一種石墨烯改性聚乙烯高強(qiáng)度復(fù)合薄型制品的擠出成型方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及高分子材料領(lǐng)域，具體涉及一種石墨烯改性聚乙烯高強(qiáng)度復(fù)合薄型制品的擠出成型方法。該擠出成型方法中擠出機(jī)的導(dǎo)流段為圓錐形或半單葉雙曲面形，擠出機(jī)的口模為扁平長方形口模，口模高度為1-50mm，口模寬度為100-5000mm，寬度與高度的比值為20-1000，物料通過口模的溫度為160-260℃、通過速度為5-80m/min，物料通過口模后的冷卻速度為2-40℃/min。該方法可以對聚乙烯進(jìn)行有效增強(qiáng)，并同時(shí)盡可能發(fā)揮了石墨烯的增強(qiáng)效果。
【專利說明】一種石墨烯改性聚乙烯高強(qiáng)度復(fù)合薄型制品的擠出成型方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及高分子材料領(lǐng)域，具體涉及一種石墨烯改性聚乙烯高強(qiáng)度復(fù)合薄型制品的擠出成型方法。

【背景技術(shù)】
[0002]聚乙烯是五大通用塑料之一，具有無毒價(jià)廉、質(zhì)輕、優(yōu)異的耐濕性、良好的化學(xué)穩(wěn)定性和易成型加工等特點(diǎn)，在注塑板材、片層材料、薄膜制品等領(lǐng)域有非常廣泛的用途，被廣泛應(yīng)用于食品、汽車、化工等領(lǐng)域。但聚乙烯薄型制品由于力學(xué)強(qiáng)度不夠高，特別是沖擊強(qiáng)度不夠，嚴(yán)重限制了其在更大范圍的應(yīng)用。
[0003]石墨烯作為一種新型的二維碳納米材料，單層僅有一個(gè)原子尺寸厚。理論研究表明，石墨烯具有優(yōu)異的力學(xué)性能，是目前世界上已知的最強(qiáng)的材料，其極限強(qiáng)度達(dá)到130Gpa,楊氏模量高達(dá)I TPa,石墨烯的理論比表面積可達(dá)2630 m2/g。另外石墨烯是一種超輕材料，通過理論計(jì)算出的石墨烯的面密度為0.77 mg/m2。這些獨(dú)特的性質(zhì)使得石墨烯可以作為一種新型的納米增強(qiáng)填料，通過制備石墨烯改性的聚乙烯復(fù)合納米材料來提高聚乙烯薄型制品的力學(xué)性能。
[0004]現(xiàn)有聚乙烯薄型制品的力學(xué)性能不高，特別是高密度聚乙烯制品沖擊強(qiáng)度低。在聚合物加工過程中，剪切場或拉伸場的存在會對聚合物的分子鏈取向和結(jié)晶產(chǎn)生重要影響，從而影響材料的宏觀力學(xué)性能。如在擠出成型過程中熔融的物料通過狹窄的口模時(shí)會產(chǎn)生很強(qiáng)的擠出應(yīng)力，這會導(dǎo)致聚合物分子鏈產(chǎn)生高度取向。但是由于在制品的冷卻過程中存在聚合物分子鏈的松弛現(xiàn)象，會導(dǎo)致高度取向的聚合物分子鏈解取向從而得到各向同性的聚合物制品。而如果加入層狀的納米或微米填料制備聚合物納米復(fù)合材料，各向異性的層狀納米材料在流動場下會產(chǎn)生取向，而取向的納米材料由于空間限制作用會抑制聚合物分子鏈的解取向運(yùn)動，將加工過程中產(chǎn)生的取向結(jié)構(gòu)保存在聚合物制品中。如果將加工過程中產(chǎn)生的聚乙烯分子鏈取向與其在石墨烯表面的附生結(jié)晶結(jié)合起來，就能使石墨烯與聚乙烯之間通過非共價(jià)結(jié)合的方式增強(qiáng)聚乙烯基體與石墨烯之間的界面粘合力，這可以有效提高石墨烯與聚乙烯基體間的載荷轉(zhuǎn)移效率，從而達(dá)到增強(qiáng)聚乙烯基體宏觀力學(xué)性質(zhì)的效果。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的是為了解決現(xiàn)有聚乙烯薄型制品力學(xué)性能不足的問題，提供了一種石墨烯改性聚乙烯高強(qiáng)度復(fù)合薄型制品的擠出成型方法。
