亚洲成年人黄色一级片,日本香港三级亚洲三级,黄色成人小视频,国产青草视频,国产一区二区久久精品,91在线免费公开视频,成年轻人网站色直接看

生產(chǎn)浮雕裝飾性片材的可印刷的組分的制作方法

文檔序號:98187閱讀:426來源:國知局
專利名稱:生產(chǎn)浮雕裝飾性片材的可印刷的組分的制作方法
本發(fā)明是關(guān)于生產(chǎn)裝飾性浮雕熱塑性樹脂片材的方法及其所使用的可印刷組分。更具體地講,它與一種含有發(fā)泡劑的可印刷組分有關(guān),這種組分在具有不同熔體粘度的樹脂層之間??刹捎冒ㄝ嗈D(zhuǎn)凹版印刷技術(shù)在內(nèi)的普通印刷技術(shù),將這種可印刷組分印在上述樹脂層之間,使其在熱塑性樹脂材料中發(fā)生選擇發(fā)泡,進(jìn)而在熱塑性樹脂片材表面上獲得一種令人悅目的凸形花紋和外觀。
使用本發(fā)明的輪轉(zhuǎn)凹版印刷組分及其工藝也有利于獲得多層浮雕效果。在這個(gè)實(shí)施方案中,可將一凸形花紋層層疊到另一凸形花紋層的上面,以致看上去似乎上一層的凸形花紋浮在下一層的凸形花紋的上面。這樣一種效果仍是迄今為止只憑化學(xué)浮雕技術(shù)所不能實(shí)現(xiàn)的。
具有裝飾性和耐磨性的熱塑性樹脂片材已經(jīng)廣泛地用做地板、天花板、墻壁、室內(nèi)及汽車內(nèi)部裝飾性等提供保護(hù)性覆蓋層,為了滿足公眾的要求,這些熱塑性樹脂片材往往配有表面紋理以模仿瓷花磚、木紋、花磚或其它相類似東西的表面。使用機(jī)械或化學(xué)的浮雕技術(shù)已經(jīng)獲得了這些效果。
機(jī)械壓花通常包括對印輥或印板表面進(jìn)行蝕刻處理或者其它方法處理,以便產(chǎn)生一個(gè)所希望的凸形花紋的圖案。隨后,或者將待壓花的熱塑性樹脂片材加熱,或者將印輥(或印板)加熱,或者二者同時(shí)加熱,這樣便可把壓花圖案印在軟化的熱塑性樹脂片材上。這種方式的機(jī)械壓花存在許多不足之處。其中最大的不足之處或許在于投資費(fèi)用大,以及難以沿著印輥的長度方向或在印板的整個(gè)表面上產(chǎn)生均勻的壓力。因此,這種技術(shù)通常只限于加工最大寬度為12英尺的窄型熱塑性樹脂片材,即最大寬度的市售熱塑性樹脂片材。然而,即使是在這種窄型印花片材的機(jī)械壓花中,壓花花紋與印制圖案的套準(zhǔn)也一直是一個(gè)要求經(jīng)常調(diào)整的主要問題,因此生產(chǎn)出的產(chǎn)品往往存在許多缺陷或壓華失準(zhǔn)現(xiàn)象。
自從1966年12月20日Narin、Harkins、Ehrenfeld和Tarlow的美國專利3,293,094和3,093,108公布以來,化學(xué)浮花技術(shù)已廣為人知。Nairn等人的書中描述了一種對熱塑性樹脂片材進(jìn)行化學(xué)浮花的技術(shù)。這種樹脂片材中含有一種化學(xué)發(fā)泡劑,而且在其表面上有選擇地印上抑制劑的花紋,去改變發(fā)泡劑的分解溫度。當(dāng)印有這種圖案的樹脂片材加熱到某一特定溫度范圍時(shí),發(fā)泡劑便在沒有抑制劑的地方發(fā)生分解。這一分解過程致使熱塑性樹脂發(fā)泡程度不同,因而產(chǎn)生了凹餡部分和凸起部分。由于抑制劑可以很容易地加入到顏料印墨中,這樣根據(jù)抑制劑和印墨的組成很容易使所印刷的圖案套準(zhǔn)。
在美國專利3,464,934、3,819,783和4,244,899中描述了另外一種化學(xué)浮花技術(shù)。這幾份書中都公開了一種工藝,它是將一種含有活性劑的顏料印墨有選擇地印在可發(fā)泡熱塑性樹脂片材表面上以此來控制化學(xué)發(fā)泡劑的分解溫度。在這一技術(shù)中,后續(xù)加熱的溫度控制在較低的溫度,以便使可發(fā)泡熱塑性樹脂與含有活性劑的顏料印墨相接觸的部分發(fā)泡,按照印上的活化劑花紋和顏料印墨料產(chǎn)生浮凸部分。
在上述方法中,提供了一種可發(fā)泡單層熱塑性樹脂層。發(fā)泡劑層中的泡沫往往致使發(fā)泡層下的圖案變得模糊不清。如果要求在第一層的上面疊壓具有不同顏色和圖案的第二層時(shí),那么第二層可發(fā)泡熱塑性樹脂發(fā)泡時(shí)又使第一層的圖案模糊不清。因此,正如在1980年日本公開專利申請書No47,065中所描述的那樣,除非采用機(jī)械壓花或者用一種涂有可發(fā)泡的增塑溶膠的轉(zhuǎn)印片,多層印花的技術(shù)是不能實(shí)現(xiàn)的。然而,機(jī)械印花技術(shù)仍舊存在上述不足之處,而轉(zhuǎn)印片花又增加了加工工序和費(fèi)用。雖然使用可發(fā)泡增塑溶膠進(jìn)行化學(xué)浮雕是可能的,但是由于這種增塑溶膠的膠化需要時(shí)間,因此不能使用普通的高速印刷技術(shù)。例如,如果欲使用增塑溶膠進(jìn)行輪轉(zhuǎn)凹板印刷,由于所印刷的增塑溶膠厚度范圍需要0.02~0.06mm之間,因此刻蝕點(diǎn)深度必須增加到100~200mm,每線性英寸只能印出20~40個(gè)點(diǎn)。此外,在進(jìn)行下一步處理之前,還必須給予增塑溶膠層以膠化時(shí)間。這樣,為了獲得合格的制品,就必須放慢印刷速度,大約慢到每分鐘30英尺。由于普通的輪轉(zhuǎn)凹板印刷的運(yùn)行速度目前接近每分鐘200英尺,因此使用膠化底基上的增塑溶膠進(jìn)行輪轉(zhuǎn)凹板印刷的速度這樣慢是不現(xiàn)實(shí)同時(shí),也是不可能采用的。
鑒此,本發(fā)明的目的在于提供一種能使用普通的輪轉(zhuǎn)凹板印刷裝置進(jìn)行印刷的可印刷組分,它能使熱塑性樹脂片材產(chǎn)生浮花的印刷效果。
本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供一種能使用普通的裝置和工藝,避免投資費(fèi)用增加,使化學(xué)多層浮雕技術(shù)成為可能的工藝。
本發(fā)明的又一個(gè)目的在于不需要機(jī)械壓花技術(shù)就能提供寬度達(dá)15英尺以上的浮花印刷熱塑性樹脂片材。
本發(fā)明的再一個(gè)目的在于提供一種具有多層浮花效果的熱塑性樹脂片材。
本發(fā)明提供一種加工熱塑性樹脂片材的工藝,其中包括如下工序
a.在底基上形成由膠化的熱塑性樹脂組分構(gòu)成的第一層;
b.在膠化熱塑性樹脂層上印刷一種可印刷組分。該可印刷組分含有有效量的發(fā)泡劑;
c.為了形成復(fù)合結(jié)構(gòu),層疊第二層熱塑性樹脂組分。該熱塑性樹脂組分的熔體粘度與第一層熱塑性樹脂組分的熔體粘度至少要相差0.05米-公斤;
d.將工序(c)中形成的復(fù)合結(jié)構(gòu)加熱到足夠高的溫度,并維持足夠長的時(shí)間使第一層和第二層樹脂膠化。
本發(fā)明還包括一種粘度約10~50秒的可印刷組分(用No3殼牌杯式粘度計(jì)測定),為了加工出浮花的熱塑性樹脂片材,該可印刷組分中含有
a.一種含量約10~30%(以可印刷組分的重量計(jì))的發(fā)泡劑,進(jìn)一步說它由如下一組化合物中選出的一種或多種化合物碳酸氫銨、碳酸氫鈉、氫硼化鈉、氫氧化硅、偶氮二碳酰胺、對甲苯磺酰氨基脲、P,P′-氧代雙-(苯磺酰肼)、P,P′-氧代雙-苯磺酰氨基脲、偶氮二異丁腈、N,N′-二甲基-N,N′-二亞硝基對苯二甲酸酯、重氮氨基苯、N,N′-亞硝基亞五甲基四胺、氨基胍碳酸氫鹽、P,P′-硫代雙-(苯磺酰肼)、P,P′-二苯甲烷二磺酰肼、苯間-二磺酰肼、苯磺酰肼、對苯疊氮化物、苯甲酰疊氮、對特丁苯甲酰疊氮、苯疊氮化物、間苯疊氮化物、1,3-二苯基三氮烯、偶氮-六氫-芐腈、偶氮二羧酸二乙酯、萘-1,5-二磺酰肼和縮二脲;
b.一種含量約3~70%(以可印刷組分重量計(jì))的粘接劑,進(jìn)一步說它由一種聚合物樹脂粘接劑組成;
c.一種任選的含量約為0~65%(以可印刷組分的重量計(jì))的含水或不含水的溶劑組份;
d.一種任選促進(jìn)劑組份,它由以下一組化合物中選取,其有效量是達(dá)到使發(fā)泡劑起作用。該組化合物包括鄰苯二甲酸二辛脂、己二酸二辛酯、石蠟油、硫酸鈣、硫酸鎂、碳黑、硬脂酸、硬脂酸鋇、硬脂酸亞錫、二氧化肽、檸檬酸、三乙醇胺、月桂酸二丁錫、二丁基二異辛基錫、巰基甘醇酸酯、二元磷酸鉛、二元硬脂酸鉛、二元鄰苯二甲酸鉛、月桂酸鋅、氧化鋅、硬脂酸鋅、碳酸鋅、辛酸鋅、萘酚鋅、鋅粉和巰基苯并噻唑鋅。
使用上述方法可以在熱塑性樹脂片材中產(chǎn)生多層浮花印刷效果。例如,可在第二層熱塑性樹脂的上面涂上一層含有低熔體粘度的第三層熱塑性樹脂。使第三層熱塑性樹脂膠化,并以不同的圖案將根據(jù)本發(fā)明配方配制的可印刷組分印在該膠化樹脂層上。然后將熔體粘度至少比第三層樹脂高0.05米-公斤的第四層樹脂涂在第三層樹脂上并使其膠化。再對該復(fù)和樹脂結(jié)構(gòu)加熱,使各樹脂層塑化,可印刷組分層中的發(fā)泡劑分解,從而在該熱塑性樹脂片材中產(chǎn)生多層浮雕效果。另外,這種方法可用于有浮雕熱塑性樹脂片材表面,使其產(chǎn)生多層浮雕效果。使可印刷組分中的發(fā)泡劑分解。
