直接吹塑容器的制造方法以及包裝體的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供燃料、藥品的阻隔性能以及氧等各種氣體的阻隔性能優(yōu)異、進而不變形的實用的直接吹塑容器的制造方法。含間苯二甲基的聚酰胺(C)層狀地分散在聚烯烴(A)中的直接吹塑容器的制造方法使用下述模具，該模具包括：模體(die?body)，其具有供從擠出機排出的熔融樹脂流過的流通孔，和筒狀的中空部，所述中空部具有在下側(cè)開口的開口部，所述流通孔在所述中空部的上側(cè)開口；芯棒，其在上側(cè)具有前端部，所述芯棒以前端部朝向流通孔的端部的開口的方式配置于中空部；和支承部，其形成于流路間隙，將芯棒保持在模體的中空部的內(nèi)部以使模體的中空部與芯棒之間的流路間隙形成樹脂流路。
【專利說明】直接吹塑容器的制造方法以及包裝體
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及利用直接吹塑法成型的容器的制造方法以及包裝體。
【背景技術(shù)】
[0002]作為用于保存烴類、各種藥品、洗漱用品、清潔用品、化妝品、飲料、攪拌加工食品(練>9食品)等的容器，例如可列舉出汽車、小型發(fā)動機的燃料箱、瓶、罐體、管等。作為其原材料，以往所利用的金屬、玻璃其大多正在被代替為塑料。塑料與金屬、玻璃相比具有輕量、不需要防銹處理、不易破裂、形狀的自由度高等特長。
[0003]上述的用途中，各種藥品、洗漱用品、清潔用品、化妝品、飲料、攪拌加工食品等用途中所使用的容器大多利用高密度聚乙烯(以下有時簡稱為“HDPE”)、直鏈狀低密度聚乙烯(以下有時簡稱為“LLDPE”)、聚丙烯(以下有時簡稱為“PP”)等聚烯烴類、聚對苯二甲酸乙二醇酯(以下有時簡稱為“PE”)等聚酯類。其容器大多機械強度、成型加工性、外觀性以及經(jīng)濟性優(yōu)異。然而，其容器具有容器內(nèi)物品的成分通過容器壁飛散到大氣中、其物品的機能損失，或氧從容器壁外部進入導致容器內(nèi)物品被氧化損失風味的缺點。
[0004]為了消除上述的缺點，利用賦予塑料容器氣體阻隔性的技術(shù)。例如，已知在塑料容器中層疊乙烯-乙烯醇共聚樹脂(以下有時簡稱為“EV0H”)那樣的阻隔性樹脂作為中間層、制成多層結(jié)構(gòu)的方法(例如參照專利文獻I以及2)。進而，已知將尼龍6、尼龍6，66等聚酰胺類和粘接性樹脂與HDPE等共混，由其組合物制造單層容器的方法(例如參照專利文獻3以及4)。此外，也公開了在上述共混單層容器中，使用與尼龍6等聚酰胺類相比阻隔性優(yōu)異的聚己二?；g苯二甲胺(以下有時簡稱為“N-MXD6”)的方法(例如參照專利文獻5以及6)。
[0005]以往，這樣的容器如圖5?圖7所示，用具備擠出機100和圓筒模具110的制造設(shè)備來制造。上述的樹脂被投入到擠出機100中，在擠出機100內(nèi)被熔融混煉了的樹脂一邊經(jīng)過圓筒模Iio內(nèi)一邊成型為筒狀，以圓筒狀的型坯從圓筒模110的下部112的出口 114排出。
[0006]通常，制造單層容器的圓筒模110包括:具有中空部122的模體120和設(shè)置于模體120的中空部122且用于形成樹脂流路150的芯棒130。
[0007]如圖5以及圖6所示，芯棒130具有心形、螺旋形的槽132，且固定于圓筒模110的上部116，從而在中空部122中形成樹脂流路150。使用這些芯棒130的圓筒模110中，熔融樹脂從擠出機100流入到設(shè)于芯棒130的樹脂入口，流入的熔融樹脂由芯棒130的圓筒側(cè)面分流為兩個方向，分流的熔融樹脂沿著樹脂流路150以及形成于芯棒130的槽132流經(jīng)芯棒130的周邊而逐漸地成為筒狀，以筒狀的成型體(型坯)從圓筒模110的出口 114排出。
[0008]需要說明的是，如圖7所示，在圓筒模110的內(nèi)部，分流的熔融樹脂為了形成筒狀的成型體而再次合流的部位成為通常稱為熔接部(weld)的部分。例如，使用具備心形的芯棒130的圓筒模110的情況下，從擠出機100流入到圓筒模110中的熔融樹脂從設(shè)于芯棒130的樹脂流路150的入口朝向下方流動，途中由芯棒130的圓筒側(cè)面分流為左右兩個方向。左右的流路隨著朝向前端去而其深度變淺，因此流經(jīng)流路的熔融樹脂漸漸從流路溢出而向斜下方流動，并且最終分為兩個方向的熔融樹脂在分支部位的相對側(cè)合流。該合流部分為熔接部160。具備稱為雙心形、螺旋型的芯棒130的圓筒模110中也同樣，從擠出機流入的熔融樹脂從芯棒的側(cè)面流入、并沿著設(shè)于芯棒130的樹脂流路流動，流動前端在芯棒130的途中合流而形成熔接部160。