[0006]為了達(dá)到上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案:
一種石墨烯改性聚乙烯高強(qiáng)度復(fù)合薄型制品的擠出成型方法，具體包括以下步驟:
(I)首先，將聚乙烯和石墨烯分別采用計(jì)量加料的方式加入到雙螺桿擠出機(jī)中，并在擠出機(jī)中混合均勻并進(jìn)行共混；然后將共混好的共混物擠出造粒得到石墨烯改性聚乙烯共混顆粒；
(2)將步驟(I)得到的石墨烯改性聚乙烯共混顆粒加入到薄型制品擠出機(jī)中擠出成型得到石墨烯改性聚乙烯納米復(fù)合材料制品；其中:擠出機(jī)的進(jìn)料段溫度為120-170°C，壓縮段溫度為170-250°C，均化段溫度為170-250°C，擠出機(jī)的導(dǎo)流段為圓錐形或半單葉雙曲面形，擠出機(jī)的口模為扁平長方形口模，口模高度為l_50mm，口模寬度為100-3000mm，寬度與高度的比值為20-1000，物料通過口模的溫度為160-260°C、通過速度為5_80m/min，物料通過口模后的冷卻速度為2-40°C /min。
[0007]作為優(yōu)選，所述的聚乙烯為高密度聚乙烯、低密度聚乙烯或線性低密度聚乙烯。
[0008]作為優(yōu)選，所述石墨烯為具有單層或多層結(jié)構(gòu)的石墨烯，其直徑為0.5_20μπι，厚度為0.5-10nm,比表面積為20_800m2/g。
[0009]作為優(yōu)選，步驟(I)中每千克聚乙烯中加入0.1-50克的石墨烯。
[0010]作為優(yōu)選，步驟(I)的混合過程中，所述的加工溫度為150-250°C。
[0011]作為優(yōu)選，步驟(I)的混合過程中，所述的加工時(shí)間為0.5-10分鐘。
[0012]作為優(yōu)選，所述口模高度為1-30臟，口模寬度為lOO-lOOOmm，寬度與高度的比值為50-500，物料通過口模的溫度為160-200°C、通過速度為10_30m/min，物料通過口模后的冷卻速度為2-10°C /min。
[0013]作為優(yōu)選，所述口模高度為l_20mm，口模寬度為100_500臟，寬度與高度的比值為50-100，物料通過口模的溫度為170-200°C、通過速度為10_15m/min，物料通過口模后的冷卻速度為4-8°C /min。
[0014]作為優(yōu)選，步驟(I)中每千克聚乙烯中加入0.5-30克的石墨烯。
[0015]本發(fā)明的高強(qiáng)度聚乙烯/石墨烯復(fù)合薄型制品，高強(qiáng)度是指拉伸應(yīng)力大于20MPa、拉伸模量大于800Mpa、沖擊強(qiáng)度大于50KJ/m2的制品；薄型制品既包括薄膜，也包括片材和其它寬度與高度的比值為20以上的制品，制品寬度與高度的比值通常沒有上限，但因?yàn)橹破返某叽绶€(wěn)定性，以1000以下為宜。
[0016]本發(fā)明所用的聚乙烯包括高密度聚乙烯、低密度聚乙烯和線性低密度聚乙烯中的一種或幾種，優(yōu)選高密度聚乙烯，高密度聚乙烯支鏈少，更容易在石墨烯表面附生結(jié)晶，使聚乙烯和石墨烯之間的界面結(jié)合力更強(qiáng)，因此優(yōu)選。
[0017]本發(fā)明所用的石墨烯通常為具有單層或多層結(jié)構(gòu)的石墨烯，其直徑為0.5-20 μ m,厚度為0.5-10nm,比表面積為20m2/g-800m2/g,優(yōu)選單層石墨烯，單層石墨烯比表面積更大，制品的力學(xué)性能增強(qiáng)更明顯，因此優(yōu)選。
[0018]本發(fā)明中所述的聚乙烯/石墨烯復(fù)合材料，其含量為每千克聚乙烯中加入0.1-50克的石墨烯，優(yōu)選為0.5-30克，更優(yōu)選為1-20克，石墨烯含量過低時(shí)，起到的增強(qiáng)效果有限，石墨烯含量過高時(shí)，石墨烯容易聚集，復(fù)合材料加工工藝要求更高，因此優(yōu)選上述范圍。
