專利名稱：熱合膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及宜用于藥品等泡罩包裝，尤其是沖壓包裝(下稱“PTP”或“PTP包裝”)的熱合膜以及用該膜制成的包裝容器。更具體地講，本發(fā)明涉及用薄層紙如玻璃紙作底層的熱合膜以及包括該熱合膜的由聚氯乙烯(PVC)或其它熱塑性樹脂制成的容器體的包裝容器。
泡罩包裝廣泛用于包裝日用品，雜物，牙刷等衛(wèi)生用品，文具和玩具。PTP包裝為泡罩包裝的一種，也已用于按衛(wèi)生要求包裝固體產(chǎn)品如各種膠囊和藥片等藥品，巧克力和糖果等甜食以及食品，其中將產(chǎn)品放入熱塑性樹脂帶如PVC或聚丙烯制成的容器貯槽中，然后用易壓破或脹破的膜或帶如鋁箔等金屬箔作為底層制成的熱合膜覆蓋容器開口側(cè)，最后通過底層上的熱合層加熱封合。
但常見金屬箔覆蓋材料或熱合膜缺點(diǎn)是在高濕度環(huán)境中貯存時(shí)會(huì)逐漸銹蝕并且很昂貴。尤其是在待包裝產(chǎn)品含有可生成酸的物質(zhì)時(shí)，對(duì)金屬箔如鋁箔的腐蝕就成為嚴(yán)重問題。
為了克服這些缺點(diǎn)，目前已提出用除金屬箔以外的各種材料作為熱合膜或帶的底層，并且發(fā)現(xiàn)薄層紙如玻璃紙具有宜作為泡罩包裝如PTP包裝膜或帶的強(qiáng)度和破裂性能，因此可用涂層薄紙作熱合膜。這方面可參見例如日本專利申請(qǐng)公開No.54-21474，其中用涂層薄紙作PTP包裝的熱合膜，該膜包括薄層紙如玻璃紙底層，通過填料涂層而在薄層紙一側(cè)表面上形成的填料層，最外部熱合層，在填料層上涂含有可改善與熱合層間的粘合性的防潮劑或粘合促進(jìn)劑的中間層涂料而在填料層和熱合層之間形成的中間層以及必要時(shí)在薄層紙另一表面上形成的耐熱涂層。
用作熱合膜的涂層薄紙?jiān)谠S多情況下可染色以便印制被包裝物品標(biāo)志或?qū)TP包裝進(jìn)行細(xì)微裝飾，為此可用彩色薄層紙如玻璃紙作底層，但這難于滿足各種著色要求。因此一般來說，PTP著色方法是用彩色填料使填料層染色，這已見于JPI(JapenPackagingImstitute)Journal，Vol.29，No.2，217-20(1991)。
在典型工藝中，可按以下方法制成彩色熱合膜首先，在基本重量約20-40g/m2的玻璃紙的一側(cè)表面(熱合側(cè)表面)上涂上涂料液，其中用適宜的涂層裝置如輥涂機(jī)或凹版印刷機(jī)將著色劑如顏料或染料分散或溶于主要含有一種或多種常用于印刷油墨和油漆的熱塑性樹脂如氯乙烯共聚物，聚乙烯醇縮丁醛，(甲基)丙烯酸酯共聚物，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，硝化纖維素，聚酯樹脂和硬樹脂的載體中，然后將涂層干燥而形成旨在填充玻璃紙并使其著色的填料層。必要時(shí)根據(jù)需要在填料層上印上字母，商標(biāo)或裝飾性圖案后，再將主要含氯乙烯共聚物的涂料液涂液在填料層上并干燥而形成中間層以提高其下面的填料底涂層和熱合外涂層之間的粘合性并同時(shí)填充印刷表面。之后將含有偏二氯乙烯共聚物的涂料液涂在中間層上并干燥而形成防潮熱合層，這樣就制成了熱合膜。玻璃紙另一面(沖壓包裝外側(cè)表面)必要時(shí)也可印刷并涂上耐熱涂層。
這樣制成的或類似的熱合膜或帶也已用于泡罩包裝。
包括PTP包裝在內(nèi)的泡罩包裝是將待包裝物品放在用合成樹脂帶制成的容器貯槽中，以熱合層面對(duì)容器而在容器開口側(cè)疊置熱合膜，用熱合棒或輥從與熱合膜中熱合層相對(duì)的一側(cè)加壓加熱，使熱合膜與容器的未沖槽部分(凸緣部分)熔融粘合，熱合條件根據(jù)容器材質(zhì)和加工速度等變化。若容器用PVC制成，則適宜的熱合溫度為約80-180℃，一般為120-160℃，而熱合壓力通常為1-3kg/cm2。