[0009]現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0010]專利文獻
[0011]專利文獻1:日本特開平06-328634號公報
[0012]專利文獻2:日本特開平07-052333號公報
[0013]專利文獻3:日本特開昭55-121017號公報
[0014]專利文獻4:日本特開昭58-209562號公報
[0015]專利文獻5:日本特開2005-206806號公報
[0016]專利文獻6:日本特開2007-177208號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0017]發(fā)明要解決的問題
[0018]專利文獻I以及2公開的將EVOH作為中間層層疊而成的多層容器具有比以往的由聚烯烴類、聚酯類形成的容器更優(yōu)異的阻隔性，此外，能夠利用層疊的EVOH層的厚度控制該多層容器的阻隔性能。因此，能夠容易地制造具有期望的阻隔性的多層容器。
[0019]然而，該多層容器不能用以往的單層容器的制造設(shè)備來制造。為了進行改良從而能夠用以往的單層容器的制造設(shè)備制造多層容器，需要至少追加2臺以上的用于分別擠出粘接性樹脂以及EVOH的擠出機，并且，需要在制造設(shè)備中設(shè)置能夠形成多層體的特殊的圓筒模。因此，為了能夠用以往的單層容器的制造設(shè)備制造多層容器而進行的改良存在經(jīng)濟負擔大的問題。
[0020]此外，為了再利用制造多層容器時產(chǎn)生的邊角料、清理碎屑，需要用于擠出邊角料、清理碎屑的邊角料用擠出機。然而，根據(jù)多層容器的形狀，從用于再利用的擠出機追加所需要的投資與不再利用而廢棄邊角料、清理碎屑的費用之間的平衡出發(fā)，存在選擇后者的情況，也存在對環(huán)境的負荷變大的情況。
[0021]根據(jù)使聚酰胺類層狀地分散于容器壁中的專利文獻3?6公開的方法，大致可以挪用以往的用于制造單層容器的設(shè)備，并且使聚酰胺樹脂層狀地分散于組合物中，從而能夠賦予接近多層結(jié)構(gòu)的阻隔性。
[0022]此外，構(gòu)成容器的樹脂材料與構(gòu)成制造容器時產(chǎn)生的邊角料、清理碎屑的樹脂材料相同，因此將邊角料、清理碎屑用粉碎機粉碎，與粒料混合投入到擠出機中，能夠作為構(gòu)成容器的材料之一而再利用。特別是，根據(jù)利用N-MXD6的專利文獻6以及7公開的方法，阻隔性樹脂其自身的阻隔性能與尼龍6相比大幅優(yōu)異，因此能夠得到阻隔性能優(yōu)異的容器。
[0023]然而，在聚酰胺層狀地分散于容器壁中的容器中，存在于容器壁的熔接部周邊幾乎不存在聚酰胺，具有容器的阻隔性能惡化的缺點。進而，熔接部周邊與其它的部位相比聚酰胺量變少，因此成型加工時在模具內(nèi)的收縮率產(chǎn)生差異，存在容器變形的問題。[0024]本發(fā)明的課題在于提供制造經(jīng)濟并且阻隔性能優(yōu)異、不變形的直接吹塑容器的方法。
[0025]用于解決問題的方案
[0026]本發(fā)明提供以下的直接吹塑容器的制造方法。該直接吹塑容器的制造方法的特征在于，所述直接吹塑容器含有60?90質(zhì)量％聚烯烴(A)、5?30質(zhì)量％酸改性聚烯烴(B)、2?35質(zhì)量％含間苯二甲基的聚酰胺(C)，所述含間苯二甲基的聚酰胺(C)層狀地分散在所述聚烯烴(A)中，
[0027]該制造方法使用下述模具，該模具包括:
[0028]模體，其具有供從擠出機排出的熔融樹脂流過的流通孔，和筒狀的中空部，所述中空部具有在下側(cè)開口的開口部，所述流通孔在所述中空部的上側(cè)開口 ；
[0029]芯棒，其在上側(cè)具有前端部，所述芯棒以所述前端部朝向所述流通孔的端部的開口的方式配置于中空部；和
[0030]支承部，其形成于流路間隙，將所述芯棒保持在所述模體的所述中空部的內(nèi)部以使所述模體的所述中空部與所述芯棒之間的流路間隙形成樹脂流路，
[0031]將所述模具的溫度設(shè)定為用差示掃描量熱計測定的含間苯二甲基的聚酰胺(C)的熔解起始溫度與熔解完成溫度之間的范圍內(nèi)，使利用所述擠出機形成的熔融樹脂流入到所述流通孔，利用所述芯棒的前端部使流過所述流通孔的熔融樹脂形成為包裹所述芯棒的筒狀，在所述流路間隙中，形成為筒狀的熔融樹脂通過所述支承部時，所述筒狀的熔融樹脂在所述支承部前方跟前處被分流，在所述支承部后方跟前處合流，再次形成為筒狀，使形成為筒狀的熔融樹脂從所述開口部流出。
