聚烴混合物在US 5342886中曾描述過。
按照本發(fā)明這種特定方式得到的材料是先前的材料，只是有一附加層(c)含PA-6或PA-6.6的混合物，并且或許在含有以聚酰胺6為基的結(jié)構(gòu)單元和聚醚順序的熱塑性彈性體一側(cè)添加一種或多種聚烯烴。
通過由(b)和(c)一起代替(b)，可以生產(chǎn)正確如同含(a)和(b)的材料一樣的含(a)、(b)和(c)的這種材料。
通過共擠壓、軋制等于可以將(b)和(c)結(jié)合而制備。
如果共擠壓的粘合劑放在(b)與(c)層之間也不超出本發(fā)明的范圍。這些粘合劑都是本身已知的產(chǎn)品。
作為粘合劑的實例可以列舉聚乙烯、聚丙烯、乙烯與至少一種α鏈烯的共聚物、這些聚合物混合物、所有這些聚合物都被諸如馬來酸酐之類的不飽和羧酸酐接枝。還可使用這些接枝聚合物和這些未接枝聚合物的混合物。
乙烯與至少一種選自如下產(chǎn)品的共聚物(ⅰ)不飽和羧酸、其鹽與其酯，(ⅱ)飽和羧酸乙烯酯，(ⅲ)不飽和二羧酸，和其鹽、酯、半酯、及酸酐，(ⅳ)不飽和環(huán)氧化物;這些共聚物可被諸如馬來酸酐之類的不飽和二羧酸酐或諸如甲基丙烯酸縮水甘油基酯之類的不飽和環(huán)氧化物接枝。
還可在一層或在這些層的每一層添加一層可改善其粘合性能的產(chǎn)品，而可不使用一層粘合劑。這種產(chǎn)品可以是上面敘述的粘合劑。
這些材料可呈各種不同的形式。例如可以是具有聚酰胺(c)內(nèi)層的管子?？梢杂霉矓D壓制造這些材料，例如將層(b)和(c)共擠壓，然后作一橡膠套，接著硫化。在這些管子中，層(b)上是粘合劑。
根據(jù)另一種形式，這是共擠壓片或板，它們呈帶狀，如機械能傳輸帶。還可以在橡膠層沉積之前將由(b)和(c)層構(gòu)成的材料進行拉制以便改變其機械性質(zhì)。
按照另一種形式，這是輸送帶。
有利地，本發(fā)明適合于制作運動鞋底，該底至少一部分是用硫化彈性體，其中含有一種或多種如上所述的熱塑性彈性體增強件。
下面的實施例說明本發(fā)明而不是對其限制。
在所有描述的實施例中按照一般通常使用的方法，無交聯(lián)系統(tǒng)的彈性體組合物在Repiquet K1內(nèi)混合器中配制，其容積3.5升，轉(zhuǎn)子以每分鐘60轉(zhuǎn)速度轉(zhuǎn)動。以半絕熱方式操作，同時機械能轉(zhuǎn)變成熱能。在不到5分鐘得到充分混合的混合物，并且溫度達到110℃。
這樣配制的彈性體再送到加熱到80℃的圓柱狀混合器，并往其中添加硫化系統(tǒng)。
在置于壓力機的兩塊加熱板之間的鋼制壓縮模具中，在具有聚酰胺的熱塑性彈性體工件上用彈性體組合物復(fù)鑄。
在24小時后測量化學(xué)去殼力。在彈性體澆鑄之前，用置于具有聚酰胺部分的聚醚上的鋁粘附帶在硫化彈性體與具有聚酰胺部分的聚醚之間設(shè)置無粘附區(qū)進行化學(xué)去殼。
實施例1制備下述SBR/XNBR制劑SBR 1502(苯乙烯丁二烯橡膠) 70XNBR 775(羧基化腈橡膠) 30二氧化硅VN3 30DOP(鄰苯二酸二苯酯) 5PEG 4000(聚乙二醇) 2Si69 1TiO210Wingstay L 1Polyvest C70 4硬脂酸 2ZNO 5MBTS 1.5TMTD 0.5
硫 2Vulkalent E 1165在165℃ Ts2 4分秒20Ts2意為在硫化溫度下橡膠配方烘烤時間(根據(jù)MONSANTO流變圖)。
然后將該制劑倒入由下述組合物的熱塑性彈性體構(gòu)成的模具上PEBAX1是由具有酸性末端、Mn為2000的PA6部分與Mn 1000的PTMG部分縮合生成的定序共聚物。
PEBAX 2是如同PEBAX1，但無Mn1300 PA6部分和Mn 650的PTMG部分。
表1熔點 VICAT點 參照 T℃ T℃ T℃ 化學(xué)去殼力 斷裂PEBAX 最小* 最大* daN/Cm 粘合+粘膠0213 181 PEBAX1 180 160 1.45 08 +195 7.5 +195 148 PEBAX2 140 160 8 +6.1 +180 10 +＊T°最小和T°最大是獲得粘合斷裂而PEBAX薄膜不變形，并允許復(fù)合材料熱脫模的硫化極限溫度。