[0019]本發(fā)明中聚乙烯/石墨烯復(fù)合材料也可以加入適當(dāng)?shù)闹鷦?，所用的其它助劑并無特別限定，可以列舉為抗氧劑、熱穩(wěn)定劑、抗菌劑、阻燃劑、著色劑、抗靜電劑、潤滑劑、增滑齊U、輻射穩(wěn)定劑等；本發(fā)明中所述助劑的含量為每千克聚乙烯中加入0.1-10克助劑，優(yōu)選0.5-5克，在此范圍內(nèi)，助劑能起到應(yīng)有的作用，而且不會影響制品的力學(xué)性能，因此優(yōu)選。
[0020]本發(fā)明中聚乙烯和石墨烯混合過程分別采用計(jì)量加料，計(jì)量加料的方式并無特別限定，包括體積計(jì)量的方式和質(zhì)量計(jì)量的方式，也可以是人工計(jì)量后再加入混合的方式；本發(fā)明中混合過程所用的擠出機(jī)為雙螺桿擠出機(jī)，可以列舉為平行異向雙螺桿擠出機(jī)、平行同向雙螺桿擠出機(jī)、錐形雙螺桿擠出機(jī)等，優(yōu)選平行同向雙螺桿擠出機(jī)，平行同向雙螺桿擠出機(jī)混合效果好，沒有分離力導(dǎo)致的壓延效應(yīng)，因此優(yōu)選；本發(fā)明中混合過程的時(shí)間為0.5-10 分鐘。
[0021]本發(fā)明中共混顆粒的擠出成型的擠出機(jī)沒有特別限定，可以列舉為平行同向雙螺桿擠出機(jī)、平行異向雙螺桿擠出機(jī)、錐形雙螺桿擠出機(jī)、單螺桿擠出機(jī)等，優(yōu)選單螺桿擠出機(jī)，單螺桿擠出機(jī)設(shè)備簡單、投資少、剪切小、功率小，擠出制品成本更低；本發(fā)明中擠出成型中的導(dǎo)流段為圓錐形或半雙曲面形，物料熔體流經(jīng)圓錐形和半雙曲面形導(dǎo)流段阻力小，成型好；本發(fā)明中的擠出機(jī)口模為扁平長方形口模，口模高度為l_50mm，口模寬度為100-3000mm,寬度與高度的比值為20-1000，優(yōu)選50-1000，扁平長方形口模能使石墨烯取向程度高、促進(jìn)聚乙烯分子鏈的取向，制品寬度與高度的比值大，石墨烯取向程度高、聚乙烯分子鏈取向程度高、聚乙烯附生結(jié)晶好，復(fù)合材料制品力學(xué)性能高，因此優(yōu)選，通常寬度與高度的比值最高的是薄膜，通常上限為1000 ;物料通過口模的溫度為160-260°c，優(yōu)選180-2400C，在此溫度范圍內(nèi)物料流動性好，擠出后降溫速度容易控制，所以優(yōu)選；本發(fā)明中的擠出速度為5-80m/min，優(yōu)選10_80m/min，擠出速度高，聚乙烯和石墨烯取向度高，附生結(jié)晶好，制品力學(xué)性能好，因此優(yōu)選，通常擠出速度上限為80m/min ;本發(fā)明中物料通過口模后的冷卻速度為2-40°C /min，緩慢降溫聚乙烯有充足的時(shí)間在石墨烯表面附生結(jié)晶，降溫速度沒有下限限定，但考慮到生產(chǎn)效率，冷卻速度下限為2V /min。
[0022]本發(fā)明中復(fù)合材料拉伸強(qiáng)度的測試是按照國標(biāo)GB/T 1040.1_2006進(jìn)行，沖擊強(qiáng)度的測試是按照國標(biāo)GB/T 1843-1996進(jìn)行。
[0023]聚合物納米復(fù)合材料的力學(xué)性能不僅受納米材料本身的力學(xué)性能影響，還與納米材料與聚合物基體間的界面作用密切相關(guān)。而通常石墨烯等增強(qiáng)填料與聚合物基體間無明顯的界面作用，會極大地減弱其對聚合物基體的增強(qiáng)作用，因此需要通過一定方法改善界面作用。目前改善聚合物與石墨烯間的界面相互作用的方法是石墨烯表面化學(xué)接枝法。但是，石墨烯因表面惰性使其表面化學(xué)改性困難，而且表面化學(xué)接枝改性的方法會破壞石墨烯表面碳原子的sp2雜化結(jié)構(gòu)，表面共軛結(jié)構(gòu)的破壞會極大的降低石墨烯本身的力學(xué)強(qiáng)度，因此嚴(yán)重減弱了石墨烯對聚合物復(fù)合材料的增強(qiáng)作用。