[0032]發(fā)明的效果
[0033]根據(jù)本發(fā)明的方法而制造的直接吹塑容器是對燃料、藥品的阻隔性能以及氧等各種氣體的阻隔性能優(yōu)異、進而不變形的實用的直接吹塑容器。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0034]圖1的(a)是本發(fā)明中使用的具備圓筒模的直接吹塑裝置的圓筒模周邊的垂直剖視圖的一個例子。圖1的(b)是b-b處的水平剖視圖的一個例子。
[0035]圖2的(a)是圖1所示的圓筒模內(nèi)部的熔融樹脂的流動方向的垂直剖視圖的示意圖。圖2的(b)是b-b處的熔融樹脂流的垂直方向截面中的含間苯二甲基的聚酰胺(C)的分散狀態(tài)的示意圖的一個例子。
[0036]圖3的(a)是本發(fā)明中使用的具備其它的圓筒模的直接吹塑裝置的圓筒模周邊的剖視圖的一個例子。圖3的(b)是b-b水平剖視圖的一個例子。
[0037]圖4是用于說明圓筒模的溫度設(shè)定的圖表。
[0038]圖5是以往的直接吹塑裝置的圓筒模周邊的剖視圖的一個例子。
[0039]圖6的(a)是圖5所示的圓筒模的a_a處垂直剖視圖的一個例子。圖6的(b)是圖5的b-b處垂直剖視圖的一個例子。
[0040]圖7的(a)是圖5所示的圓筒模內(nèi)部的熔融樹脂的流動方向的示意圖。圖7的(b)是b-b處的熔融樹脂流垂直方向截面中的含間苯二甲基的聚酰胺(C)的分散狀態(tài)的水平方向截面的示意圖?！揪唧w實施方式】
[0041](聚烯烴(A))
[0042]本發(fā)明中使用的聚烯烴(A)是構(gòu)成容器的主要材料，一般而言可以利用用于直接吹塑容器的聚烯烴。例如，可列舉出高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、茂金屬聚乙烯等各種聚乙烯、丙烯均聚物、乙烯-丙烯嵌段共聚物、乙烯-丙烯無規(guī)共聚物等各種聚丙烯。
[0043]從防止導致成型品的厚度不均的垂伸(drwadown)的觀點以及提高結(jié)構(gòu)體自體的強度的觀點出發(fā)，聚烯烴(A)優(yōu)選選擇其熔融粘度、分子量恰當?shù)木巯N。
[0044]作為聚烯烴(A)的熔融粘度以及分子量的指標，以熔體流動速率(MFR)為代表。MFR是基于JIS K7210記載的方法而測定的，聚乙烯的情況下以190°C、2.16kgf的條件測定，聚丙烯的情況下以230°C、2.16kgf的條件測定。作為優(yōu)選的MFR的范圍是0.1?
2.5(g/10 分鐘)、優(yōu)選為 0.15 ?2.0(g/10 分鐘、190°C、2.16kgf)、更優(yōu)選為 0.2 ?1.5 (g/10分鐘、190°C、2.16kgf)。
[0045]一般而言，含間苯二甲基的聚酰胺與聚烯烴相比密度大，因此存在配合有含間苯二甲基的聚酰胺的聚乙烯與僅包含聚乙烯的物質(zhì)相比成型加工時的垂伸變大的傾向。本發(fā)明中使用的聚烯烴(A)的MFR為0.1?2.5時，可以防止成型加工時的垂伸變得過大、成型品的厚度精度惡化并且使含間苯二甲基的聚酰胺(C)的分散狀態(tài)良好。
[0046]進而，聚烯烴(A)中，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)可以添加抗氧化劑、消光劑、耐熱穩(wěn)定劑、耐候穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、成核劑、增塑劑、阻燃劑、抗靜電劑、抗著色劑、潤滑劑等添加劑等，對以上所示的添加劑沒有限定，還可以混合各種材料。此外，以耐垂伸性的改善、對于下落、沖擊的強度的改善、耐環(huán)境應(yīng)力龜裂性的改善等為目的，還可以配合I種以上除聚烯烴(A)以外的聚烯烴。
[0047](酸改性聚烯烴(B))
[0048]本發(fā)明中使用的酸改性聚烯烴(B)是將聚烯烴用不飽和羧酸或其酐接枝改性而成的物質(zhì)，因此一般是廣泛用作粘接性樹脂的物質(zhì)。本發(fā)明中，具有能夠?qū)崿F(xiàn)使聚烯烴(A)和在該聚烯烴(A)中分散的含間苯二甲基的聚酰胺(C)粘接、保持作為結(jié)構(gòu)體的強度的作用。需要說明的是，優(yōu)選根據(jù)聚烯烴(A)的種類，區(qū)分使用酸改性聚烯烴(B)的種類。例如聚烯烴(A)為聚乙烯時，優(yōu)選使用將聚乙烯用不飽和羧酸或其酐接枝改性而成的酸改性聚烯烴，聚烯烴(A)為聚丙烯時，優(yōu)選使用將聚丙烯用不飽和羧酸或其酐接枝改性而成的酸改性聚烯烴。