熱合膜的熱合層借助熱合棒或輥加熱熔化，從而使熱合膜與容器粘合，其中在熱合層熔化的同時(shí)，中間層和填料層也熔化并可流動(dòng)。因此，上述常見熱合膜缺點(diǎn)是熱合操作時(shí)所加壓力不均或稍有不平衡就會(huì)使熱合層，中間層和填料層構(gòu)成的樹脂涂層厚度部分不均勻，從而形成樹脂物流圖案，看起來象污斑。這種熱合膜的另一缺點(diǎn)是樹脂涂層幾乎強(qiáng)制壓出的區(qū)域中粘合效果差。
一般來說，填料層如上述著色。但在這種情況下，不僅在熱合操作中會(huì)出現(xiàn)色調(diào)不均，即色斑，或所謂的色彩流，明顯降低包裝物品的商業(yè)價(jià)值，而且也可能難于鑒別包裝物品，因?yàn)橛湍珜尤鐚娱g印制的字母和商標(biāo)會(huì)同時(shí)流動(dòng)。
為了獲得均勻熱合效果，一般采用所謂的絲網(wǎng)熱合法，其中將熱合棒或輥加壓面加工成象雕刻凹版的有規(guī)則三維細(xì)小正方結(jié)構(gòu)。絲網(wǎng)熱合可在一定程度上解決熱合強(qiáng)度問題，但不能解決因涂層流動(dòng)，尤其是填料層流動(dòng)，即出現(xiàn)樹脂流型和色彩流而帶來的外觀難看問題。
本發(fā)明的目的是提出宜于泡罩包裝，尤其是PTP包裝的熱合膜，其中包括涂層薄紙，該膜中不會(huì)形成樹脂流型，色斑，印刷字母、商標(biāo)或圖案變形以及因熱合操作中涂層流動(dòng)而出現(xiàn)的其它問題。
本發(fā)明另一目的是提出用薄層紙制成的熱合膜，其強(qiáng)度高并且破裂性和防潮性好，可密封PTP包裝容器，其粘合性好，同時(shí)又不會(huì)引起薄層紙上的涂層熔流。
本發(fā)明再一目的是提出宜于用PVC容器進(jìn)行的泡罩包裝，尤其是PTP包裝的熱合膜。
本發(fā)明又一目的是提出泡罩包裝，尤其是PTP包裝，其中包括用熱塑性樹脂制成的透明容器體和薄層紙制成的蓋，這種包裝價(jià)廉，具有良好性能如優(yōu)異的外觀、強(qiáng)度、破裂性和防潮性并且沒有腐蝕問題。
本發(fā)明上述及其它目的詳見以下說明。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)用薄層紙作底層并在其上面涂上填料層，熱合層及必要時(shí)用特定樹脂或其組合物在各層之間形成中間層即可達(dá)到上述目的。
本發(fā)明提出熱合膜，其中包括薄層紙，在該薄層紙一側(cè)表面上形成的主要含聚氨酯樹脂的填料層以及熱合外涂層。
優(yōu)選在填料層和熱合層之間涂上主要包括酸改性氯乙烯共聚物的中間層以提高層間粘合性。
在本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案中，熱合膜包括薄層紙，在該薄層紙一側(cè)表面上形成的聚氨酯樹脂填料層，在該填料層上形成的含酸改性氯乙烯共聚物的中間層和最外部偏二氯乙烯共聚物熱合層。
本發(fā)明還提出泡罩包裝容器，其中包括用熱塑性樹脂帶制成并具有至少一個(gè)放置待包裝物品的貯槽的容器體和位于該貯槽開口周圍的凸緣以及將該容器加熱封合的熱合膜。
本發(fā)明用薄層紙作為熱合膜底層。
可用包裝紙如漂白牛皮紙和純白機(jī)制蠟光紙作底層，但從破裂性等性能角度看，優(yōu)選用高密度薄層紙。這種薄層紙的優(yōu)選例子為玻璃紙，宣紙，圣經(jīng)紙，碳化原紙，打字紙，復(fù)印紙和絕緣紙等。
對(duì)薄層紙基本重量并沒有特殊限制，但若紙?zhí)?，則涂層和印刷等熱合膜操作步驟中薄層紙易受損，而且制成的產(chǎn)品強(qiáng)度低，涂樹脂層時(shí)易脆并容易破裂。另一方面，較厚的薄層紙強(qiáng)度高，但用其制成的膜在PTP包裝容器底部用手指頭加壓時(shí)不易被壓破，因?yàn)楸蛹埻ㄟ^樹脂涂層得以進(jìn)一步增強(qiáng)，所以難于取出PTP包裝物品。通常采用基本重量為20-40g/m2的薄層紙。
薄層紙涂上含有聚氨酯樹脂的打底涂料組合物而形成填料層。