[0024]而通過石墨烯與聚合物基體間的非共價(jià)相互作用來提高石墨烯與聚合物間的界面相互作用可以在不破壞石墨烯自身結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上提高其增強(qiáng)效果。對于結(jié)晶聚合物納米復(fù)合材料體系而言，由于納米材料具有很高的比表面積，納米材料與聚合物基體間存在的相互作用會直接影響(界面結(jié)晶)或間接影響(基體結(jié)晶)聚合物基體自身的結(jié)晶性能。具有高比表面積的石墨烯可以作為成核劑誘導(dǎo)聚乙烯結(jié)晶，而且由于石墨烯本身周期性的結(jié)構(gòu)與聚乙烯的晶胞參數(shù)相匹配，石墨烯可以誘導(dǎo)聚乙烯在其表面附生結(jié)晶形成主要是伸直鏈的晶體結(jié)構(gòu)，這樣的界面結(jié)晶層會有效地提高聚乙烯基體與石墨烯間的界面結(jié)合力，從而提高聚乙烯基體與石墨烯之間載荷的傳遞。因此利用石墨烯的成核效應(yīng)和附生結(jié)晶作用促使聚乙烯基體在石墨烯表面結(jié)晶形成伸直鏈結(jié)晶層，可以顯著改善石墨烯與聚乙烯基體的界面相互作用。
[0025]本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，有益效果是:本發(fā)明通過引入二維的超高強(qiáng)度石墨烯，使加工過程中產(chǎn)生的聚乙烯分子鏈由于石墨烯的空間限制作用沿制品長軸方向取向，并使其在石墨烯表面附生結(jié)晶，有效提高聚乙烯與石墨烯之間的界面結(jié)合力，從而利用石墨烯的超高強(qiáng)度制備得到高強(qiáng)度的聚乙烯/石墨烯納米復(fù)合片層材料。本發(fā)明不僅成功通過石墨烯對聚乙烯達(dá)到了增強(qiáng)效果，同時(shí)也解決了石墨烯在聚乙烯中的結(jié)晶問題，從而使得石墨烯最大可能地對聚乙烯進(jìn)行了增強(qiáng)。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0026]圖1為實(shí)施例1 (HDPE-G-1.0 — b)和比較例I (NEAT HDPE-a)制備的聚乙烯材料的示差掃描量熱(DSC)曲線；
圖2為實(shí)施例1 (HDPE-G-1.0)和比較例I (NEAT HDPE)制備的聚乙烯材料的小角X-射線散射(SAXS) 二維圖；
圖3為實(shí)施例KHDPE-G-1.0)和比較例UNEAT HDPE)制備的聚乙烯材料的廣角X-射線衍射(WAXD) 二維圖。

【具體實(shí)施方式】
[0027]下面通過具體實(shí)施例對本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步描述說明，但本發(fā)明并不限于所述實(shí)施例。
[0028]如果無特殊說明，本發(fā)明的實(shí)施例中所采用的原料均為本領(lǐng)域常用的原料，實(shí)施例中所采用的方法，均為本領(lǐng)域的常規(guī)方法。
[0029]實(shí)施例1:
將0.1千克直徑為5 μ m、厚度為2nm、比表面積為300m2/g的多層石墨烯和9.9千克高密度聚乙烯分別采用計(jì)量加料的方式加入到雙螺桿擠出機(jī)中，在180°C下混合均勻并進(jìn)行共混3分鐘；然后擠出造粒得到石墨烯改性聚乙烯共混顆粒；將上述石墨烯改性聚乙烯共混顆粒加入到薄型制品擠出機(jī)中擠出成型得到石墨烯改性聚乙烯納米復(fù)合材料制品，其中，擠出機(jī)的導(dǎo)流段為半單葉雙曲面形，擠出機(jī)的口模為扁平長方形口模，口模高度為1mm, 口模寬度為1000mm，寬度與高度的比值100，物料通過口模的溫度為180°C、速度為10m/min,物料通過口模后的冷卻速度為5°C /min。