[0049]作為上述的不飽和羧酸或其酐的具體例子，可列舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、a-乙基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸檬酸、四氫鄰苯二甲酸、氯代馬來酸、丁烯基琥珀酸(butenyl succinic acid)以及它們的酐。其中，優(yōu)選使用馬來酸以及馬來酸酐。作為將上述不飽和羧酸或其酐與聚烯烴接枝共聚得到酸改性聚烯烴的方法，可以使用以往公知的各種方法。例如，可列舉出用擠出機等使聚烯烴熔融、添加接枝單體使其共聚的方法、或使聚烯烴溶解于溶劑添加接枝單體使其共聚的方法、將聚烯烴制成水懸浮液之后添加接枝單體使其共聚的方法等。
[0050]此外，本發(fā)明中使用的酸改性聚烯烴⑶的MFR相對于聚烯烴⑷的MFR為I?10倍、優(yōu)選為1.5?9倍、更優(yōu)選為2?8倍。酸改性聚烯烴⑶的MFR不足聚烯烴㈧的MFR的I倍時，如后所述，含間苯二甲基的聚酰胺(C)在型坯內(nèi)側(cè)也大量存在，存在結(jié)構(gòu)體的夾斷(Pinch off)部分的粘接強度降低的情況，因此不優(yōu)選。此外，酸改性聚烯烴(B)的MFR超過聚烯烴㈧的MFR的10倍時，存在含間苯二甲基的聚酰胺(C)在結(jié)構(gòu)體的表面浮出的情況，存在導致外觀、阻隔性的惡化的情況，因此不優(yōu)選。
[0051]需要說明的是，作為酸改性聚烯烴(B)的MFR，從成型加工穩(wěn)定性、結(jié)構(gòu)體的強度保持的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用熔融粘度高的酸改性聚烯烴。作為酸改性聚烯烴(B)的MFR，與聚烯烴(A)的MFR的測定同樣地以JIS K7210記載的方法為基準來測定，優(yōu)選為0.5?5 (g/ΙΟ分鐘)、更優(yōu)選為0.6?4 (g/ΙΟ分鐘)、進一步優(yōu)選為0.7?3 (g/ΙΟ分鐘)。
[0052]進而，在酸改性聚烯烴(B)中，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)可以添加抗氧化齊U、消光劑、耐熱穩(wěn)定劑、耐候穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、成核劑、增塑劑、阻燃劑、抗靜電劑、抗著色劑、潤滑劑等添加劑等，可以混合各種材料而不限定于如以上所示的物質(zhì)。
[0053](含間苯二甲基的聚酰胺(C))
[0054]本發(fā)明所使用的含間苯二甲基的聚酰胺(C)是賦予提高結(jié)構(gòu)體的阻隔性能的效果的材料。從氣體阻隔性的觀點出發(fā)，構(gòu)成含間苯二甲基的聚酰胺的二胺單元優(yōu)選包含70摩爾％以上間苯二甲胺單元、更優(yōu)選包含80摩爾％以上、進一步優(yōu)選包含90摩爾％以上。
[0055]作為除間苯二甲胺以外可以使用的二胺，可以例示出對苯二甲胺、1，3-雙(氨甲基)環(huán)己烷、1，4-雙(氨甲基)環(huán)己烷、四亞甲基二胺、六亞甲基二胺、九亞甲基二胺、2-甲基-1，5-戊二胺等，但不限定于它們。
[0056]構(gòu)成含間苯二甲基的聚酰胺(C)的二羧酸單元從結(jié)晶性的觀點出發(fā)，優(yōu)選包含50摩爾％以上α，ω-脂肪族二羧酸、更優(yōu)選包含60摩爾％以上、進一步優(yōu)選包含70摩爾％以上。
[0057]作為α，ω-脂肪族二羧酸，可列舉出辛二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷酸等，從氣體阻隔性以及結(jié)晶性的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用己二酸、癸二酸。
[0058]作為除α，ω-脂肪族二羧酸以外的二羧酸單元，可例示出1，3_環(huán)己烷二羧酸、1，4-環(huán)己烷二羧酸等脂環(huán)族二羧酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、苯二甲基二羧酸、萘二甲酸等芳香族二羧酸等，但不限定于它們。