圖1和圖2為熱塑性樹脂片材的局部橫截面圖,它說明了本發(fā)明方法的工序。
在圖1中,底基(1)上涂布第一層熱塑性樹脂(2),底基(1)并加熱使第一層熱塑性樹脂膠化。將根據(jù)本發(fā)明配制的可印刷組分(3)印到上述已膠化的熱塑性樹脂層表面上。再將熔體粘度約為0.2~1.30米-公斤的第二層熱塑性樹脂(4)(比第一層熱塑性樹脂層的熔體粘度約高0.05米-公斤)涂在印有圖案的第一層熱塑性樹脂層的表面上。
圖2為加熱到足以使可印刷組分中的發(fā)泡劑分解的溫度之后,熱塑性樹脂印刷片材的橫截面圖。
圖3和圖4圖示了具有多層浮雕效果的熱塑性樹脂片材,其中兩層都是按照本發(fā)明的方法產(chǎn)生浮雕的。
圖5和圖6圖示了具有多層浮雕效果的熱塑性樹脂片材,其中第一層是按照普通方法浮雕的,而第二層是按照本發(fā)明的技術(shù)產(chǎn)生浮雕的。
根據(jù)本發(fā)明公開的如下內(nèi)容通過在兩層熱塑性樹脂(其中一層的熔體粘度至少要比另一層的熔體粘度高0.05米-公斤)之間的可印刷組分中有選擇地加入一種化學(xué)發(fā)泡劑,便可以產(chǎn)生浮雕效果。
將含有一種化學(xué)發(fā)泡的可印刷組分有選擇地印到熔體粘度約為0.15~0.85米-公斤的第一層熱塑性樹脂層上。熔體粘度的單位為米-公斤,它是在177℃下,使用六號機(jī)頭布拉本登(Brabender)轉(zhuǎn)矩流變儀,裝入50克增塑溶膠,在30RPM(轉(zhuǎn)/分)的轉(zhuǎn)速下測定的。先將增塑溶膠加到布拉本登轉(zhuǎn)矩流變儀中,當(dāng)該增塑溶膠受熱塑化時(shí)便可測出剪切其所需要的力。在對該增塑溶膠的試驗(yàn)進(jìn)行20分鐘之后,剪切所需要的力即熔體粘度。
然后將熔體粘度至少要比第一層熔體粘度的熔體粘度高0.05米-公斤,最好高0.2米-公斤以上的第二層熱塑性樹脂涂到第一層熱塑性樹脂層的上面。所希望獲得的浮花凸凹效果與可印刷組分的含量和加熱程度有關(guān)系。
另一種方法是先將印刷組分有選擇地涂到熔體粘度約在0.20~1.30米-公斤之間的第一層熱塑性樹脂層上。然后將低熔體粘度的第二層熱塑性樹脂(至少要比第一層熱塑性樹脂層的熔體粘度高0.05米-公斤)涂在第一層熱塑性樹脂層上面。當(dāng)這樣構(gòu)成的復(fù)合結(jié)構(gòu)被加熱時(shí),這兩層熱塑性樹脂都塑化,可印刷組分中的化學(xué)發(fā)泡劑發(fā)生分解,從而在低熔體粘度的熱塑性樹脂層中引起選擇性地發(fā)泡。這種有選擇性的發(fā)泡便在熱塑性樹脂片材表面產(chǎn)生了浮雕效果。
顯然,在本發(fā)明的具體實(shí)施中,化學(xué)發(fā)泡劑是唯一必不可少的,但是,通常印刷組分是做成液態(tài)載體中的溶劑體系而使用的。為了能在輪轉(zhuǎn)凹板、印刷技術(shù)中使用,該可印刷組分應(yīng)該具有的粘度為10~50秒(用No3殼牌杯式粘度計(jì)測出),且應(yīng)含有如下成份
(a)一種有效用量的發(fā)泡劑;
(b)一種粘接劑樹脂;
(c)一種溶劑;以及
(d)一種有效用量的發(fā)泡促進(jìn)劑。
適合本發(fā)明的發(fā)泡劑對于專業(yè)人員來說都很熟悉。所選擇的具體發(fā)泡劑通常取決于成本、粘接樹脂、這種發(fā)泡劑的分解溫度,以及所需要溶劑和種類。雖然許多化合物在分解時(shí),伴有氣體放出,但是從工藝生產(chǎn)角來看,所放出的氣體量還是相當(dāng)少的。要優(yōu)先選擇那些受熱分解時(shí)能放出惰性氣體而且余留物質(zhì)能與熱塑性樹脂相容的有機(jī)絡(luò)合物做發(fā)泡劑。這樣用作化合物具有在窄溫度范圍分解的特征,這一點(diǎn)對于獲得所要求的浮花效果而必須的良好發(fā)泡結(jié)構(gòu)是特別理想的。
典型的發(fā)泡劑包括硝基強(qiáng)度化合物,象對甲苯磺酰氨基脲、偶氮二碳酰胺、P,P′-氧代雙-(苯磺?;?、P,P′-氧代雙-苯磺?;被?、偶氮二異丁腈、N,N′-二甲基-N,N′-二亞硝基對苯二甲酸酯、重氮氨基苯、N,N′-亞硝基亞五甲基四胺、氨基胍碳酸氫鹽、P,P′-硫代雙-(苯磺酰肼)、P,P′-二苯甲烷二磺酰肼、苯m-二磺酰肼、苯磺酰肼、對苯疊氮化物、苯甲酰疊氮、對特丁基苯甲酰疊氮、苯疊氮化物、間苯疊氮化物、1,3-二苯基三氮烯、偶氮-六氫-芐腈、偶氮二羧酸二乙酯、萘-1,5-二磺酰肼和縮二脲。這些化合物中,應(yīng)優(yōu)先選用偶氮二碳酰胺和對甲苯磺酰氨基脲。當(dāng)希望得到一種光亮而又顏色穩(wěn)定的顏料型印刷組分時(shí),尤其應(yīng)當(dāng)優(yōu)先選用白色細(xì)粉末狀的對甲苯磺酰氨基脲。
也可以使用無機(jī)發(fā)泡劑。這些發(fā)泡劑包括碳酸氫銨、碳酸氫鈉、硼氫化鈉和氫氧化硅。
適用于本發(fā)明發(fā)泡劑必須在某一溫度下以有效用量發(fā)生分解。在該溫度下,熱塑性樹脂層處于軟化或輕微溶化的狀態(tài),而且該溫度要低于所使用的熱塑性樹脂的分解溫度。例如,就氯乙烯聚合物來說,可以使用分解溫度為145~235%之間的發(fā)泡劑。在某些情況下,也可以使用混合發(fā)泡劑。
一種常見的做法是在發(fā)泡劑中添加促進(jìn)劑或催化劑,以期加快發(fā)泡劑的分解,控制分解溫度和/或使分解溫度范圍變窄。典型的促進(jìn)劑包括有機(jī)化合物、無機(jī)化合物和有機(jī)金屬化合物,例如鄰苯二甲酸二辛脂、己二酸二辛酯、石蠟油、硫酸鈣、硫酸鎂、碳黑、硬脂酸、硬脂酸鋇、硬脂酸亞錫、二氧化肽、檸檬酸、三乙醇胺、月桂酸二丁錫、二丁基二異辛基錫、巰基甘醇酸酯、二元磷酸鉛、二元硬脂酸鉛、二元鄰苯二甲酸鉛和其它類似的鉛鹽、月桂酸鋅、氧化鋅、硬脂酸鋅、碳酸鋅、辛酸鋅、萘酚鋅、鋅粉和巰基苯并噻唑鋅。
含有發(fā)泡劑的可印刷組分中通常還包括有少量的粘接劑或顏料載體,例如乙烯基樹脂;某些情況下,為了對印有圖案的表面有良好粘著作用,還加入了少量的樹脂增塑劑。于在可印刷組分中,粘接劑或載體的量約低于10%(以重量計(jì)),通常約為3~8%(以重量計(jì))。
可以把這種含有發(fā)泡劑的印刷組分分散在某種溶劑中,以便提供一種粘度范圍約為10~50秒(用3號殼牌杯式粘度計(jì)測定)的流體。這樣就可以使用普通的印刷技術(shù)印刷圖案,例如絲網(wǎng)印刷法,透印或直接輪轉(zhuǎn)凹板印刷術(shù)。由于輪轉(zhuǎn)凹板印刷術(shù)可使操作過程連續(xù)化,而且在長時(shí)間中運(yùn)行可靠,可重復(fù)印刷,因此最好用這種方法。
使用含有發(fā)泡劑印刷組分來生產(chǎn)具有花紋花表面的熱塑性樹脂片材是很便利的。具體做法是首先在底基上涂布一層熱塑性樹脂,加熱該樹脂層,以產(chǎn)生一個(gè)相對較硬并可印刷的表面,用印刷或其它方法把含有發(fā)泡劑的可印刷組分印刷到膠化的樹脂片材表面上。然后將第二層熱塑性樹脂層疊到印有圖案的表面上,再對這種疊層即復(fù)合結(jié)構(gòu)加熱,以便使各熱塑性樹脂層塑化,發(fā)泡劑分解,進(jìn)而在熱塑性樹脂層中發(fā)生選擇性發(fā)泡。尤其重量的是這兩層熱塑性樹脂所具有的熔體粘度是不同的,其中一層的熔體粘度至少比另一層的熔體粘度高約0.05米-公斤,最好至少要高約0.2米-公斤。按照這種方法,當(dāng)發(fā)泡劑分解時(shí),就會在熔體粘度低的熱塑性樹脂層中發(fā)泡,從而在表面上產(chǎn)生花紋或浮雕。
按照第二個(gè)具體實(shí)施方案,可重復(fù)上述過程,在第一疊層結(jié)構(gòu)上即復(fù)合結(jié)構(gòu)上產(chǎn)生另一疊層結(jié)構(gòu)即復(fù)合結(jié)構(gòu)。如果把含有發(fā)泡劑的可印刷組分以不同于第一復(fù)合結(jié)構(gòu)的圖案印到第二疊層結(jié)構(gòu)即復(fù)合結(jié)構(gòu)上,便可以獲得十分有趣的多層浮花印刷效果,而不需要使用機(jī)械壓花的技術(shù),因而也就不存在與此有關(guān)的問題。
按照另一個(gè)具體實(shí)施方案,也可以將上述制備復(fù)合結(jié)構(gòu)的方法用于一種可發(fā)泡的熱塑性樹脂層上,制成一種柔軟并富有彈性的浮花印刷熱塑性樹脂板。這種可發(fā)泡的熱塑性樹脂層可以用一種可印刷組分進(jìn)行印刷處理。這種可印刷組分中含有美國專利3,293,094中所述的一種抑制劑或者專利3,464,934中所述的一種活化劑。按照這種方法,可以加工出一種多層浮雕裝飾片材。在浮雕裝飾片材中浮雕印刷層看起來給人以一種浮在或?qū)盈B在另一浮雕層上面的感覺。