用聚氨酯樹脂作填料層的主要成分可解決已知熱合膜的樹脂流型和色彩流等問題。作為聚氨酯樹脂，一般用雙成分聚氨酯樹脂，其主要成分包括(1)含活性氫多官能化合物如含羥基多元醇和其它含活性氫的多官能化合物或在側(cè)鏈或分子端部含有氨基或羧基的聚合物以及(2)多異氰酸酯化全物，其中可用已知含活性氫多官能化合物，特別優(yōu)選采用包括多元醇和多異氰酸酯的聚氨酯樹脂。當(dāng)然，也可用單成分聚氨酯樹脂如含有受保護(hù)異氰酸酯基的聚氨酯樹脂。
多元醇的代表性例子可舉出聚酯多元醇;聚醚多元醇如聚乙二醇，聚丙二醇或聚(環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷)二醇(環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物);含有含羥基丙烯酸或甲基丙烯酸官能單體如(甲基)丙烯酸羥乙酯或(甲基)丙烯酸羥丙酯單元的含羥基丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物以及乙酸乙烯酯共聚物中乙酸乙烯酯單元水解所得含羥基共聚物。當(dāng)然，可用單一多元醇或其混合物。
對(duì)多異氰酸酯沒有特別限制，本發(fā)明中可用所有市售多異氰酸酯化合物商品。多異氰酸酯代表性例子為甲苯二異氰酸酯，二甲苯二異氰酸酯，間苯二異氰酸酯，異佛爾酮二異氰酸酯，六亞甲基二異氰酸酯，其它單體多異氰酸酯，由多羥基化合物與其mol數(shù)對(duì)應(yīng)于多羥基化合物羥基當(dāng)量的多異氰酸酯進(jìn)行加成反應(yīng)所得具有兩個(gè)或多個(gè)異氰酸酯基的加合物如1mol三羥基甲基丙烷與3mol甲苯二異氰酸酯反應(yīng)所得TDI加合物以及縮二脲，三聚物和脲基甲酸酯等。當(dāng)然，可用單一多異氰酸酯或其混合物。
聚氨酯樹脂通常溶于有機(jī)溶劑，例如溶于大量不含活性氫的極性溶劑如甲·乙酮或甲基·異丁基酮等酮和乙酸乙酯或乙酸丁酯等酯與非極性溶劑如甲苯或二甲苯等芳族溶劑和庚烷和己烷等脂族溶劑的混合溶劑中，得以清漆然后根據(jù)需要，可將著色劑如顏料和染料分散或溶于該清漆中，得到涂料液。該涂料液還可含其它添加劑如其它樹脂，催化劑如胺或有機(jī)金屬鹽，水分穩(wěn)定劑，流動(dòng)性控制劑，粘度改性劑，干燥控制劑和打底顏料或填料。
這樣制成的涂料液用已知方法如輥涂法或凹版涂層法涂在薄層紙底層一側(cè)的表面上，然后干燥和固化而形成填料層。該涂料液涂層量以干燥固體重量計(jì)為1-10g/m2，優(yōu)選1-6g/m2。
在填料層和熱合層之間優(yōu)選涂上中間層以提高層間粘合性，其中可用酸改性氯乙烯共聚物作為中間層的主要成分。在熱合層用偏二氯乙烯共聚物制成時(shí)，設(shè)置這種共聚物層特別有效。該共聚物為(a)氯乙烯，(b)可共聚酸如磷酸乙烯酯和不飽和羧酸如馬來酸或其酸酐，富馬酸，衣康酸，丙烯酸或甲基丙烯酸以及(C)必要時(shí)的其它共聚單體如乙酸乙烯酯，偏二氯乙烯或丙烯酸酯等乙烯基化合物和乙烯等烯烴的共聚物，優(yōu)選三元共聚物。
為提高與熱合層的粘合性，酸改性氯乙烯共聚物中的氯乙烯量至少50wt%。該共聚物中可共聚酸單體量優(yōu)選0.2-5wt%，特別是0.5-2wt%。在酸單體量小于上述范圍時(shí)，中間層和填料層之間的粘合性不夠;而在該量超出上述范圍時(shí)，又會(huì)留下許多酸性部分未參加反應(yīng)，即共聚物溶液流動(dòng)性差，因此難于達(dá)到均勻涂層。含有0.5-2wt%酸單體的酸改性氯乙烯共聚物可從市場(chǎng)上購得。
在三元酸改性共聚物中，更優(yōu)選氯乙烯/乙酸乙烯酯/不飽和羧酸共聚物，尤其是80-90wt%氯乙烯，10-20wt%乙酸乙烯酯和0.2-2wt%不飽和羧酸的共聚物，這些共聚物的聚合度常為300-600，而特別優(yōu)選氯乙烯/乙酸乙烯酯/馬來酸共聚物，因?yàn)槠浼庸ば院臀锢硇阅苋鐚娱g粘合性，可溶性和相容性均很好。