[0059]它們之中，間苯二甲酸、2，6-萘二甲酸可以容易地得到阻隔性優(yōu)異的聚酰胺而不阻礙含間苯二甲基的聚酰胺(C)的制造時的縮聚反應(yīng)，因此優(yōu)選。從聚乙烯系結(jié)構(gòu)體中的含間苯二甲基的聚酰胺(C)的分散性以及結(jié)構(gòu)體的阻隔性的觀點出發(fā)，間苯二甲酸、2，6-萘二甲酸的含量優(yōu)選為二羧酸單元的30摩爾％以下、更優(yōu)選為20摩爾％以下、進一步優(yōu)選為15摩爾％以下。
[0060]此外，除了前述的二胺單元以及二羧酸單元以外，作為構(gòu)成含間苯二甲基的聚酰胺(C)的單元，還可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)使用ε-己內(nèi)酰胺、月桂內(nèi)酰胺等內(nèi)酰胺類、氨基己酸、氨基十一烷酸等脂肪族氨基羧酸類、對氨基甲基苯甲酸之類的芳香族氨基羧酸等作為共聚單元。
[0061]含間苯二甲基的聚酰胺(C)通過熔融縮聚法(熔融聚合法)來制造。例如有將二胺與二羧酸形成的尼龍鹽在水的存在下、在加壓下升溫，邊去除所加入的水以及縮合水邊在熔融狀態(tài)下使其聚合的方法。此外，也可以通過將二胺直接加入到熔融狀態(tài)的二羧酸中進行縮聚的方法來制造。此時，為了將反應(yīng)體系保持為均勻的液態(tài)狀態(tài)，將二胺連續(xù)地加入到二羧酸中，其間，一邊將反應(yīng)體系升溫以使反應(yīng)溫度不低于生成的酰胺低聚物以及聚酰胺的熔點，一邊進行縮聚。
[0062]在含間苯二甲基的聚酰胺(C)的縮聚體系內(nèi)為了得到促進酰胺化反應(yīng)的效果、防止縮聚時的著色的效果也可以添加含磷原子化合物。
[0063]作為含磷原子化合物，可列舉出二甲基次膦酸、苯基甲基次膦酸、次磷酸、次磷酸鈉、次磷酸鉀、次磷酸鋰、次磷酸乙酯、苯基亞膦酸、苯基亞膦酸鈉、苯基亞膦酸鉀、苯基亞膦酸裡、苯基亞勝酸乙酷、苯基勝酸、乙基勝酸、苯基勝酸納、苯基勝酸鐘、苯基勝酸裡、苯基勝酸二乙酯、乙基膦酸鈉、乙基膦酸鉀、亞磷酸、亞磷酸氫鈉、亞磷酸鈉、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三苯酯、焦亞磷酸等。它們之中，特別是次磷酸鈉、次磷酸鉀、次磷酸鋰等次磷酸金屬鹽由于促進酰胺化反應(yīng)的效果高、并且防止著色效果也優(yōu)異，因此優(yōu)選使用，特別優(yōu)選次磷酸鈉，但本發(fā)明中可以使用的含磷原子化合物并不限定于這些化合物。
[0064]對于含間苯二甲基的聚酰胺(C)的縮聚體系內(nèi)添加的含磷原子化合物的添加量，從防止縮聚中的含間苯二甲基的聚酰胺(C)的著色的觀點出發(fā)，以含間苯二甲基的聚酰胺(C)中的磷原子濃度換算計優(yōu)選為I?500ppm、更優(yōu)選為5?450ppm、進一步優(yōu)選為10?400ppm。
[0065]在含間苯二甲基的聚酰胺的縮聚體系內(nèi)，優(yōu)選與含磷原子化合物并用添加堿金屬化合物或堿土金屬化合物。為了防止縮聚中的含間苯二甲基的聚酰胺的著色，需要存在足夠的量的含磷原子化合物，為了調(diào)整酰胺化反應(yīng)速度也優(yōu)選共存堿金屬化合物或堿土金屬化合物。
[0066]例如，可列舉出氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銣、氫氧化銫、氫氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鋇等堿金屬/堿土金屬的氫氧化物、醋酸鋰、醋酸鈉、醋酸鉀、醋酸銣、醋酸銫、醋酸鎂、醋酸鈣、醋酸鋇等堿金屬/堿土金屬的醋酸鹽等，但可以使用而不限定于這些化合物。
[0067]含間苯二甲基的聚酰胺(C)的縮聚體系內(nèi)添加堿金屬化合物或堿土金屬化合物時，該化合物的摩爾數(shù)除以含磷原子化合物的摩爾數(shù)的值優(yōu)選為0.5?2.0、更優(yōu)選為0.6?1.8、進一步優(yōu)選為0.7?1.5。通過將堿金屬化合物或堿土金屬化合物的添加量設(shè)置在上述的范圍，從而可以得到由含磷原子化合物產(chǎn)生的酰胺化反應(yīng)促進效果并且抑制凝膠的生成。
[0068]由熔融縮聚得到的含間苯二甲基的聚酰胺(C)被取出、粒料化之后，干燥后使用。此外，進而為了提高聚合度，也可以進行固相聚合。作為干燥或固相聚合中所使用的加熱裝置，可以適宜地使用連續(xù)式的加熱干燥裝置或被稱為轉(zhuǎn)筒式干燥機、錐形干燥機、旋轉(zhuǎn)式干燥機等的旋轉(zhuǎn)鼓式的加熱裝置以及被稱為諾塔混合機的內(nèi)部具備旋轉(zhuǎn)翼的圓錐型的加熱裝置，但不限定于這些加熱裝置，可以使用公知的方法、裝置。特別是在進行聚酰胺的固相聚合的情況下，上述裝置中旋轉(zhuǎn)鼓式的加熱裝置由于能夠?qū)Ⅲw系內(nèi)密閉化，并且在去除稱為著色的原因的氧的狀態(tài)下容易進行縮聚，因此優(yōu)選使用。