由于該浮花印刷過程是通過使用可印刷組分中的發(fā)泡劑來完成的,因此浮雕圖案與印刷圖案完全套準(zhǔn),從而完全避免了機(jī)械壓花所帶來的印刷失準(zhǔn)問題。另外,根據(jù)本發(fā)明的浮雕效果是通過在熱塑性樹脂層表面上所選擇的區(qū)域進(jìn)行發(fā)泡的,而不是通過發(fā)泡樹脂層的發(fā)泡程度的差別來獲得的。這樣,這種過程可以在下一層之上重復(fù)地進(jìn)行,而不會使下一層圖案模糊不清,從而獲得了以前不使用機(jī)械壓花技術(shù)就無法達(dá)到的浮花印刷效果。
另外,由于不使用機(jī)械壓花技術(shù),便可以加工出寬度約達(dá)15英尺的具有多層浮花外觀的熱塑性樹脂片材,而不存在由于使用很長的壓延輥和印輥所帶來的費(fèi)用問題。
根據(jù)本發(fā)明的這種方法用于最適合做液體介質(zhì)或壓延片材中的分散體的任何熱塑性樹脂。在水質(zhì)乳膠中分散介質(zhì)是水,在有機(jī)溶膠中是有機(jī)溶劑,在增塑溶膠中是增塑劑。
使用增塑溶膠可以得到最好的效果。增塑溶膠在室溫下是一種流體,但是通過加熱可以變成一種塑化、柔軟、有韌性的熱塑體。由于增塑溶膠不像乳膠要清除水、或像有機(jī)溶膠要清除大量有機(jī)溶劑。因此要最好選用它。也可以使用一種表面吸附有增塑劑的樹脂顆粒的干混合物做熱塑性樹脂層。這種干混合物可以與穩(wěn)定劑、顏料及其它類似物質(zhì)進(jìn)行混合并分布在底基上,形成一平滑層。在對該混合物層進(jìn)行加熱,或者形成一多孔片材,或者部分塑化或全部塑化成為一致密片材。
應(yīng)該優(yōu)先選用而且廣泛應(yīng)用的表面轉(zhuǎn)化樹脂是氯乙烯聚合物類。氯乙烯聚合物類或者是一類簡單的、未混合的氯乙烯均聚物,或者是一類共聚物、三元共聚物及其同類物。在這些聚合物中,聚氯乙烯的基本聚合結(jié)構(gòu)被其它不飽和的烯烴聚合物分散而間隔開。如果其中參加共聚物的外來單體,則聚氯乙烯的聚合物結(jié)構(gòu)將保持其基本性質(zhì)。適合做外來共聚的單體有乙烯基酯類,例如溴乙烯、氟乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、其它脂肪酸乙烯基脂類,乙烯基烷基磺酸鹽、三氯乙烯及其類似物;乙烯基醚類,例如乙烯基乙基醚、乙烯基異丙基醚、乙烯基氯乙基酯及其類似物;環(huán)狀不飽和化合物,例如苯乙烯、-氯代苯乙烯和多氯代苯乙烯、苯并呋喃、茚、乙烯基萘、乙烯基吡啶、乙烯基吡咯及其類似物;丙烯酸及其衍生物,例如丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、氯代丙烯酸乙酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、馬來酸二乙酯、富馬酸二乙酯及其類似物;亞乙烯基化合物,例如1,1-二氯乙烯、1,1-二溴乙烯、1,1-氟氯乙烯及其類似物;不飽和烴類,例如乙烯、丙烯、異丁烯及其類似物;烯丙基化合物,例如乙酸烯丙酯,烯丙基氯、乙基乙烯基烯丙基及其類似物;以及共軛和交叉共軛的乙烯基不飽和化合物類,例如丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯、2,3-二甲基丁二烯-1,3-間戊二烯、二乙烯基酮及其類似物。很顯然,盡管應(yīng)該優(yōu)選選擇這些氯乙烯樹脂,但是這些組分可以由任何一種熱塑性樹脂配制。由于專業(yè)人員將會想起許多種類的樹脂,因而具體樹脂并不作為本發(fā)明的一部分,因此本發(fā)明并不打算限定任一種樹脂。然而,可能提及的另外一些樹脂是聚乙烯;聚丙烯;甲基丙烯酸酯;合成橡膠,例如氯丁橡膠,聚硅氧烷、SBR(丁苯橡膠)和腈;聚氨酯類;聚酰胺類;聚苯乙烯類;酚類;脲甲醛;纖維素;酯類環(huán)氧樹脂及聚硅氧烷類。
適用于配制乙烯增塑溶膠的樹脂通常稱為分散級樹脂。這種樹脂的力徑以大約0.02~2μm為宜,這與壓延級樹脂的粒徑相差很大,壓延級樹脂的粒徑以35μm以上為宜。分散級樹脂的分子量通常比壓延片材級樹脂的分子量高,而且顆粒表面堅(jiān)硬、呈棱角狀、用熔體粘度大約為0.15米-公斤,最好為0.20~1.30米-公斤的氯乙烯配制的組分是特別有效的。如前所述,熔體粘度的單位是米-公斤,它是用50克樣品在布拉本登轉(zhuǎn)矩流變儀上在30RPM和177℃條件下試驗(yàn)20分鐘測定的。熔體粘度是聚合物相對分子量的一種有效量度,分子量越大,熔體粘度越高。
在配制本發(fā)明所使用的增塑溶膠組分的過程中,一般要將細(xì)粉末樹脂均勻地分散在大量的流體增塑劑中。增塑溶膠的流動性一方面受所選擇的具體樹脂和增塑劑的影響,另一方面也隨增塑劑與樹脂間的比值而變化。當(dāng)增塑劑與樹脂間的比值的減小時(shí),增塑溶膠的流動性將變小。在用于本發(fā)明的熱塑性樹脂組分中,最好每100份樹脂含有大約20~150份增塑劑,每100份樹脂含增塑劑膠大約50~80份時(shí)效果特別好。添加少量揮發(fā)性稀釋劑,通常不超過10份(以每100份樹脂計(jì)),也可以使增塑溶膠組分的粘度降低??捎玫南♂寗┌ū健⒓妆?、石油溶劑(例如V、M和P)石腦油(沸程為88~135℃)及其類似物。在用于本發(fā)明的有機(jī)溶膠中,最好每100份樹脂中含有大約20~55份的增塑劑而每100份樹脂中含增塑劑大約30~40份時(shí)效果更佳;而增塑溶膠通常含有大約45~150份(以每100份樹脂計(jì))的增塑劑。使用怎樣的溶劑主要取決于其粘度最適合于熱塑性樹脂層的裝置。
增塑劑的選擇不僅對于測定熱塑性樹脂層的強(qiáng)度和韌性很重要,而且對于組分的粘度和粘度穩(wěn)定性也有很大影響。脂肪酸與直鏈和支鏈醇生成的酯類可提供低粘度,良好的粘度穩(wěn)定性和發(fā)泡穩(wěn)定性。典型的這類增塑劑有癸二酸二丁酯、癸二酸二辛酯、己二酸二辛酯、己二酸一癸酯、壬二酸二辛酯、三甘醇二(2-乙基己酸酯)、二甘醇二壬酯膠、三甘醇二辛酸酯膠、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二異丁酸酯及其類似物。盡管由于高芳族增塑劑容易產(chǎn)生高粘度增塑溶膠而通常使它們的使用受到限制,但是象酯族醇的酯類和芳香酸的酯類,或芳香醇的酯類和脂族酸的酯類,或芳香醇和芳香酸之類的芳族型增塑劑是合乎理想的,因其能賦于增塑溶膠良好的發(fā)泡特性。典型的這類增塑劑有鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二癸酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二丁氧基乙酯、二苯甲酸二丙二醇酯、癸二酸丁基芐基酯、鄰苯二甲酸丁基芐基酯、癸二酸二芐酯、鄰苯二甲酸二芐酯及其類似物。也可以使用其它種類的增塑劑,例如無機(jī)酸的酯類,包括磷酸三甲苯酯、磷酸辛基二苯基酯及其類似物,松香的醇酸衍生物;氯化石蠟油,高分子量烴縮合物及其類似物。選擇增塑劑或增塑劑混合物的目的在于得到一種具有所要求的粘度和/或發(fā)泡性能的組分。另外,這種增塑劑在塑化樹脂所要求的溫度下最好應(yīng)該具有低蒸氣壓。已經(jīng)發(fā)現(xiàn),在204℃時(shí),2毫米汞柱高的蒸氣壓尤其令人滿意。
通常還在熱塑性樹脂組分中加入少量穩(wěn)定劑,以便減弱光和熱的降解作用。適用的光穩(wěn)定劑有鄰苯二甲酸苯酯、苯甲酸苯酯、鄰甲苯基苯甲酸酯、鄰硝基苯酚、有機(jī)磷酸酯以及一些金屬像鋇、鎘、鈣、鋅、鍶、鉛、錫等的絡(luò)合物、適用的熱穩(wěn)定劑有硫化物和鋁、銀、鈣、鎘、鎂、銫、鈉、鍶等的硫化物和硫酸鹽,亮氨酸、丙氨酸、鄰氨基苯甲酸、對氨基苯甲酸、和包括蓖麻毒素油酸鹽,樅酸鹽、辛酸鹽、硬酯酸鹽在內(nèi)的弱酸基及其類似物。通常,熱塑性樹脂組分中含有大約0.5~5份(以每100份樹脂計(jì))的穩(wěn)定劑。可發(fā)泡組分中的穩(wěn)定劑可以對發(fā)泡劑的分解反應(yīng)產(chǎn)生影響,因?yàn)槟承┓€(wěn)定劑還起到促進(jìn)劑的作用,使發(fā)泡劑在低溫下發(fā)生分解。
可以根據(jù)所要求的具體顏色,在熱塑性樹脂組分中加入顏料。人們所熟知的,用于塑料組分工藝中的任何有機(jī)和無機(jī)顏料都可以使用。通常用量為每100份樹脂中顏料約為0.5~5份。
熱塑性樹脂層通常要涂布在底基上。使用何種底基在很大程度上取決于所生產(chǎn)的是什么產(chǎn)品。如果要保留該底基使其做為產(chǎn)品的一部分,那么就可以用樹脂類混合物、氈片、紡織或編織的纖維制品或其它類似物做為底基。任何可以加工成片材的熱塑性樹脂或彈性樹脂都可以用來構(gòu)成本發(fā)明所使用的底基片材。能夠與增塑劑和填料化合并壓延成片材的典型樹脂有丁二烯-苯乙烯共聚物、氯丁二烯聚合物、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物及其類似物。在有些情況下,也可以利用樹脂廢料和降解的樹脂組分,將它們加工成片材,在根據(jù)本發(fā)明方法生產(chǎn)制品時(shí)做為底基使用。