[0030]實(shí)施例2:
Cl)首先，將Ikg聚乙烯和50g石墨烯(其直徑為0.5-20 μ m，厚度為0.5-10nm,比表面積為20-800m2/g)分別采用計(jì)量加料的方式加入到雙螺桿擠出機(jī)中，并在擠出機(jī)中混合均勻并進(jìn)行共混；然后將共混好的共混物擠出造粒得到石墨烯改性聚乙烯共混顆粒；
(2)將步驟(I)得到的石墨烯改性聚乙烯共混顆粒加入到薄型制品擠出機(jī)中擠出成型得到石墨烯改性聚乙烯納米復(fù)合材料制品；其中:擠出機(jī)的進(jìn)料段溫度為120-170°C，壓縮段溫度為170-250°C，均化段溫度為170-250°C，擠出機(jī)的導(dǎo)流段為圓錐形，擠出機(jī)的口模為扁平長方形口模，口模高度為0.1mm, 口模寬度為100mm，物料通過口模的溫度為160-180°C、通過速度為5-6m/min，物料通過口模后的冷卻速度為6_10°C /min。
[0031]實(shí)施例3:
(I)首先，將50kg聚乙烯和250g石墨烯(其直徑為0.5-20 μ m,厚度為0.5-10nm,比表面積為20-800m2/g)分別采用計(jì)量加料的方式加入到雙螺桿擠出機(jī)中，并在擠出機(jī)中混合均勻并進(jìn)行共混；然后將共混好的共混物擠出造粒得到石墨烯改性聚乙烯共混顆粒； (2)將步驟(I)得到的石墨烯改性聚乙烯共混顆粒加入到薄型制品擠出機(jī)中擠出成型得到石墨烯改性聚乙烯納米復(fù)合材料制品；其中:擠出機(jī)的進(jìn)料段溫度為120-170°C，壓縮段溫度為170-250°C，均化段溫度為170-250°C，擠出機(jī)的導(dǎo)流段為半單葉雙曲面形，擠出機(jī)的口模為扁平長方形口模，口模高度為50mm，口模寬度為5000mm，物料通過口模的溫度為220-240°C、通過速度為10-12m/min，物料通過口模后的冷卻速度為2_5°C /min。
[0032]比較例1:
將0.1千克直徑為5 μ m、厚度為2nm、比表面積為300m2/g的多層石墨烯和9.9千克高密度聚乙烯分別采用計(jì)量加料的方式加入到雙螺桿擠出機(jī)中，在180°C下混合均勻并進(jìn)行共混3分鐘；然后擠出造粒得到石墨烯改性聚乙烯共混顆粒；將上述石墨烯改性聚乙烯共混顆粒加入到薄型制品擠出機(jī)中擠出成型得到石墨烯改性聚乙烯納米復(fù)合材料制品，其中，擠出機(jī)的導(dǎo)流段為半單葉雙曲面形，擠出機(jī)的口模為扁平長方形口模，口模高度為1mm, 口模寬度為1000mm，寬度與高度的比值100，物料通過口模的溫度為180°C、速度為4m/min,物料通過口模后的冷卻速度為50°C /min。
[0033]對比實(shí)施例1和對比例中的產(chǎn)品，并結(jié)合圖1-圖3，
從圖1中可看出，加入石墨稀后，HDPE制品的溶點(diǎn)提聞，表明制品中聚乙稀的晶體厚度更厚，因此可以分析得到實(shí)施例1的制品有更多伸直鏈晶體生成。
[0034]從圖2中可看出，加入石墨烯后，HDPE制品的取向程度更高，表明制品中聚乙烯的晶體厚度更厚，因此可以分析得到實(shí)施例1的制品有更多伸直鏈晶體生成。
[0035]根據(jù)圖3進(jìn)行計(jì)算，比較例中樣品的結(jié)晶度為44.67% ;實(shí)施例中樣品的結(jié)晶度為56.64%，說明石墨烯對聚乙烯起了結(jié)晶成核劑的作用，促進(jìn)了聚乙烯的結(jié)晶。
【權(quán)利要求】