[0069]作為含間苯二甲基的聚酰胺的聚合度的指標存在若干個，但通常使用相對粘度。本發(fā)明所使用的含間苯二甲基的聚酰胺(C)的相對粘度為2.5?4.5、優(yōu)選為2.6?4.2、更優(yōu)選為2.7?4.0。通過將含間苯二甲基的聚酰胺(C)的相對粘度設(shè)定在上述的范圍，從而能夠得到成型加工穩(wěn)定、外觀良好、且含間苯二甲基的聚酰胺(C)層狀地分散的結(jié)構(gòu)體。
[0070]本發(fā)明中為了提高夾斷部分的粘接強度，將各材料的物性設(shè)置為特定的值從而減少型坯內(nèi)側(cè)的含間苯二甲基的聚酰胺(C)的量，其結(jié)果，容易變?yōu)?與以往相比容易形成含間苯二甲基的聚酰胺的濃度濃的部分。因此，相對粘度不足2.5時，與以往的技術(shù)相比，存在結(jié)構(gòu)體的強度容易降低的傾向，因此不優(yōu)選。此外，相對粘度超過4.5時，存在變得不易控制含間苯二甲基的聚酰胺(C)的分散狀態(tài)的傾向，因此成型加工性變得不穩(wěn)定，因此不優(yōu)選。
[0071]需要說明的是，在此所說的相對粘度是將Ig聚酰胺溶解于100mL96%硫酸中用坎農(nóng)-芬斯克型粘度計在25°C下測定的下落時間t與同樣地測定的96%硫酸其自身的下落時間to的比，由下式表示。
[0072]相對粘度=t/t0...(a)
[0073]此外，從結(jié)構(gòu)體的外觀以及阻隔性的觀點出發(fā)，本發(fā)明所使用的含間苯二甲基的聚酰胺(C)中，用GPC測定的數(shù)均分子量為1000以下的成分優(yōu)選為2質(zhì)量％以下、更優(yōu)選為1.5質(zhì)量％以下、進一步優(yōu)選為I質(zhì)量％以下。為了得到這樣的含間苯二甲基的聚酰胺(C)，優(yōu)選通過將由熔融縮聚制造的物質(zhì)熱水清洗、或真空干燥、固相聚合，從而進行低聚物去除。
[0074]含間苯二甲基的聚酰胺(C)中，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)可以加入抗氧化齊U、消光劑、耐熱穩(wěn)定劑、耐候穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、成核劑、增塑劑、阻燃劑、抗靜電劑、抗著色劑、潤滑劑、凝膠化防止剤等添加劑，層狀硅酸鹽等粘土、納米填料等。此外，以含間苯二甲基的聚酰胺(C)的改性為目的，根據(jù)需要，還可以添加利用尼龍6、尼龍66、芳香族二羧酸作為單體的非晶性尼龍等各種聚酰胺、其改性樹脂、聚烯烴、其改性樹脂、在骨格內(nèi)具有苯乙烯的彈性體等。此外，并不限定于如以上所示的物質(zhì)，還可以混合各種材料。
[0075](各材料的配合比率)
[0076]構(gòu)成本發(fā)明的結(jié)構(gòu)體的各材料的配合比率為:聚烯烴(A)為60?90質(zhì)量％、酸改性聚烯烴(B)為5?30質(zhì)量％、含間苯二甲基的聚酰胺(C)為2?35質(zhì)量％，優(yōu)選聚烯烴(A)為65?90質(zhì)量％、酸改性聚烯烴⑶為5?25質(zhì)量％、含間苯二甲基的聚酰胺(C)為5?30質(zhì)量％、進一步優(yōu)選聚烯烴(A)為70?90質(zhì)量％、酸改性聚烯烴⑶為5?20質(zhì)量％、含間苯二甲基的聚酰胺(C)為5?25質(zhì)量％。其中，(A)?(C)的3種成分的合計不超過100質(zhì)量％。通過將各材料的配合比率設(shè)定在上述的范圍內(nèi)，從而能夠高效地提高結(jié)構(gòu)體的阻隔性能、并且能夠?qū)⒔Y(jié)構(gòu)體的強度降低設(shè)定為最小限度。
[0077](其它的樹脂)
[0078]另外，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)除上述的材料以外，例如還能夠添加聚-1-丁烯、聚甲基戊烯等碳數(shù)3?20的α-烯烴的均聚物；碳數(shù)3?20的α-烯烴的共聚物；碳數(shù)3?20的α -烯烴與環(huán)狀烯烴的共聚物；離聚物；乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物等各種改性聚乙烯；聚苯乙烯；聚對苯二甲酸乙二醇酯等各種聚酯；尼龍6、尼龍66等各種聚酰胺；苯乙烯-丁二烯共聚物、其氫化物；各種熱塑性彈性體等，并不限定于它們，能夠配合各種材料。