將酸改性氯乙烯共聚物溶于有機(jī)溶劑，例如溶于大量不含活性氫的極性溶劑如甲·乙酮或甲基·異丁基酮等酮和乙酸乙酯或乙酸丁酯等酯與非極性溶劑如甲苯或二甲苯等芳族溶劑和庚烷或己烷等脂族溶劑的混合溶劑中，得到中間涂料液。該涂料液中還可按照與制備打底涂料液時(shí)相同的方式含有其它樹脂和添加劑，并且可用常見的涂料添加劑。這些添加劑的量可適當(dāng)選擇，如選用3wt%二氧化硅粉作填料并選用18wt%滑石粉作填料。按已知方式將該涂料液涂在填料層上，然后干燥而形成中間層。該涂料液涂層量以干燥固體重量計(jì)為1-10g/m2，優(yōu)選1-6g/m2。
中間層不僅可提高打底填料涂層和最外部熱合層這間的粘合性，而且還具有填充效果。
在將中間涂料液涂在打底填料涂層上之前，可在填料層表面上印制要求字母，商標(biāo)和圖案等。
形成熱合層的外層涂料組合物涂在填料層或中間層上，其中優(yōu)選用偏二氯乙烯共聚物作為熱合層的主要成分，因?yàn)槠浞莱毙院谩６?，在用PVC制成待熱合容器時(shí)，特別優(yōu)選用偏二氯乙烯共聚物。本發(fā)明中可用常用于泡罩包裝或PTP包裝熱合膜中熱合層的任何偏二氯乙烯共聚物，其例子可舉出偏二氯乙烯/丙烯腈共聚物，偏二氯乙烯/氯乙烯共聚物，偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯共了聚物，偏二氯乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物和偏二氯乙烯與乙烯基單體的其它共聚物。而且，這些共聚物中還可含有作為第三單體成分的不飽和羧酸如丙烯酸或甲基丙烯酸。
市場(chǎng)上可購得呈有機(jī)溶劑溶液或乳液狀態(tài)的偏二氯乙烯共聚物，這種形態(tài)的共聚物可就這樣應(yīng)用或根據(jù)需要而加入其它樹脂或添加劑之后應(yīng)用。作為添加劑，外層涂料中也可用打底層涂料或中間層涂料所用的添加劑。
外層涂料液按已知方法涂層后干燥而形成同時(shí)可防潮的熱合層，其中該涂料液涂層量以干燥固體重量計(jì)常為1-10g/m2，優(yōu)選1-6g/m2。
這樣制成的薄層紙另一表面可進(jìn)行印刷和/或涂上常用耐熱聚合物層。
本發(fā)明中，由于薄層紙上的填料層用聚氨酯樹脂形成，所以可在熱合時(shí)阻止填料層流動(dòng)，同時(shí)又可使所得熱合膜保護(hù)良好的破裂性能。在熱合層用偏二氯乙烯共聚物形成時(shí)，則該層與PVC制成的容器之間具有良好的熱合性。而且，這種填料層和熱合層之間的粘合性可通過在這兩層之間涂上用酸改性氯乙烯共聚物組成的中間層而得到保證。因此，本發(fā)明提出不會(huì)引起樹脂流動(dòng)和色斑，而且即使在熱合后層間印刷的字母和商標(biāo)也清晰可讀的熱合膜。
本發(fā)明熱合膜可適當(dāng)?shù)卦谂菡职b，包括PTP包裝中使具有至少一個(gè)貯槽并且已放入待包裝物品的容器加熱封合。因此，本發(fā)明另一方面提出泡罩包裝容器，包括上述熱合膜和用熱塑性樹脂帶制成的容器體，其中設(shè)有至少一個(gè)用于放置待包裝固體物品的貯槽(凹槽)和繞該貯槽開口周圍形成并可通過熱合膜熱粘合而使容器體密封的凸緣。
本發(fā)明中可用常用于形成泡罩包裝和PTP包裝容器體的各種熱塑性樹脂如PVC，聚乙烯和聚丙烯。在容器體用氯乙烯聚合物如PVC帶制成時(shí)，則熱合膜中熱合層優(yōu)選用偏二氯乙烯共聚物形成并在填料層和熱合層之間設(shè)置酸改性氯乙烯共聚物中間層以保證層間粘合性。
在PTP包裝情況下，容器體中形成多個(gè)放置待包裝固體物品的可破裂貯槽(凹槽)。在容器體的凸緣部分可形成相互交錯(cuò)通過貯槽的相交線。由于本發(fā)明熱合膜強(qiáng)度高并具有良好破裂性能，所以易通過手指頭對(duì)貯槽加壓而從中取出包裝物品。
以下參照