實施例2(對比)如同實施例1操作，但使用具有聚酰胺12結(jié)構(gòu)單元和PTMG結(jié)構(gòu)單元的熱塑性彈性體。
PEBAX3代表如同PEBAX1共聚物，但無具有Mn 2000的PA12部分的聚酰胺部分。
PEBAX4代表如同PEBAX1共聚物，但無具有Mn 4000的PA12的部分聚酰胺部分。
PEBAX5代表如同PEBAX1共聚物，但無具有Mn 5000的PA12部分的聚酰胺部分。
表2列出這些結(jié)果表2熔點 VICAT點 參照 T℃ T℃ T℃ 化學(xué)去殼力 斷裂PEBAX 最小*最大*daN/Cm153 10 +158 144 PEBAX3 160 10 +160 +160 161 PEBAX4 163 10 +166 +165 +172 165 PEBAX5170 11.6 +實施例3 以XNBR為基的彈性體配制以內(nèi)混合器制備一種組合物，它以重量份數(shù)計含有XNBR RCG 7343(Good Year的羧酸化腈橡膠) 110二氧化硅 KS 300 20DIUP(鄰苯二酸二異十一碳烯酯) 5PEG 21000(聚乙二醇) 2
TiO2(二氧化碳) 5Si69(偶合劑) 1Wingstay 29(抗熱氧化劑) 1polyvest C70(偶合劑) 4用下述組合物硫化系統(tǒng)在滾筒中將其組合物混合硫 1.8ZnO(氧化鋅) 5硬脂酸 1MBTS 1.5TMTD 0.5用Monsanto流變方法測量該制劑的ts2在160℃是4分35秒。
將配有硫化系統(tǒng)的這種制劑再倒入由具有聚酰胺部分的聚醚(實施例1的PEBAX2)薄膜構(gòu)成的復(fù)鑄模上，其膜厚度為0.5mm。
澆鑄條件如下，在給定的溫度下40巴(下表確切說明)，時間10分鐘。
試驗 溫度T℃ 化學(xué)去殼力(daN/cm) 斷裂類型1 155 11.2 粘合2 170 10.7 粘合3 180 10.7 粘合所標明的澆鑄溫度允許橡膠硫化，并允許復(fù)合材料熱脫模而PEBAX薄膜不變形。
這些實施例表明有可能達到滿意的膠粘值，至少與對比實施例2得到的值等效，并且在使用溫度范圍也是如此。
權(quán)利要求
1.在熱塑性彈性體上含有基本無粘合劑的粘合硫化彈性體的材料，它含有以聚酰胺6為基的結(jié)構(gòu)單元和聚醚順序。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的材料，其特征在于熱塑性彈性體含有聚酰胺6順序和由聚四甲二醇衍生的順序。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述材料的制備方法，其中在模具中將含有具有羧酸官能或二羧酸酐彈性體和交聯(lián)系統(tǒng)的組合物硫化，其模具一部分被具有以聚酰胺6為基的結(jié)構(gòu)單元的所述的彈性體所占有，硫化溫度應(yīng)使其材料具有粘合斷裂。
4.相繼含有(a)硫化彈性體、(b)含有以聚酰胺-6為基的結(jié)構(gòu)單元和聚醚順序的熱塑性彈性體和(c)含有聚酰胺-6或聚酰胺6.6和可能一種或多種烯烴的混合物，部分(a)是基本上無粘合劑而粘附在部分(b)上。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述材料制成的管，其中(C)是內(nèi)層。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述材料制成轉(zhuǎn)送皮帶。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所述材料制成的運輸帶。
全文摘要
本發(fā)明涉及在含有以聚酰胺6為基的結(jié)構(gòu)單元和聚醚順序的熱塑性彈性體上，含有基本上無粘合劑的粘附硫化彈性體的材料。
文檔編號B29C35/02GK1112946SQ95105189
公開日1995年12月6日 申請日期1995年4月28日 優(yōu)先權(quán)日1994年5月6日
發(fā)明者帕特里克·亞歷克斯, 克里斯琴·道森, 洛伊克·特朗, 馬蒂·瑟夫 申請人:埃爾夫阿托化學(xué)有限公司