[0079](直接吹塑容器的制造方法)
[0080]根據(jù)本發(fā)明的方法而得到的直接吹塑容器具有瓶、管等形狀，是用于收納/保存物品的成型體。本發(fā)明的方法將模具的溫度設(shè)定在特定的范圍內(nèi)，除此以外可以通過一般的直接吹塑法來成型。例如，可列舉出，使用具備擠出機、適配器、圓筒模、合模裝置、模具、冷卻裝置的成型裝置，將聚烯烴(A)、酸改性聚烯烴(B)、含間苯二甲基的聚酰胺(C)、根據(jù)情況粉碎成型品得到的粉碎物干混而成的混合材料投入到擠出機、進行熔融混煉。熔融混煉的物質(zhì)通過適配器、圓筒模，擠出為筒狀(有時稱為型坯)，在擠出為適當?shù)拈L度的時機，用模具夾持所擠出的型坯，以夾持的狀態(tài)將空氣送入到型坯內(nèi)、使其膨脹并密合于冷卻了的模具內(nèi)，冷卻后，打開模具、取出成型的容器的方法。
[0081]在制造本發(fā)明的直接吹塑容器時使用的擠出機可以應(yīng)用公知的擠出機，單螺桿擠出機具有適度的混煉性、即便在高樹脂壓力下也可以穩(wěn)定地擠出，因此優(yōu)選使用。單螺桿擠出機的螺桿通常由如下3個部位構(gòu)成:用于將原料向擠出機前端搬送的供給部分；用于使吸收熱并軟化的樹脂完全地熔融的壓縮部分；用于控制排出量的計量部分。本發(fā)明中若為一般的螺桿則可以沒有限制地使用，從防止含間苯二甲基的聚酰胺(C)的過度分散的觀點出發(fā)優(yōu)選使用通常稱為全螺紋(full flight)的螺桿，該螺桿沒有稱為杜爾麥基(dulmage)、默多克(murdoch)的混煉部位。
[0082]需要說明的是，對于螺桿，為了容易控制含間苯二甲基的聚酰胺(C)的分散狀態(tài)，更優(yōu)選使用壓縮部較短的急壓縮類型的螺桿。作為急壓縮類型的全螺紋螺桿(full-flightscrew)，將螺桿整體的螺距數(shù)(螺紋旋轉(zhuǎn)I周的量是I螺距)設(shè)為100時，優(yōu)選選擇供給部為40?60、壓縮部為5?20、計量部為30?50的螺桿，更優(yōu)選的是供給部為45?55、壓縮部為10?15、計量部為35?45的螺桿。需要說明的是，對于螺距可以為任意。此外，也可以利用將一部分螺紋數(shù)分為2根的稱為雙螺紋螺桿的螺桿。
[0083]此外，也為了用螺桿的剪斷力保持層狀地分散的含間苯二甲基的聚酰胺(C)的狀態(tài)，優(yōu)選不設(shè)置通常設(shè)在擠出機頭部內(nèi)的多孔板(breaker plate)。因為多孔板中空的細孔導致擠出機內(nèi)層狀地分散的含間苯二甲基的聚酰胺(C)被分開、微分散化的可能性。
[0084]作為在擠出機內(nèi)少量成分的樹脂分散于大量成分的樹脂中的一般行為，首先，在擠出機內(nèi)通過受到的來自加熱器的熱使樹脂整體軟化。接著，受到來自螺桿旋轉(zhuǎn)的剪斷應(yīng)力而熔融，少量成分的樹脂被剪斷應(yīng)力拉長，進而進一步受到剪斷應(yīng)力時層狀地斷開(分散)、整體均勻地分散(分配)的行為，在大量成分中細碎均勻地混煉。
[0085]本發(fā)明的樹脂的結(jié)構(gòu)體中，為了高效地提高阻隔性，需要含間苯二甲基的聚酰胺(C)層狀地分散，因此，需要在上述的擠出機內(nèi)樹脂粒料被剪斷應(yīng)力拉長、處于層狀的狀態(tài)時從擠出機前端排出。作為用于實現(xiàn)它的方法，主要可列舉出:降低螺桿轉(zhuǎn)速的方法和將擠出機溫度設(shè)定最優(yōu)化的方法。降低螺桿轉(zhuǎn)速的方法乍看貌似簡便的方法，但是擔心導致生產(chǎn)效率的降低、或型坯長時間地曝露于大氣中所引起的容器強度的降低，因此其利用范圍存在限制。這樣的情況下，優(yōu)選控制在擠出機內(nèi)的樹脂溫度的方法。具體而言，優(yōu)選調(diào)節(jié)擠出機的溫度，使得在擠出機內(nèi)熔融混煉材料時的樹脂溫度在含間苯二甲基的聚酰胺(C)的熔點±20°C的溫度范圍內(nèi)。更優(yōu)選為熔點±15°c的溫度范圍、進一步優(yōu)選為熔點±10°C。樹脂溫度優(yōu)選采用實際測定從擠出機前端排出的樹脂的實際溫度的值，在一定程度上明確了利用在擠出機前端部設(shè)置的熱電偶所測量的數(shù)值與樹脂的實際溫度之間的差的情況下，也可以將熱電偶所測量的數(shù)值作為參考來調(diào)整。