本發(fā)明熱合膜和包裝容器，其中圖1為本發(fā)明熱合膜疊層結(jié)構(gòu)剖面示意圖，圖2為本發(fā)明包裝容器透視示意圖。
圖1中熱合膜A由薄層紙底層1，在該底層上形成的填料層2，在該填料層上形成的中間層3和在該中間層上形成的熱合層4組成。通常在填料層2上印制標(biāo)明有關(guān)包裝物品5(如圖2所示片5)的信息的字母或商標(biāo)或裝飾性圖案，標(biāo)號(hào)6表示字母，商標(biāo)或圖案形式的印刷油墨層。根據(jù)用于形成熱合層的熱塑性樹脂種類，可省略中間層3。
將具有上述結(jié)構(gòu)的熱合膜A放在容器體7上，在容器體7的貯槽8中放入待包裝固體物品5之后讓熱合膜的熱合層4與容器體7的凸緣9接觸，然后加熱封合，其中通?？捎脽崴苄詷渲瑤Ｋ苄纬扇萜黧w7。在圖2所示PTP包裝B的情況下，通常以規(guī)則形式在熱塑性樹脂帶中形成多個(gè)放置待包裝制品5(物品5)的貯槽(凹槽)8，而帶中余下的平面部分為凸緣9。在圖2中，熱合膜A與凸緣9的底面一起加熱封合。
圖2所示為PTP包裝的實(shí)施方案，但本發(fā)明包裝容器并不僅限于該實(shí)施方案，而是包括可用于包裝食品或副食品，衛(wèi)生用品和雜物等的各種泡罩包裝。除用于泡罩包裝而外，本發(fā)明熱合膜也可作為瓶和罐頭蓋的內(nèi)層，因此其用途并不僅限于本文所述。
在以下實(shí)籬例和比較例中對(duì)本發(fā)明熱合膜作了更為具體的說明和解釋，其中除另有說明而外，所有份數(shù)和%均以重量計(jì)。應(yīng)注意的是，本發(fā)明并不僅限于這些實(shí)施例。
實(shí)施例1
制備形成填料層的粉色涂料液根據(jù)表1所列配方，將90份聚酯多元醇A(商標(biāo)為“NIPPOLAN”的市售產(chǎn)品，由NipponPolyurethancIndustryCo.，Ltd.制造)和10份含羥基乙烯基聚合物(商標(biāo)為“VINYLITE”VAGH的市售產(chǎn)品，由UnionCarbideCorp.制造，為氯乙烯，乙酸乙烯酯和乙烯醇以91∶3∶6的重量比例制成并且平均聚合度為500的共聚物)溶于混合溶劑而得到清漆，然后將藍(lán)色顏料(商標(biāo)為“FastogenBlue”GNPT的市售產(chǎn)品，由DainipponInkandChemicals，Inc.制造)和二氧化硅粉(商標(biāo)為“SYLOID”244的合成二氧化硅粉，由FujiSilysiaChemicalLtd.制造)加入清漆中并進(jìn)行混合。
將顏料分散在清漆中之后，再將多異酸酯化合物(商標(biāo)為“Colonate”L的市售產(chǎn)品，由NipponPolyurethaneIndustryCo.，Ltd.制造，為3mol甲苯二異氰酸酯與1ml三羥甲基丙烷的加合物在乙酸乙酯中的75%溶液)加入混合物中并均勻混合而得填料層藍(lán)色涂料液。
制備形成中間層的中間層涂料液(酸改性氯乙烯共聚物溶液)在80份重量比例為3∶3∶4的甲·乙酮，甲苯和乙酸乙酯混合溶劑中溶入20份酸改性氯乙烯共聚物(商標(biāo)為“VINYLITE”VMCH的市售產(chǎn)品，由UnionCarbideCorp.制造，為氯乙烯，乙酸乙烯酯和馬來酸以86∶13∶1的重量比例制成并且平均聚合度為400的共聚物)。
制備形成熱合層的涂料液(偏二氯乙烯共聚物分散液)向100份偏二氯乙烯共聚物(商標(biāo)為“SALANLATEX”L-502的市售產(chǎn)品，由AsahiChemicalIndustriesCo.，Ltd.制造，固體含量50%)中加入0.8份流動(dòng)改性劑(商標(biāo)為“ADECANOL”140S的市售產(chǎn)品，由AsahiDenkaKogyoK.K.制造)，混合均勻后得到可形成同時(shí)防潮的熱合層的外層涂料液。