正如前面所提到的,適合于做為底基的材料還包括由棉花、絲、石棉和各種合成纖維素纖維制成的纖維織品。如果使用一些象麻布這類編織松弛的纖維織物,為了防止上述涂覆混合物通過纖維間的空隙流出來,可以使用紡織工業(yè)中所使用的普通涂膠混合物對上述纖維織物做涂膠處理,或者把待涂覆的上述熱塑性樹脂以極粘稠的形式涂在上述纖維織物上。這種熱塑性樹脂在穿透上述纖維織物之前就能迅速干燥或固化。
由于成氈的纖維素或礦物性纖維片材成本低而具有一定的韌性和強(qiáng)度,因此在按照本發(fā)明生產(chǎn)制品時(shí)把它們做為表面覆蓋材料特別有用。棉花或其它碎布頭,木漿、紙箱、或它們以任何比例組成的混合物都可以做為纖維素來源石棉已經(jīng)是一種廣泛使用的礦物纖維,但是連續(xù)長時(shí)間地使用對人的身體有害。石棉纖維和玻璃纖維是目前工業(yè)上使用的兩種典型的礦物纖維代用品。纖維質(zhì)片材的制造過程通常為先在水中配制成一種纖維料漿,然后使用造紙工業(yè)中所用的任何一種普通技術(shù)把該纖維料漿制成片材。例如,片材的成型可在改進(jìn)型長網(wǎng)造紙機(jī)或筒狀片材成型機(jī)上進(jìn)行。然后再對這樣制造的纖維片材進(jìn)行干燥。除了纖維素的礦物纖維之外,還可以使用其它纖維,包括合成纖維和動物本身所提供的纖維。
如果底基要從最佳成品中取下來,那么這層底基最好是脫膜紙。這種脫膜紙的表面上照例要有一層涂料,以便使塑料片材很容易地從脫膜紙上剝離。所使用的典型的涂料有粘土、硅混合物、聚乙烯醇以及專業(yè)人員所熟知的類似的特定物質(zhì)。
根據(jù)本發(fā)明完成復(fù)合結(jié)構(gòu)的制造之后,可按照兩步法先將該復(fù)合結(jié)構(gòu)加熱到足以使其膠化的溫度,然后再加熱到足以使樹脂塑化并使可印刷組分中的分泡劑分解的溫度,或者按照一步法將該復(fù)合結(jié)構(gòu)直接加熱到足以使樹脂熔化并使可印刷組分中的發(fā)泡劑分解的溫度。為了獲得強(qiáng)度最高的制品,必須使底基上組分的整體溫度達(dá)到樹脂的熔化溫度。由于使用了上面敘述過的一種優(yōu)選的乙烯基樹脂,在大約190°~220℃加熱爐的溫度下便可使其熔化。另外,必須把整個(gè)復(fù)合結(jié)構(gòu)加熱到使發(fā)泡劑分解的溫度。當(dāng)使用高溫發(fā)泡劑時(shí),直到樹脂組分已經(jīng)熔化時(shí),才開始發(fā)泡。但是,必須掌握加熱程度,在該溫度下能使所要求印花區(qū)域的發(fā)泡劑分解。
如果在上述組分中使用了揮發(fā)性組份,就必須注意讓這些組份在塑化之前大部分或全部從復(fù)合結(jié)構(gòu)中揮發(fā)掉。完成這一過程的具體措施是將該混合物維持在明顯低于熔化溫度和發(fā)泡劑的最低分解溫度的溫度條件以下足夠長的時(shí)間,便可以把這些揮發(fā)物揮發(fā)掉。例如,如果使用了5%的V.M.& P.石腦油(沸程為88~135℃),將復(fù)合結(jié)構(gòu)的溫度維持在150℃下2分鐘,通常就足以把大部分揮發(fā)物除去了。復(fù)合結(jié)構(gòu)的熔化和發(fā)泡反應(yīng)可在大約205℃的溫度下完成,從而產(chǎn)生了良好的氣室結(jié)構(gòu),而且避免了復(fù)合結(jié)構(gòu)發(fā)生起皮。這些由于發(fā)泡劑分解而形成的氣泡的平均尺寸為100~300μm。平均尺寸為150~250μm并且具有密閉的氣室結(jié)構(gòu)的氣泡最為理想。
為了使復(fù)合結(jié)構(gòu)發(fā)生塑化和發(fā)泡,可在一本行業(yè)中常用典型的壓力爐中完成加熱過程。當(dāng)然,也可使用其它加熱方式。例如,可以使制品從輻射加熱裝置下面通過。另外,還可以使用電介質(zhì)加熱。
在有浮花的并且已塑化的制品離開加熱爐之后,要使其冷卻。在冷卻過程完成之前,一直要認(rèn)真檢測制品;這對于獲得令人滿意的制品至關(guān)重要。在發(fā)泡之后立即進(jìn)行過早地處理,將會制成發(fā)泡結(jié)構(gòu)局部凹陷或破壞。也可以通過把制品暴露在大氣中的方式來完成冷卻。因此,要調(diào)節(jié)底基沿著生產(chǎn)裝置的運(yùn)動速度以及塑化爐與裝置末端之間的距離,以便給制品以足夠的冷卻時(shí)間。另外,通過塑化和發(fā)泡混合物表面的一些冷空氣通風(fēng)夾套,或者對熔化和發(fā)泡組分表面進(jìn)行水霧噴射,或者使用冷卻輥都可以使冷卻加快。
冷卻之后,將制品從生產(chǎn)裝置上取下來。根據(jù)制品的具體用途,制品可取生產(chǎn)出的片材形式,或被切成瓷花磚形或者其它相宜的形狀。根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)的制品具有極好的花紋結(jié)構(gòu)特征,這與發(fā)泡層的厚度有一定關(guān)系。該制品的另一特征在于,它具有一種與所印圖案套準(zhǔn)精確的、明顯的三維立體花紋結(jié)構(gòu)外觀。
此外,如果在上述制品表面輔加一層根據(jù)本發(fā)明的具有密閉氣室的發(fā)泡結(jié)構(gòu),那么該制品將具有優(yōu)良的彈性效果。再有,由于復(fù)合結(jié)構(gòu)為制品提供了一層高熔體粘度光亮的熱塑性樹脂作為表面層,因此該制品將具有極好的耐磨性。如果希望制品的耐磨性更好的話,可采用光亮的聚氨基甲酸乙酯樹脂層做為制品的表面層,或者涂覆一層聚銨基甲酸乙酯樹脂層。
以下實(shí)例將對本發(fā)明做進(jìn)一步說明。
實(shí)例一
在纖維狀毛氈片材上均勻涂布一層厚0.25mm的液體聚氯乙烯增塑溶膠,該增塑溶膠的配方如下//
重量份數(shù)
分散級聚氯乙烯均聚物
(特性粘度=0.8) 100
鄰苯二甲酸丁·芐酯 25
2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二異丁酸酯 6
十二烷基苯 8
環(huán)氧化妥爾油 5
亞磷酸鋅鋇 3
二氧化鈦 5
碳酸鈣 30
增塑溶膠混合物的平均熔體粘度為0.24米-公斤。將涂布后的纖維狀毛氈片材在約149℃的壓力氣熱烘箱中加熱3分鐘,以便使聚氯乙烯涂層膠化。
可印刷組分按如下配方制備
重量份數(shù)
氯乙烯-乙酸乙烯酯
(溶液級樹脂) 7%
甲基異丁基酮 65%
對甲苯磺酰氨基脲 16%
18%辛酸鋅 12%
顏料 根據(jù)需要而定
使用普通的輪轉(zhuǎn)凹版印刷技術(shù),把可印刷組分按照設(shè)計(jì)圖案印刷到膠化的聚氯乙烯涂層上。所使用的輥筒的蝕刻為以每分鐘200英尺線速度每英寸篩網(wǎng)120線,刻蝕點(diǎn)深度為45微米。
在印刷過的、己膠化的聚氯乙烯涂層上涂布一層厚0.25mm的如下組成的聚氯乙烯增塑溶膠,形成一疊層復(fù)合結(jié)構(gòu)。
重量份數(shù)
分散級聚氯乙烯均聚物
(特性粘度=1.4) 89.0
懸浮級粉末狀聚氯乙烯均聚物
(特性粘度=0.9) 11.0
鄰苯二甲酸丁·芐酯 29.0
2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二異丁酸酯 6.9
十二烷基苯 8.5
環(huán)氧化大豆油 5.0
亞磷酸鋅鋇 4.0
增塑溶膠的平均熔體粘度為0.66米-公斤。
將疊層制品通過204℃的熔化烘箱,熔化處理約2分鐘,然后冷卻到室溫。
熱塑性塑料片材表面具有與印刷圖案相一致的浮雕外觀。經(jīng)放大鏡觀測熱塑性塑料片材橫截面,在兩聚氯乙烯涂層界面以下的低熔體粘度層中產(chǎn)生了氣泡。
實(shí)例二
用如下組成的液體聚氯乙烯溶膠浸漬玻璃纖維織物。
重量份數(shù)
分散級聚氯乙烯均聚物
(特性粘度=0.8) 89.0
懸浮級粉末狀聚氯乙烯均聚物
(特性粘度=0.9) 11.0
鄰苯二甲酸丁·芐酯 29.0
2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二異丁酸酯 6.9
十二烷基苯 8.5
環(huán)氧化大豆油 5.0
亞磷酸鋅鋇 4.0
二氧化鈦 5.0
碳酸鈣 30.0
聚氯乙烯增塑溶膠的平均熔體粘度為0.22米-公斤。
將液體聚氯乙烯增塑溶膠在149℃的壓力氣熱爐中加熱處理約3分鐘,以便使增塑溶膠膠化。
采用普通的輪轉(zhuǎn)凹版印刷技術(shù),將如下可印刷組分按照設(shè)計(jì)圖案印到膠化的聚氯乙烯溶膠層表面。
重量份數(shù)
聚氯乙烯-乙酸乙烯酯
溶液級樹脂 7%
甲基異丁基酮 65%
對甲苯磺酰氨基脲 16%