1.一種石墨烯改性聚乙烯高強(qiáng)度復(fù)合薄型制品的擠出成型方法，其特征在于，具體包括以下步驟: (1)首先，將聚乙烯和石墨烯分別采用計(jì)量加料的方式加入到雙螺桿擠出機(jī)中，并在擠出機(jī)中混合均勻并進(jìn)行共混；然后將共混好的共混物擠出造粒得到石墨烯改性聚乙烯共混顆粒； (2)將步驟(1)得到的石墨烯改性聚乙烯共混顆粒加入到薄型制品擠出機(jī)中擠出成型得到石墨烯改性聚乙烯高強(qiáng)度復(fù)合薄型制品；其中:擠出機(jī)的進(jìn)料段溫度為120-170°C，壓縮段溫度為170-250°C，均化段溫度為170-250°C，擠出機(jī)的導(dǎo)流段為圓錐形或半單葉雙曲面形，擠出機(jī)的口模為扁平長方形口模，口模高度為l_50mm，口模寬度為100-3000mm，寬度與高度的比值為20-1000，物料通過口模的溫度為160-260°C、通過速度為5_80m/min，物料通過口模后的冷卻速度為2-40°C /min。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種石墨烯改性聚乙烯高強(qiáng)度復(fù)合薄型制品的擠出成型方法，其特征在于，所述的聚乙烯為高密度聚乙烯、低密度聚乙烯或線性低密度聚乙烯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種石墨烯改性聚乙烯高強(qiáng)度復(fù)合薄型制品的擠出成型方法，其特征在于，所述石墨烯為具有單層或多層結(jié)構(gòu)的石墨烯，其直徑為0.5-20 μ m，厚度為0.5-10nm,比表面積為 20_800m2/g。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種石墨烯改性聚乙烯高強(qiáng)度復(fù)合薄型制品的擠出成型方法，其特征在于，步驟(1)中每千克聚乙烯中加入0.1-50克的石墨烯。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種石墨烯改性聚乙烯高強(qiáng)度復(fù)合薄型制品的擠出成型方法，其特征在于，步驟(1)的混合過程中，所述的加工溫度為150-250°C。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種石墨烯改性聚乙烯高強(qiáng)度復(fù)合薄型制品的擠出成型方法，其特征在于，步驟(1)的混合過程中，所述的加工時(shí)間為0.5-10分鐘。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種石墨烯改性聚乙烯高強(qiáng)度復(fù)合薄型制品的擠出成型方法，其特征在于，所述口模高度為l_30mm，口模寬度為100-1000mm，寬度與高度的比值為50-500，物料通過口模的溫度為160-200°C、通過速度為10_30m/min，物料通過口模后的冷卻速度為2-10°C /min。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種石墨烯改性聚乙烯高強(qiáng)度復(fù)合薄型制品的擠出成型方法，其特征在于，所述口模高度為l_20mm，口模寬度為100-500mm，寬度與高度的比值為50-100，物料通過口模的溫度為170-200°C、通過速度為10_15m/min，物料通過口模后的冷卻速度為4-8°C /min。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種石墨烯改性聚乙烯高強(qiáng)度復(fù)合薄型制品的擠出成型方法，其特征在于，步驟(1)中每千克聚乙烯中加入0.5-30克的石墨烯。
【文檔編號】B29C47/78GK104448491SQ201410743092
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2014年12月9日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月9日
【發(fā)明者】王宗寶, 許浩駿, 呂游, 王兵杰, 張利, 安敏芳 申請人:寧波大學(xué)