制備熱合膜用150目凹版涂層機(jī)將上述藍(lán)色涂料液涂到基本重量為25.8g/m2的玻璃紙底層上，涂層量以干燥固體重量計(jì)為約1.5g/m2，并讓該涂層紙20秒鐘內(nèi)通過保持160℃的干燥機(jī)而形成填料層。
然后用同樣的涂層機(jī)將中間層涂料液涂到該填料層上，涂層量以干燥固體重量計(jì)為約2g/m2，并讓其20秒鐘內(nèi)通過保持150℃的干燥機(jī)而形成中間層。
最后用同于上述的方式將上述外層涂料液涂在該中間層上，并讓其20秒鐘內(nèi)通過保持150℃的干燥機(jī)而形成熱合層，從而制成用玻璃紙作底層的熱合膜。
熱合試驗(yàn)這樣得到的用玻璃紙制成的熱合膜疊置在厚250μm的PVC剛性帶(商標(biāo)為“VSS1202”的市售產(chǎn)品，由SumitomoBakeliteCo.，Ltd.制造)上，使熱合層與該帶接觸。在180℃熱合溫度，4.0kg/cm2熱合壓力和1秒鐘加壓時(shí)間條件下進(jìn)行熱合，其中用具有絲網(wǎng)狀雕刻正方圖案表面的熱合棒從熱合膜的未涂層一側(cè)加熱。然后肉眼觀察填料層的狀態(tài)，結(jié)果是既未看到因熱合而引起的外觀變化，也未看到因熱合而出現(xiàn)的色彩流。
以200mm/分鐘的剝離速度和180°的剝離角剝下熱合膜和PVC帶，結(jié)果使玻璃底層破裂，因此確認(rèn)熱合強(qiáng)度是足夠的。
實(shí)施例2熱合膜同于實(shí)施例1制成并進(jìn)行試驗(yàn)，只是僅用聚酯多元醇A作為形成填料層的藍(lán)色涂料液中的多元醇成分，也就是說不用表1所列含羥基乙烯基聚合物。
在熱合試驗(yàn)中，也未觀察到外觀變化和色彩流，而且剝離試驗(yàn)表明底層破裂，因此熱合強(qiáng)度也足夠。
實(shí)施例3熱合膜同于實(shí)施例1制成并進(jìn)行試驗(yàn)，只是用端接異氰酸酯的聚氨酯樹脂(商標(biāo)為“NIPPOLAN”2304的市售產(chǎn)品，由NipponPolyurethaneIndustryCo.，Ltd.制造，為單成分聚氨酯樹脂在甲·乙酮中的35%溶液)代替表1所列形成填料層的藍(lán)色涂料液中的多元醇成分。
在熱合試驗(yàn)中，也未觀察到外觀變化和色彩流，而且剝離試驗(yàn)表明底層破裂，因此確認(rèn)熱合強(qiáng)度是足夠的。
實(shí)施例4
熱合膜同于實(shí)施例1制成并進(jìn)行試驗(yàn)，只是用聚酯多元醇B(商標(biāo)為“NIPPOLAN”3124的市售產(chǎn)品，由NipponPolyurethaneIndustryCo.，Ltd.制造，為單成分聚氨酯樹脂在乙酸乙酯中的50%溶液)代替表1所列形成填料層的藍(lán)色涂料液中的多元醇成分。
在熱合試驗(yàn)中，也未觀察到外觀變化和色彩流，而且剝離試驗(yàn)表明底層破裂，因此確認(rèn)熱合強(qiáng)度是足夠的。
比較例1按照普通耐熱凹版印刷油墨配方，將85.7份SS1/4第二種硝化纖維素(由DaicelChemicalIndustries，Ltd.制造)，40.0份聚乙烯醇縮丁醛(商標(biāo)為“ESLEX”BL-1的市售產(chǎn)品，由SekisuiChemicalCo.，Ltd.制造)和125.7份環(huán)氧樹脂(商標(biāo)為“EPOKOTE”1007的市售產(chǎn)品，由ShellEpoxyKabushikiKaisha制造)溶于374.3份同于實(shí)施例1中制備形成填料層的藍(lán)色涂料液時(shí)所用的混合溶劑(甲·乙酮，甲苯和乙酸乙酯以3∶3∶4的重量比例所得混合溶劑)中，再向所得溶液中加入30份藍(lán)色顏料(商標(biāo)為“FastogenBlue”GNPT)并混合而得形成填料層的藍(lán)色涂料液。
熱合膜同于實(shí)施例1制成并進(jìn)行試驗(yàn)，只是用上面制得的藍(lán)色涂料液形成填料層。