18%辛酸鋅 12%
顏料 根據(jù)需要而定
在經(jīng)過印刷的膠化涂層上涂布一層厚0.25mm的液體聚氯乙烯增塑溶膠,制成疊層制品。液體聚氯乙烯增塑溶膠的組成如下
重量份數(shù)
分散級聚氯乙烯均聚物
(特性粘度=1.4) 89.0
懸浮級粉末狀聚氯乙烯均聚物
(特性粘度=0.9) 11.0
鄰苯二甲酸丁·芐酯 29.0
2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二異丁酸酯 6.9
十二烷基苯 8.5
環(huán)氧化大豆油 5.0
亞磷酸鋅鋇 4.0
增塑溶膠的平均熔體粘度為0.66米-公斤。
將疊層制品放在溫度為204℃熔化烘箱中熱處理2分鐘,然后冷卻到室溫。
可以看到冷卻后的疊層片材具有與印刷圖案一致的浮雕效果。用放大鏡觀測疊層制品的橫截面,在印刷圖案下面的第一層和第二層聚氯乙烯涂層的界面之下,可觀測到氣泡存在。
實(shí)例三
由樹脂材料粘接在一起的、由纖維素纖維、無機(jī)纖維、有機(jī)纖維和填料構(gòu)成的、相當(dāng)平整、厚度為0.76mm的連續(xù)纖維底層或即底基上十分均勻地涂布一層厚0.25mm的如下可發(fā)泡聚氯乙烯增塑溶膠組分。該溶膠混合物的組成如下
重量份數(shù)
分散級聚氯乙烯均聚物
(特性粘度=1.0) 38.4
懸浮級粉末狀聚氯乙烯均聚物
(特性粘度=0.9) 17.1
鄰苯二甲酸丁基芐基酯 15.4
鄰苯二甲酸烷基芐基酯 9.3
十二烷基苯 7.4
鄰苯二甲酸二辛酯 1.5
偶氯二碳酰胺 1.1
促進(jìn)劑/穩(wěn)定劑 0.4
二氧化鈦 2.5
潤濕劑 根據(jù)需要而定
碳酸鈣 6.9
將該液體可發(fā)泡增塑溶膠暴露在149℃的壓力氣熱爐中進(jìn)行膠化,膠化溫度低于發(fā)泡劑偶氮二碳酰胺的分解溫度。
然后,用赤褐色印墨以花磚形圖案在可發(fā)泡層上進(jìn)行輪轉(zhuǎn)凹版印刷,印墨的組成如下
重量份數(shù)
聚氯乙烯-乙酸乙烯酯
共聚物溶液級樹脂 10%
甲基乙基酮溶劑 90%
顏料 根據(jù)需要而定
花磚周圍的砂漿線是用含化學(xué)泡沫抑制劑的砂漿色印墨并用輪轉(zhuǎn)凹版印刷技術(shù)印刷的該印墨組成如下
重量份數(shù)
聚氯乙烯-乙酸乙烯酯
共聚物溶液級樹脂 9%
甲基乙基酮溶劑 81%
1,2,4-苯三酸酐 10%
顏料 根據(jù)需要而定
在經(jīng)過輪轉(zhuǎn)凹版印刷技術(shù)印刷的可發(fā)泡底基層上十分均勻地涂布一層厚0.25mm的聚氯乙烯增塑溶膠,增塑溶膠的平均熔體粘度為0.79米-公斤。該增塑溶膠的組成如下
重量份數(shù)
分散級聚氯乙烯均聚物
(特性粘度=1.4) 98.0
懸浮級聚氯乙烯粉末狀均聚物
(特性粘度=0.9) 12.0
鄰苯二甲酸丁基芐基酯 29.0
2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二異丁酸酯 7.0
十二烷基苯 8.5
環(huán)氧化大豆油 3.0
亞磷酸鋅鋇 4.0
將液體增塑溶膠涂層暴露在溫度為149℃的壓力氣熱爐中進(jìn)行膠化,使之變成固體層。
然后,將疊層制品用普通的輪轉(zhuǎn)凹版印刷技術(shù)按照設(shè)計(jì)的小斜鱗片形圖案進(jìn)行印刷。輪轉(zhuǎn)凹版印刷用輥筒的蝕刻為每直線英寸120個(gè)刻蝕點(diǎn),刻蝕點(diǎn)深度為45微米。可印刷組分的配方如下
重量份數(shù)
聚氯乙烯-乙酸乙烯酯
共聚物溶液級樹脂 7%
甲基乙基酮 65%
對甲苯磺酰氨基脲 16%
18%辛酸鋅 12%
顏料 根據(jù)需要而定
在上述經(jīng)輪轉(zhuǎn)凹版印刷技術(shù)印刷的鱗片上十分均勻地涂布一層厚0.13mm的聚氯乙烯增塑溶膠。該層為低熔體粘度涂層,其平均熔體粘度為0.25米-公斤。該聚氯乙烯增塑溶膠的組成如下
重量份數(shù)
分散級聚氯乙烯均聚物
(特性粘度=0.8) 89.0
懸浮級粉末聚氯乙烯均聚物
(特性粘度=0.9) 11.0
鄰苯二甲酸丁基芐基酯 25.0
2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二異丁酸酯 7.9
十二烷基苯 8.5
環(huán)氧化大豆油 5.0
亞磷酸鋅鋇 4.0
將該液體增塑溶膠在溫度為149℃的壓力氣熱爐中加熱并使之膠化成為固體涂層。
在經(jīng)過輪轉(zhuǎn)凹版印刷技術(shù)印刷的鱗片上十分均勻地再涂布上第二層厚0.13mm的聚氯乙烯增塑溶膠。該涂層為高熔體粘度層,其平均熔體粘度為0.79米-公斤并組成如下
重量份數(shù)
分散級聚氯乙烯均聚物
(特性粘度=1.4) 98.0
懸浮級粉末聚氯乙烯均聚物
(特性粘度=0.9) 12.0
鄰苯二甲酸丁基芐基酯 29.0
2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二異丁酸酯 7.0
十二烷基苯 8.5
環(huán)氧化大豆油 3.0
亞磷酸鋅鋇 4.0
然后,將疊層制品暴露在溫度為199℃的壓力氣熱爐中約3.5分鐘。處理時(shí)間要足夠長,溫度要足夠高,以便熔化聚氯乙烯涂層并使發(fā)泡劑分解。
制成的樣品類似于普通的化學(xué)浮雕制品,帶有凸起的赤褐色花磚和凹下的砂漿線圖案。另外,樣品的外觀為鱗片浮觀于樹脂涂層上部,而且其表面組織和已有的鱗片完全對應(yīng)。放大鏡的仔細(xì)觀察揭示了小的氣泡出現(xiàn)在印刷過的鱗片之上。對橫截面的進(jìn)行檢查表明,氣泡僅僅出現(xiàn)在低熔體粘度涂層而不遷移入任何一鄰近的高熔體粘度涂層。
實(shí)例四
用樹脂粘結(jié)在一起的、由纖維素纖維、無機(jī)纖維、有機(jī)纖維和填料構(gòu)成的,相當(dāng)平整、厚度為0.76mm的連續(xù)纖維底層上即底基上十分均勻地涂布在層厚0.25mm的如下可發(fā)泡聚氯乙烯增塑溶膠組分。該溶膠組成如下
重量份數(shù)
分散級聚氯乙烯均聚物
(特性粘度=1.0) 38.4
懸浮級粉末狀聚氯乙烯均聚物
(特性粘度=0.9) 17.1
鄰苯二甲酸丁基芐基酯 15.4
鄰苯二甲酸烷基芐基酯 9.3
十二烷基苯 7.4
鄰苯二甲酸二辛酯 1.5
偶氯二碳酰胺 1.1
促進(jìn)劑/穩(wěn)定劑 0.4
二氧化鈦 2.5
潤濕劑 根據(jù)需要而定
碳酸鈣 6.9
將液體可發(fā)泡增塑溶膠暴露在溫度為149℃的壓力氣熱爐中進(jìn)行膠化,并使其轉(zhuǎn)變成固體涂層,烘烤溫度要低于偶氮二碳酰胺的分解溫度。
然后,用赤褐色印墨將花磚形圖案以輪轉(zhuǎn)凹版印刷技術(shù)印刷到該可發(fā)泡涂層上,該印墨的組成如下
重量份數(shù)
聚氯乙烯-乙酸乙烯酯
共聚物溶液級樹脂 10%
甲基乙基酮 90%
顏料 根據(jù)需要而定
花磚周圍的砂漿線是采用含化學(xué)泡沫抑制劑的砂漿色印墨并采用輪轉(zhuǎn)凹版印刷技術(shù)印刷的。印墨的組成如下
重量份數(shù)
氯乙烯-乙酸乙烯酯
共聚物溶液級樹脂 9%
甲基乙基酮溶劑 81%
1,2,4-苯三酸酐 10%
顏料 根據(jù)需要而定
將厚度為0.13mm的聚氯乙烯增塑溶膠十分均勻地涂布在經(jīng)輪轉(zhuǎn)凹板印刷的可發(fā)泡的底基上。該涂層為高熔體粘度樹脂層,其熔體粘度為0.79米-公斤。該增塑溶膠的組成如下
重量份數(shù)
分散級聚氯乙烯均聚物
(特性粘度=1.4) 98.0
懸浮級聚氯乙烯粉末狀均聚物
(特性粘度=0.9) 12.0
鄰苯二甲酸丁基芐基酯 29.0
2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二異丁酸酯 7.0
十二烷基苯 8.5
環(huán)氧化大豆油 3.0
亞磷酸鋅鋇 4.0
將液體增塑溶膠涂層暴露在溫度為149℃的氣熱爐中進(jìn)行膠化,使之變成固體涂層。在經(jīng)輪轉(zhuǎn)凹版印刷的鱗片上,十分均勻地涂布一層厚0.13mm的聚氯乙烯增塑溶膠。該涂層為低熔體粘度層,其平均熔體粘度為0.25米-公斤。該聚氯乙烯增塑溶膠的組成如下
重量份數(shù)
分散級聚氯乙烯均聚物
(特性粘度=0.8) 89.0
懸浮級粉末聚氯乙烯均聚物
(特性粘度=0.9) 11.0
鄰苯二甲酸丁基芐基酯 25.0
2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二異丁酸酯 6.9
十二烷基苯 8.5
環(huán)氧化大豆油 5.0
亞磷酸鋅鋇 4.0
將液體增塑溶膠涂層暴露在溫度為149℃的爐中進(jìn)行膠化,并使之變成一固體涂層。
然后,將疊層制品采用普通的凹版印刷技術(shù)按小斜鱗片圖案進(jìn)行印刷,輪轉(zhuǎn)凹版印刷輥筒的蝕刻為每線性英寸120個(gè)刻蝕點(diǎn),刻蝕點(diǎn)深度為45微米??捎∷⑽锱浞饺缦?br> 重量份數(shù)