在熱合試驗(yàn)中，出現(xiàn)色彩流并且清楚地觀察到外觀變化，同時(shí)部分觀察到藍(lán)色斑。在剝離試驗(yàn)中，玻璃紙底層破裂，因此熱合強(qiáng)度是足夠的。
比較例2在80份甲·乙酮，甲苯和乙酸乙酸以3∶3∶4的重量比例所得混合溶劑中溶入20份氯乙烯共聚物(商標(biāo)為“VINYLITE”VYHH的市售產(chǎn)品，由UnionCarbideCorp.制造，為氯乙烯和乙酸乙烯酯以87∶13的重量比例制成并且聚合度為450的共聚物)而得到中間層涂料液。
熱合膜同于實(shí)施例1制成并進(jìn)行試驗(yàn)，只是用上述中間層涂料液形成中間層。
在熱合試驗(yàn)中，既未觀察到外觀變化，也未觀察到色彩流，但在剝離試驗(yàn)中，填料層和中間層之間出現(xiàn)剝離，因此層間粘合性不夠。
(注)1＊聚酸樹脂，商標(biāo)為“NIPPOLAN”1100的市售產(chǎn)品，由Nippon Polyurethane Industry Co.，Ltd.制造(固體含量100%)2＊聚酯樹脂，商標(biāo)為“NIPPOLAN”3124的市售產(chǎn)品，由Nippon Polyurethane Industry Co.，Ltd.制造(乙酸乙酯中50%溶液)3＊單包裝聚氨酯樹脂，商標(biāo)為“NIPPOLAN”2304的市售產(chǎn)品，由Nippon Polyurethane Indrstry Co.，Ltd.制造(甲·乙酮中35%溶液)4＊氯乙烯樹脂(氯乙烯，乙酸乙烯酯和乙烯醇以重量比例91∶3∶6和聚合度500制成的共聚物)，商標(biāo)為“VINYLITE”VAGH的市售產(chǎn)品，由Union Carbide Corp.制造5＊藍(lán)色顏料，商示為“FASTGEN”BLUE GNPT的市售產(chǎn)品，由Dainippon Ink and Chemicals，Inc.制造6＊合成二氧化硅粉，商標(biāo)為“SYLOID”244的市售產(chǎn)品，由Fuji Silysia Chemical Ltd.制造7＊多異氰酸酯化合物(mol比為3∶1的TDI和TMP的加合物)，商標(biāo)為“COLONATE”L的市售產(chǎn)品，由Nippon Polyurethant Industry Co.，Ltd.制造(乙酸乙酯中75%溶液)
如上所述，本發(fā)明中包括薄層紙如玻璃紙底層和在該薄層紙底層一側(cè)表面上形成的聚氨酯樹脂填料層的熱合膜優(yōu)點(diǎn)是應(yīng)用時(shí)不會(huì)損傷其外觀，因?yàn)闊岷喜僮髦胁粫?huì)出現(xiàn)填料層流動(dòng)。因此，即使填料層是彩色的，也不會(huì)出現(xiàn)色彩流，所以總是能得到無色斑的美麗外觀。
而且，熱合層用偏二氯乙烯共聚物制成并且在聚氨酯填料層和熱合層之間涂上酸改性氯乙烯共聚物中間層的熱合膜與氯乙烯聚合物制成的容器之間具有很好的熱合性，而且盡管填料層如上述具有高耐熱性，但這三層之間仍具有很好的層間粘合性，因此不會(huì)引起分層。
本發(fā)明中包括熱合膜和容器體的包裝容器具有良好的外觀，因?yàn)椴粫?huì)出現(xiàn)填料層流動(dòng)，而且該包裝容器制造成本低。
權(quán)利要求
1.熱合膜，其中包括薄層紙，在該薄層紙一側(cè)表面上形成的主要含聚氨酯樹脂的填料層和熱合外涂層。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱合膜，其中還包括在填料層和熱合層之間形成旨在提高這兩層間粘合性的中間層。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱合膜，其中所說熱合層主要成分包括偏二氯乙烯共聚物，并在該熱合層和所產(chǎn)填料層之間形成主要含酸改性氯乙烯共聚物的中間層。
4.根據(jù)權(quán)利要求1，2或3所述的熱合膜，其中在所說填料層上形成印刷層。
5.根據(jù)權(quán)利要求1，2或3所述的熱合膜，其中所說薄層紙基本重量為20-40g/m2。
6.根據(jù)權(quán)利要求1，2或3所述的熱合膜，其中所說薄層紙為玻璃紙。
7.根據(jù)權(quán)利要求1，2或3所述的熱合膜，其中所說薄層紙為宣紙。
8.根據(jù)權(quán)利要求1，2或3所述的熱合膜，其中所說薄層紙為圣經(jīng)紙。
9.根據(jù)權(quán)利要求1，2或3所述的熱合膜，其中所說薄層紙為碳化原紙。
10.根據(jù)權(quán)利要求1，2或3所述的熱合膜，其中所說薄層紙為打字紙。
11.根據(jù)權(quán)利要求1，2或3所述的熱合膜，其中所說薄層低為復(fù)印紙。
12.根據(jù)權(quán)利要求1，2或3所述的熱合膜，其中所說薄層紙為絕緣紙。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱合膜，其中所說填料層用含多元醇和多異氰酸酯化合物的涂料液形成。
14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱合膜，其中所說填料涂層量以干燥固體重量計(jì)為1-10g/m2。
15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱合膜，其中所說填料層為彩色層。
16.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱合膜，其中所說熱合外涂層具有防潮性。
17.根據(jù)權(quán)利要求3所述的熱合膜，其中所說酸改性氯乙烯共聚物為至少50wt%氯乙烯，0.2-5wt%可共聚酸以及必要時(shí)的至少一種選自乙酸乙烯酯，偏二氯乙烯，丙烯酸酯和乙烯的共聚單體的共聚物。
18.根據(jù)權(quán)利要求3所述的熱合膜，其中所說酸改性氯乙烯共聚物為至少50wt%氯乙烯，0.2-5wt%馬來酸和乙酸乙烯酯的共聚物。
19.根據(jù)權(quán)利要求3所述的熱合膜，其中所說中間涂層量以干燥固體重量計(jì)為1-10g/m2。
20.根據(jù)權(quán)利要求3所述的熱合膜，其中所說偏二氯乙烯共聚物為偏二氯乙烯，選自丙烯腈，氯乙烯，乙酸乙烯酯，丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的成分以及必要時(shí)的不飽和羧酸的共聚物。
21.根據(jù)權(quán)利要求3所述的熱合膜，其中所說熱合涂層量以干燥固體重量計(jì)為1-10g/m2。
22.泡罩包裝容器，其中包括用熱塑性樹脂帶制成的容器體和按照權(quán)利要求1-21中任一項(xiàng)所述的熱合膜，該容器體包括至少一個(gè)放置待包裝物品的貯槽和繞該貯槽開口周圍形成并可與熱合膜熱粘合而使該貯槽封閉的凸緣。
23.根據(jù)權(quán)利要求22所述的包裝容器，其中所說容器體由氯乙烯樹脂帶制成，而所說熱合膜為按照權(quán)利要求3所述的熱合膜。
24.根據(jù)權(quán)利要求22所述的包裝容器，其中所說貯槽可通過包裝加壓而破裂。
25.根據(jù)權(quán)利要求24所述的包裝容器，其中所說容器體具有多個(gè)貯槽并且在凸緣上形成相互交錯(cuò)通過所說貯槽的相交線。
全文摘要
宜用于泡罩包裝，尤其是PTP包裝的熱合膜，其中包括薄層紙，在供薄層紙的一側(cè)表面上形成的聚氯酯樹脂填料層，酸改性氯乙烯共聚物中間層和熱合外涂層，這種熱合膜在熱合過程中既不會(huì)引起樹脂流型，也不會(huì)形成色斑。
文檔編號(hào)B29C63/00GK1084122SQ9311728
公開日1994年3月23日 申請(qǐng)日期1993年9月13日 優(yōu)先權(quán)日1992年9月14日
發(fā)明者川村吉孝, 岡本正明, 西尾信夫, 小濱博信 申請(qǐng)人:武田藥品工業(yè)株式會(huì)社