聚氯乙烯-乙酸乙烯酯
共聚物溶液級樹脂 7%
甲基乙基酮 65%
對甲苯磺酰氨基脲 16%
18%辛酸鋅 12%
顏料 根據(jù)需要而定
在經(jīng)輪轉(zhuǎn)凹版印刷的鱗片上,十分均勻地涂布一層厚0.25mm的聚氯乙烯增塑溶膠。該涂層為高熔體粘度層,其平均熔體粘度為0.79米-公斤。其組成如下
重量份數(shù)
分散級聚氯乙烯均聚物
(特性粘度=1.4) 98.0
懸浮級聚氯乙烯粉末狀均聚物
(特性粘度=0.9) 12.0
鄰苯二甲酸丁基芐基酯 29.0
2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二異丁酸酯 7.0
十二烷基苯 8.5
環(huán)氧化大豆油 3.0
亞磷酸鋅鋇 4.0
然后,將疊層制品在溫度為199℃的氣熱爐中處理約2分鐘。烘烤溫度和時(shí)間要足以使聚氯乙烯涂層熔化并使發(fā)泡劑分解。
制成的樣品與采用普通的化學(xué)方法獲得的浮雕產(chǎn)品相似,并帶有凸起的赤褐色花磚和凹下砂漿的圖案。另外,樣品的外觀為鱗片浮現(xiàn)于透明樹脂層上部,因此樣品表面組織和已有的鱗片相對應(yīng)。用放大鏡橫截面分析表明,氣泡僅僅出現(xiàn)在經(jīng)印刷的片層之下的低熔體粘度涂層,而不遷入任何一鄰近的高熔體粘度涂層。
實(shí)例五
用樹脂材料將纖維素纖維、無機(jī)纖維以及有機(jī)纖維與填料粘合在一起而構(gòu)成厚度為0.76mm的平整連續(xù)纖維片材底層即底基上,十分均勻地涂布一層厚0.13mm的聚氯乙烯增塑溶膠,該溶膠的配方如下
重量份數(shù)
分散級聚氯乙烯均聚物 100
鄰苯二甲酸丁基芐基酯 25
2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二異丁酸酯 6
十二烷基苯 8
環(huán)氧化妥爾油 5
亞磷酸鋅鋇 3
二氧化鈦 5
碳酸鈣 30
液體溶膠涂層的膠化和固化處理是在149℃高溫的壓力氣熱爐中進(jìn)行的,處理時(shí)間約為3分鐘。然后,再在上膠的底基上十分均勻地涂布一層厚0.13mm的下述聚氯乙烯均聚物溶膠該溶膠的組成如下
重量份數(shù)
分散級聚氯乙烯均聚物
(特性粘度=0.8) 60
懸浮級聚氯乙烯粉末狀均聚物
(特性粘度=0.85) 40
鄰苯二甲酸二辛酯 45
亞磷酸鋅鋇 4
環(huán)氧化大豆油 5
將過量的角形片狀物(最大寬度為2.67mm)均勻地撒在濕的塑料溶膠涂布過的基材上,平撒厚度約為0.25mm。片材的角朝上并通經(jīng)打漿機(jī)輥。打漿機(jī)輥是帶隆起部分的旋轉(zhuǎn)軸不斷地敲擊片材并由于重力的這樣使未粘接的片狀物向片材后方下滑中的它們粘接為止。這里所使用的的片狀物為聚氯乙烯均聚物,其組成如下
重量份數(shù)
懸浮級聚氯乙烯均聚物
(特性粘度=0.8) 100.0
片狀滑石 50.0
鄰苯二甲酸二辛酯 32.5
鄰苯二甲酸丁基芐基酯 4.5
亞磷酸鋅鋇 4.0
環(huán)氧化大豆油 5
顏料和遮光劑 根據(jù)需要而定
將上述成份與適量的顏料一起投入強(qiáng)力混合機(jī)中,使其轉(zhuǎn)化成干摻混料,然后把干摻混料壓延成厚度為0.25mm的片材,再把片材切成碎片。接著對這些碎片篩選分級,通過8目篩的為合格,通過20目篩的為不合格。碎片貯存待用,并根據(jù)如下述用途摻混不同著色劑。
用兩塊加熱液壓板,把碎片壓入粘性液體增塑溶膠中,制成一均質(zhì)薄層,壓力為每平方英寸約140磅,溫度約為171℃。熱和壓力的作用使液體溶膠固化并變?yōu)槟z化固體。該碎片內(nèi)層的熔體粘度為0.5米-公斤。
帶粘接碎片層的底基隨后在普通的輪轉(zhuǎn)凹版印刷機(jī)印花。印花工藝中所使用的可印刷組分具有如下組成
重量份數(shù)
聚氯乙烯-乙酸乙烯酯
溶液級樹脂 7%
甲基異丁基酮 65%
對甲苯磺酰氨基脲 16%
18%辛酸鋅 12%
顏料 根據(jù)需要而定
二氧化鈦 根據(jù)需要而定
輪轉(zhuǎn)凹版印刷輥筒蝕刻為每英寸120條線,刻蝕點(diǎn)深度為45微米。使用4英尺長約93℃的氣熱干燥設(shè)備可以達(dá)到每分鐘200英尺的典型印刷線速度。在經(jīng)印刷的鑲嵌底基層上,十分均勻地涂布一層厚0.25mm的如下組成的液體聚氯乙烯高熔體粘度均聚物耐磨增塑溶膠。
重量份數(shù)
分散級聚氯乙烯均聚物
(特性粘度=1.4) 89.0
懸浮級聚氯乙烯粉末狀均聚物
(特性粘度=0.9) 11.0
鄰苯二甲酸丁基芐基酯 29.0
2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二異丁酸酯 6.9
十二烷基苯 8.5
環(huán)氧化大豆油 5.0
亞磷酸鋅鋇 4.0
聚氯乙烯增塑溶膠的平均熔體粘度為0.66米-公斤。然后,讓疊層材料通過熔化爐,爐子維持在約204℃的高溫下,暴露時(shí)間約為21/2分鐘。該操作可使樹脂熔化并使疊層材料成為粘性液體,但高熔體粘度層比碎片內(nèi)層的低熔體碎片內(nèi)層更不易流動。同時(shí)熱也會使發(fā)泡劑分解并生成氣泡。這些生成的氣泡出現(xiàn)在高熔體粘度層和低熔體粘度層之間的界面中,或者在該界面之下,而完全不會影響印刷質(zhì)量。在印花圖案下面的氣泡鼓起樹脂材料,由此導(dǎo)致片材表面出現(xiàn)凸印效果。
實(shí)例六
在涂有丙烯酸/聚乙烯醇混合脫膜層的紙基材料上十分均勻地涂布一層厚度為0.38mm的白色不透明低熔體粘度聚氯乙烯均聚物增塑溶膠,該溶膠的組成如下
重量份數(shù)
分散級聚氯乙烯均聚物
(特性粘度=0.8) 89.0
懸浮級粉末狀聚氯乙烯均聚物
(特性粘度=0.9) 11.0
鄰苯二甲酸丁基芐基酯 29.0
2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二異丁酸酯 6.9
十二烷基苯 8.5
環(huán)氧化大豆油 5.0
亞磷酸鋅鋇 4.0
二氧化鈦 5.0
碳酸鈣 30.0
根據(jù)控制粘度的需要可加入礦物酒精。
增塑溶膠的平均熔體粘度為0.22米-公斤。在約149℃的高溫氣熱爐中加熱液基涂層約3分鐘。然后,使用普通的輪轉(zhuǎn)凹版印刷機(jī),采用如下可印刷組分對覆蓋有不透明白色的己膠化聚氯乙烯層的基材進(jìn)行印花。
重量份數(shù)
聚氯乙烯-乙酸乙烯酯
溶液級樹脂 5%
甲基乙基酮溶劑 41%
對甲苯磺酰氨基脲 30%
18%辛酸鋅 24%
顏料 根據(jù)需要而定
二氧化鈦 根據(jù)需要而定
在上述印花基材上,十分均勻地涂布一層厚0.25mm的液體聚氯乙烯熔體粘度耐磨溶膠,其組成如下
重量份數(shù)
分散級聚氯乙烯均聚物
(特性粘度=1.4) 89.0
懸浮級粉末狀聚氯乙烯均聚物
(特性粘度=0.9) 11.0
鄰苯二甲酸丁基芐基酯 29.0
2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二異丁酸酯 6.9
十二烷基苯 8.5
環(huán)氧化大豆油 5.0
亞磷酸鋅鋇 4.0
該增塑溶膠的平均熔體粘度為0.66米-公斤。然后,使疊層材料通過溫度維持在204℃高溫的熔化爐,暴露時(shí)間約為2分鐘。該操作將使樹脂熔化而變成粘稠液體,并使發(fā)泡劑分解。在印刷圖案的下面可以觀察到有發(fā)泡劑分解而產(chǎn)生的氣泡以及在片材表面產(chǎn)生的浮雕效果。將制得的材料從脫膜紙上剝離下來,便獲得一種無支撐、沒有尺寸穩(wěn)定性問題的鋪地材料。
實(shí)例七
在用樹脂材料粘合在一起的、由纖維素纖維、無機(jī)纖維、有機(jī)纖維和填料構(gòu)成的,厚度為0.76mm的相當(dāng)平整的連續(xù)纖維狀底層或底基層上十分均勻地涂布一層厚0.25mm的低熔體粘度的聚氯乙烯增塑溶膠,該溶膠配方成如下
重量份數(shù)
分散級聚氯乙烯均聚物
(特性粘度=0.8) 89
懸浮級粉末狀聚氯乙烯均聚物
(特性粘度=0.9) 11
鄰苯二甲酸丁基芐基酯 25
2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二異丁酸酯 6.9
十二烷基苯 8.5
環(huán)氧化大豆油 5
亞磷酸鋅鋇 4.0
二氧化鈦 5
碳酸鈣 30
在約149℃高溫的壓力氣熱爐中,將液體涂層膠化和固化約3分鐘。使用普通的輪轉(zhuǎn)凹版印刷機(jī),在厚0.25mm的高熔體粘度聚氯乙烯均聚物壓延耐磨膜上進(jìn)行著色的銹版印刷,所使用的可印刷組分組成如下
重量份數(shù)
聚氯乙烯-乙酸乙烯酯
溶液級樹脂 7%
甲基乙基酮溶劑 65%
對甲苯基磺酰氨基脲 16%
18%辛酸鋅 12%
顏料 根據(jù)需要而定
二氧化鈦 根據(jù)需要而定
然后,把經(jīng)過輪轉(zhuǎn)凹版印花的壓延耐磨層合到膠化的白色不透明低熔體粘度聚氯乙烯涂布的底基上。該底基在紅外加熱器下通過,通過預(yù)熱使其表面溫度約達(dá)177℃。接著,將壓延膜層合到基材上,以便當(dāng)它們進(jìn)入壓平機(jī)的約177℃的光滑鋼質(zhì)頂輥和室溫表面包有硬質(zhì)橡膠的底輥之間的輥隙時(shí),使該膜的印刷面與底基層的聚氯乙烯面相互接觸。當(dāng)該疊層以每分鐘25英尺的速度通過輥隙(壓力約為每線性英寸150英磅)的壓平機(jī)時(shí),印刷過的高熔體粘度壓延耐磨層就被層壓到白色低熔體粘度聚氯乙烯涂覆的底基層上。
然后,使該材料通經(jīng)溫度維持在約204℃的高溫熔化爐,暴露時(shí)間約為2分鐘。這個(gè)工序使得樹脂熔化,引起發(fā)泡劑分解并生成泡沫和氣泡。氣泡使樹脂材料鼓起,從而在片材表面而產(chǎn)生了浮雕效果。此外,在花紋的凸起高度和所涂布的可發(fā)泡油墨印刷組分用量之間似乎有一種直接關(guān)系。
實(shí)例八
在用樹脂材料粘固在一起的、由纖維素纖維、無機(jī)纖維、有機(jī)纖維和填料構(gòu)成的,厚度為0.76mm的,相當(dāng)平整的連續(xù)纖維片材底層即底基上,十分均勻地涂一層厚0.25mm的低熔體粘度聚氯乙烯增塑溶膠。該溶膠的配方如下
重量份數(shù)
分散級聚氯乙烯均聚物
(特性粘度=0.8) 100
鄰苯二甲酸丁基芐基酯 25
2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二異丁酸酯 6
十二烷基苯 8
環(huán)氧化妥爾油 5
亞磷酸鋅鋇 3
二氧化鈦 5
碳酸鈣 30
該塑料溶膠的平均熔體粘度為0.24米-公斤。
增塑溶膠的膠化是在約149℃的高溫壓力氣熱爐中進(jìn)行的,暴露時(shí)間約為3分鐘。
然后在普通的輪轉(zhuǎn)凹版印刷上,使用水基可印刷組分把方形花磚圖案印在上述帶有白色不透明膠化聚氯乙烯層的底基上。該水基可印刷組分的配方如下
重量份數(shù)
丙烯酸類熱塑性乳膠 30
硬酯酸鋅 16
對甲苯磺酰氨基脲 16
潤濕劑 5
水 33
在上述經(jīng)印刷的底基上,用以下組成的溶膠十分均勻地涂布一層厚0.25mm的液體聚氯乙烯高熔體粘度均聚增塑溶膠,形成耐磨層。該溶膠的組成如下
重量份數(shù)
分散級聚氯乙烯均聚物
(特性粘度=1.4) 89.0
懸浮級粉末狀聚氯乙烯均聚物
(特性粘度=0.9) 11.0
鄰苯二甲酸丁基芐基酯 29.0
2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二異丁酸酯 6
十二烷基苯 8.5
環(huán)氧化大豆油 5.0
亞磷酸鋅鋇 4.0
然后,使層合材料通經(jīng)204℃高溫的熔化爐,暴露時(shí)間約為2分鐘。該工序使樹脂熔化,引起發(fā)泡劑分解并同時(shí)生成氣泡和泡沫。氣泡鼓起樹脂材料,在片材表面上產(chǎn)生浮雕效果。這樣便可獲得具有凹形砂漿線和凸形方花磚的圖案。
實(shí)例九
在由纖維素纖維、無機(jī)纖維、有機(jī)纖維和填料構(gòu)成的,并用樹脂材料粘固在一起的,厚度為0.76mm,相當(dāng)平整的連續(xù)纖維片材底基即底層,十分均勻地涂布一層厚0.25mm的低熔體粘度聚氯乙烯增塑溶膠。該溶膠的配方如下
重量份數(shù)
分散級聚氯乙烯均聚物
(特性粘度=0.8) 100
鄰苯二甲酸丁基芐基酯 25
2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二異丁酸酯 6
十二烷基苯 8
環(huán)氧化妥爾油 5
亞磷酸鋅鋇 3
二氧化鈦 5
碳酸鈣 30
增塑溶膠的平均熔體粘度為0.24米-公斤。在約149℃高溫的壓力氣熱爐中使液體涂層膠化和固化約3分鐘。
使用普通的輪轉(zhuǎn)凹版印刷機(jī),將由如下組分配制的可印刷組分印刷在覆蓋褪色光整理的聚丙烯薄膜的紙基材上。
重量份數(shù)
No.1 No.2
聚氯乙烯-乙酸乙烯酯
溶液級樹脂 7% 7%
甲基乙基酮溶劑 65% 78%
對甲基磺酰氨基脲 16% -
18%辛酸鋅 12% -
反式丁烯二酸 - 13%
顏料 根據(jù)需要而定 根據(jù)需要而定
二氧化鈦 根據(jù)需要而定 根據(jù)需要而定
可印刷組分按相反的次序印刷,配方No.1印赤褐色花磚形,配方No.2按砂漿線以花磚塊形缺陷印刷。輪轉(zhuǎn)凹版印刷輥筒的蝕刻為每英寸篩網(wǎng)120條線,刻蝕點(diǎn)深度為45微米。采用4英寸長的氣熱干燥器(氣體溫度約為93℃)可達(dá)到每分鐘200英尺的典型印刷速度。
將輪轉(zhuǎn)印刷的圖案撰印到膠化的白色不透明的低熔體粘度聚氯乙烯涂布的底基層上。把經(jīng)過印刷的,經(jīng)褪光整理的聚丙烯覆蓋的紙層層合到上述基材上,以便當(dāng)它們進(jìn)入壓光機(jī)的約149℃的上部光滑鋼質(zhì)輥筒和室溫的表面包有硬橡膠的下輥筒之間的輥隙時(shí),紙的印花面與底基的白色聚氯乙烯面充分接觸。在通經(jīng)壓光機(jī)(速度為每分鐘約40英尺時(shí),輥隙壓力為每線性英寸約45磅)壓光之后,將覆蓋有聚丙烯膜的紙從涂有白色低熔體粘度的聚氯乙烯的底基層上剝離下來,這樣便把印跡完整無缺地留在底基層上面。
將厚度為0.25mm的,具有如下組成的液體聚氯乙烯高熔體粘度均聚物增塑溶膠十分均勻地涂布在印刷過的底基層上,形成耐磨層。該增塑溶膠耐磨層的平均熔體粘度為0.66米-公斤。
重量份數(shù)
分散級聚氯乙烯均聚物
(特性粘度=1.4) 89.0
懸浮級粉末狀聚氯乙烯均聚物
(特性粘度=0.9) 11.0
鄰苯二甲酸丁基芐基酯 29.0
2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二異丁酸酯 6.9
十二烷基苯 8.5
環(huán)氧化大豆油 5.0
亞磷酸鋅鋇 4.0
然后,使該材料通經(jīng)204℃高溫的熔化爐,暴露時(shí)間約為2分鐘。該工序使樹脂熔化并轉(zhuǎn)變成粘稠液體。高熔體粘度耐磨層較白色不透明低熔體粘度底基涂層更不易流動,同時(shí),加熱還使發(fā)泡劑分解并產(chǎn)生氣泡和泡沫。由于這些氣泡出現(xiàn)于高熔體粘度涂層和低熔體粘度涂層之間的界面中或界面之下,這樣便獲得了嵌在凹形灰漿線中的凸形赤褐色花磚形圖案。另外,如果使用抑制劑油墨(配方No2)印刷來模擬花磚的缺陷,則花磚表面具有凹形圖案。
列舉的上述實(shí)例目的是為了舉例說明本發(fā)明,而不應(yīng)看做是本發(fā)明的限制范圍。
權(quán)利要求
1、制備熱塑性樹脂片材的方法,包括如下工序
a、制備第一構(gòu)層,該層由底基片材上的已膠化熱塑性樹脂組分構(gòu)成;
b、在已膠化熱塑性樹脂層上印刷一種可印刷組分,該組分含有有效用量的發(fā)泡劑;
c、涂布第二層熱塑性樹脂組分,以便制備一種復(fù)合結(jié)構(gòu),該熱塑性樹脂組分層的熔體粘度與第一層熱塑性樹脂組分的熔體粘度至少要相差0.05米一公斤;
d、將工序(c)中制備的復(fù)合結(jié)構(gòu)加熱到足夠高的溫度,并以足夠長的時(shí)間使第一層和第二層樹脂膠化。
2、根據(jù)權(quán)利要求
1所述的方法,其中第一層熱塑性樹脂是熔體粘度約為0.15~0.75米-公斤的乙烯類聚合物,而第二層熱塑性樹脂是熔體粘度不同的乙烯類聚合物,并且該兩層樹脂的熔體粘度至少要相差0.05米-公斤。
3、根據(jù)權(quán)利要求
1或2所述的方法,其中上述兩熱塑性樹脂層的熔體粘度至少要相差0.2米-公斤。
4、制備熱塑性樹脂片材的方法,包括如下工序
a.在底基片材上形成第一層熔體粘度約為0.15~0.85米-公斤的已膠化熱塑性樹脂組分;
b.在該已膠化熱塑性樹脂層表面上按第一層圖案印刷一種可印刷組分,該可印刷組分含有有效量的發(fā)泡劑;
c.施于第二層熱塑性樹脂組分的熔體粘度至少要比第一層樹脂的粘度高0.05米-公斤,以便形成一種復(fù)合結(jié)構(gòu);
d.把該復(fù)合結(jié)構(gòu)加熱,使第二層熱塑性樹脂膠化;
e.施于第三層熱塑性樹脂組分的熔體粘度至少要比第三層熱塑性樹脂高0.15~0.85米-公斤;
f.加熱以使第三層熱塑性樹脂膠化;
g.用以印刷不同圖案的第二種可印刷組分含有效量的發(fā)泡劑;
h.施于第四層熱塑性樹脂的熔體粘度至少比第三層熱塑性樹脂高0.05米-公斤,以便形成復(fù)合結(jié)構(gòu);
i.將該復(fù)合結(jié)構(gòu)加熱到足以使第四層樹脂膠化。
5、根據(jù)權(quán)利要求
1或4所述的方法,其中包括將上述已膠化復(fù)合結(jié)構(gòu)加熱到足夠高的溫度,并以足夠長的時(shí)間使第一層和第二層樹脂熔化,并使可印刷組分中的發(fā)泡劑分解。
6、根據(jù)權(quán)利要求
1或4所述的方法,其中包括將工序(c)或(h)的復(fù)合結(jié)構(gòu)加熱到足夠高的溫度,并以足夠長的時(shí)間使這些樹脂層熔化,使可印刷組分中的發(fā)泡劑分解。
7、制備熱塑性樹脂片材的方法,包括
a.在底基片材上形成第一層膠化的可發(fā)泡熱塑性樹脂組分;
b.在第一層已膠化的可發(fā)泡熱塑性樹脂表面上,以所要求的圖案印刷第一種可印刷組分,第一種可印刷組分含有有效量的抑制劑以便形成第一層經(jīng)印刷的樹脂層;
c.在第一層經(jīng)印刷的樹脂表面上涂布熔體粘度約0.20~0.130米-公斤范圍內(nèi)的第二層熱塑性樹脂,以形成第一種經(jīng)印刷的復(fù)合結(jié)構(gòu);
d.將第一種經(jīng)印刷的復(fù)合結(jié)構(gòu)加熱到某一溫度,并以足夠長的時(shí)間使第二層熱塑性樹脂膠化;
e.在第二層樹脂上涂布熔體粘度在0.15~0.85米-公斤之間的第三層熱塑性樹脂組分;
f.經(jīng)印刷的復(fù)合結(jié)構(gòu)加熱到某一溫度,并以足夠長的時(shí)間使第三層熱塑性樹脂膠化成具有可印刷表面的膠化層;
g.在第三層可印刷表面上涂布含有效量發(fā)泡劑的第三層可印刷組分;
h.在經(jīng)印刷并已膠化的第三層表面上涂覆第四層熱塑性樹脂組分該層熱塑性樹脂組分的熔體粘度在0.20~1.30米-公斤之間,而且該熔體粘度至少要比第三層熱塑性樹脂的熔體粘度高0.05米-公斤;以便形成最終的復(fù)合結(jié)構(gòu);
i.將工序(h)的最終的復(fù)合結(jié)構(gòu)加熱到足夠高的溫度,并以足夠長的時(shí)間使第四層熱塑性樹脂膠化。
8、制備熱塑性樹脂片材的方法,包括如下工序
a.在底基片材上形成第一層膠化的可發(fā)泡樹脂組分;
b.在第一層已膠化的可發(fā)泡熱塑性樹脂表面上,以所要求的圖案印刷第一種可印刷組分,第一種可印刷組分中含有有效用量的抑制劑;以便形成第一層經(jīng)印刷的樹脂層;
c.施于第一層經(jīng)印刷的樹脂表面的第二層熱塑性樹脂的熔體粘度至少要比已膠化的第一層樹脂的熔體粘度高0.05米-公斤以便形成第一種經(jīng)印刷的復(fù)合結(jié)構(gòu);
d.將第一種經(jīng)印刷的復(fù)合物加熱到某一溫度,并以足夠長的時(shí)間使第二層熱塑性樹脂膠化,進(jìn)而形成帶可印制表面的膠化層;
e.涂布于第二層的可印刷表面上的第二種可印刷組分含有有效量的發(fā)泡劑;
f.在已膠化的第二層上,涂布第三層熱塑性樹脂組分,該層熱塑性樹脂組分的熔體粘度至少要比第二層熱塑性樹脂混合物的熔體粘度低0.05米-公斤;以便形成復(fù)合結(jié)構(gòu);
g.將工序(e)的復(fù)合結(jié)構(gòu)加熱到某一溫度,以便使第三層熱塑性樹脂膠化;
h.在第三層經(jīng)印刷的樹脂上涂布第四層熱塑性樹脂組分,該層熱塑性樹脂組分的熔體粘度至少要比第三層熱塑性樹脂組分的熔體粘度高0.05米-公斤;以便形成最終復(fù)合結(jié)構(gòu);
i.將工序(h)的最終復(fù)合結(jié)構(gòu)加熱到足夠高的溫度,并以足夠長的時(shí)間使第四層熱塑性樹脂膠化。
9、根據(jù)權(quán)利要求
7或8所述的方法,其中包括將已膠化的復(fù)合結(jié)構(gòu)加熱到足夠高的溫度,并以足夠長的時(shí)間使可發(fā)泡的第一層熔化并鼓起,同時(shí)也使第二、第三和第四層樹脂熔化,并使可印刷組分中的發(fā)泡劑分解。
10、根據(jù)權(quán)利要求
7或8所述的方法,其中包括將工序(h)的復(fù)合結(jié)構(gòu)加熱到足夠高的溫度,并以足夠長的時(shí)間使可發(fā)泡的第一層塑化并鼓起,同時(shí)也使第二、第三和第四層樹脂塑化,并使可印刷組分中的發(fā)泡劑分解。
11、根據(jù)權(quán)利要求
4到10的任何一項(xiàng)所述的方法,其中至少有一種熱塑性樹脂組分是熱塑性乙烯類樹脂。
12、根據(jù)權(quán)利要求
4到10的任何一項(xiàng)所述的方法,其中可印刷組分中的發(fā)泡劑是對甲苯磺?;澹蚁╊悩渲哪z化溫度約為140~160℃。
13、根據(jù)權(quán)利要求
4到10的任何一項(xiàng)所述的方法,其中可印刷組分中的發(fā)泡劑是偶氮二碳酰胺。
14、根據(jù)權(quán)利要求
12所述的方法,其中熔化乙烯類樹脂和分解發(fā)泡劑的溫度約為190~210℃。
15、根據(jù)權(quán)利要求
13所述的方法,其中塑化乙烯類樹脂和分解發(fā)泡劑的溫度約為190~210℃。
16、用于制備浮雕熱塑性樹脂片材約可印刷組分的粘度約為10~50秒。(用殼牌杯式粘度計(jì)3號杯測出),該可印刷組分包括
a.一種含量約為10~30%(以可印刷組分物的重量計(jì))的發(fā)泡劑,它還含有由如下化合物中選出的一種或多種化合物碳酸氫銨、碳酸氫鈉、氫硼化鈉、氫氧化硅、偶氮二碳酰胺、對甲苯磺酰氨基脲、P,P′-氧代雙-(苯磺酰肼)、P,P′-氧代雙-苯磺酰氨基脲、偶氮二異丁腈、N,N′-二甲基-N,N′-二亞硝基對苯二甲酸酯、重氮氨基苯、N,N′-亞硝基五亞甲基四胺、氨基胍碳酸氫鹽、P,P′-硫代雙-(苯磺酰肼)、P,P′-二苯甲烷二磺酰肼、苯間-二磺酰肼、苯磺酰肼、對苯疊氮化物、亞芐基疊氮化物、對特丁基苯甲酰疊氮、苯疊氮化物、間苯疊氮化物、1,3-二苯基三氮烷、偶氮-六氫-芐腈、偶氮二羧酸二乙酯、萘-1,5-二磺酰肼和縮二脲;
b.一種含量約3~70%(以可印刷組分重量計(jì))的粘接劑,進(jìn)一步說它由一種聚合物樹脂粘接劑組成。
c.任選一種含量約為0~65%(以可印刷組分的重量計(jì))的含水或不含水的溶劑組份;
d.任選一種促進(jìn)劑組份,它由一種從以下化合物組中選取的、含有有效量發(fā)泡劑的促進(jìn)組成。組分包括鄰苯二甲酸二辛脂、己二酸二辛酯、石蠟油、硫酸鈣、硫酸鎂、碳黑、硬脂酸、硬脂酸鋇、硬脂酸亞錫、二氧化肽、檸檬酸、三乙醇胺、月桂酸二丁錫、二丁基二異辛基錫、硫基甘油酸酯、二元磷酸鉛、二元硬脂酸鉛、二元鄰苯二甲酸鉛、月桂酸鋅、氧化鋅、硬脂酸鋅、碳酸鋅、辛酸鋅、萘酚鋅、鋅粉和巰基苯并噻唑鋅。
17、根據(jù)權(quán)利要求
16所述的可印刷組分,其中包括
a.一種由大約17%的對甲苯磺酰氨基脲(以可印刷組分的重量計(jì))組成的發(fā)泡劑組分;
b.一種由大約6%的氯乙烯與乙酸乙烯酯的共聚物(以可印刷組分的重量計(jì))組成的粘接組分;
c.一種由大約60%的甲基乙基瞳組成的溶劑組分(以可印刷組分的重量計(jì));
d.一種由在39%的礦物酒精和醇混合物中的辛酸鋅組成的促進(jìn)劑,該促進(jìn)劑的含量約為17%(以可印刷組分的重量計(jì))。
18、根據(jù)權(quán)利要求
16所述的可印刷組分,其中包括
a.一種約含17.6%的偶氮二碳酰胺(以可印刷組分的重量計(jì))組成的發(fā)泡劑組分;
b.一種由大約6.6%的氯化鋅(以可印刷組分的重量計(jì))組成的粘接組分;
c.含量約為11.4%的二氧化鈦(以可印刷組分的重量計(jì));
d.含量約0.4%的潤濕劑(以可印刷組分的重量計(jì));
e.一種由大約45%的甲基乙基酮(以可印刷組分的重量計(jì))組成的溶劑;
f.一種由比率為86∶14的氯乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物組成的粘接劑組分,該粘接劑的含量為5%(以可印刷組分的重量計(jì))。
19、根據(jù)權(quán)利要求
16所述的可印刷組分,其中包括
a.16%的對甲苯磺酰氨基脲(以重量計(jì));
b.30%的丙烯酸類熱塑性樹脂(以重量計(jì));
c.3.3%的水(以重量計(jì));
d.16%的硬脂酸鋅(以重量計(jì));
e.5%的潤濕劑(以重量計(jì))。
以上均按可印刷組分的總重量計(jì)。
專利摘要
本發(fā)明是關(guān)于制備裝飾性浮雕熱塑性片材的方法以及該方法中所使用的一種可印刷組分。該方法包括首先在第一層已膠化的熱塑性樹脂層上涂布含有發(fā)泡劑的可印刷組分,接著再涂布熔體粘度與第一層的熔體粘度至少差0.05米一公斤的第二層熱塑性樹脂組分。然后將該復(fù)合結(jié)構(gòu)加熱到足夠的溫度,并以足夠長的時(shí)間使樹脂層膠化。
文檔編號B32B33/00GK86101786SQ86101786
公開日1986年11月5日 申請日期1986年2月20日
發(fā)明者查理斯·H·米勒, 斯坦利·J·卡明斯基, 羅伯特·D·曼索利奧, 蘇珊·G·馬沙爾 申請人:康戈勒姆公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan
網(wǎng)友詢問留言 已有0條留言
  • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點(diǎn)贊!
1