在不低于含間苯二甲基的聚酰胺(C)的熔點_20°C的樹脂溫度下進行熔融混煉時，含間苯二甲基的聚酰胺(C)充分軟化，成型品中不易混入未熔融的粒料、不會使擠出機馬達的負荷過度，因此優(yōu)選。此外，在不超過含間苯二甲基的聚酰胺(C)的熔點+20°C的樹脂溫度下進行熔融混煉時，含間苯二甲基的聚酰胺(C)難以完全熔解，因此利用螺桿旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生的剪斷應(yīng)力不易過度地分散，此外，保持在樹脂組合物中的層狀的分散狀態(tài)，因此不易變成微細的顆粒狀。其結(jié)果，能夠抑制容器的阻隔性大幅降低，因此優(yōu)選。
[0086]從擠出機向圓筒模流入的熔融樹脂是含間苯二甲基的聚酰胺(C)已經(jīng)層狀地分散于聚烯烴(A)中的樹脂，含間苯二甲基的聚酰胺(C)在從擠出機向圓筒模流入時幾乎不存在于熔融樹脂的表面，存在于聚烯烴(A)中。
[0087]如圖1所不,作為本發(fā)明的模具的一個例子的圓筒模10包括模體20、芯棒40和支承部60。
[0088]模體20具有供從擠出機100排出的熔融樹脂流過的流通孔22、和筒狀的中空部26，該中空部26具有下側(cè)開口的開口部24。流通孔22在中空部26的上側(cè)開口。
[0089]芯棒40具有中央粗的圓筒部41和設(shè)于該圓筒部41上側(cè)的前端部42。芯棒40以前端部42朝向流通孔22的端部的開口的方式配置于中空部26。
[0090]支承部60將芯棒40保持在模體20的中空部26的內(nèi)部以使模體20的中空部26與芯棒40之間的流路間隙70形成樹脂流路F(參照圖2)。支承部60形成于流路間隙70內(nèi)。需要說明的是，流路間隙70的形狀是任意的，在圖1所示的例子中，為圓筒部41的中央變粗、支承部60的下游側(cè)變窄的流路。由此，對通過該窄的部分被分流的筒狀的熔融樹脂賦予壓力使型坯厚度均勻化。
[0091]支承部60具有多個棒狀的支承件62 (需要說明的是，支承部60也可以為多個板狀的支承件)。多個支承件62在流路間隙70中呈放射線狀地配置在芯棒40的周邊。
[0092]如圖2所示，使用具有圓筒模10的直接吹塑容器制造裝置的直接吹塑容器制造方法大致如以下所述。首先，由擠出機100形成的熔融樹脂流入到流通孔22中。接著，使流經(jīng)流通孔22的熔融樹脂利用芯棒40的前端部42形成為包裹芯棒40那樣的筒狀。接著，在流路間隙70中，在形成為筒狀的熔融樹脂通過支承部60時，筒狀的熔融樹脂在支承部60前方跟前處分流，在支承部60后方跟前處合流，在支承部60的下游側(cè)變窄的流路間隙70中賦予使型坯厚度均勻化的壓力，再次形成為筒狀。接著，形成為筒狀的熔融樹脂從開口部24流出之后，制造直接吹塑容器。
[0093]在此，將本發(fā)明的制造方法與以往的制造方法對比時，以往的制造方法中，使用前述的具備心形芯棒的圓筒模進行成型時，如圖7(b)所示為含間苯二甲基的聚酰胺(C)幾乎不存在于熔接部周邊的狀態(tài)。這是由于，如上所述，含間苯二甲基的聚酰胺(C)在熔融樹脂的表面幾乎不存在，而存在于聚烯烴(A)中，因此在熔融樹脂合流的位置(熔接部周邊)熔融樹脂的表面合流，其結(jié)果，成為在合流部分中苯二甲基聚酰胺(C)不存在的狀態(tài)。這樣的狀態(tài)的熔接部存在于容器壁中時，成為阻隔性降低的原因，并且由于熔接部周邊的樹脂組合與其它部分相比含間苯二甲基的聚酰胺(C)的濃度變低，因此在模具內(nèi)冷卻時的收縮率產(chǎn)生差別、導致容器的變形。
[0094]與此相對，如果用本發(fā)明的制造方法進行這樣的直接吹塑容器的成型，則熔融樹脂從芯棒42開始擴大為圓錐狀，呈圓筒狀向下側(cè)流過流路間隙70內(nèi)，因此不會如使用具備心型芯棒的圓筒模的情況那樣產(chǎn)生樹脂前端合流的部分(熔接部)。并且，在本發(fā)明的制造方法中，熔融樹脂的前端初次合流的部位，成為在從圓筒模以型坯的形式擠出、而用模具夾持的位置、即通常稱為夾斷的位置。其中，夾斷是利用模具將型坯壓扁進行壓接從而形成的，因此觀察實際夾斷的截面時，不存在不含有含間苯二甲基的聚酰胺(C)的位置。
[0095]在具有這樣的結(jié)構(gòu)的圓筒模中，需要將從擠出機流入的樹脂的流路即流通孔22的出口設(shè)置在芯棒40的前端部42的上方，因此不能在圓筒模10的上部固定芯棒40的前端部42。因此，在模體20的中空部26中設(shè)置保持芯棒40的多個支承件62，利用它們將芯棒40固定在模體20的中空部26的內(nèi)側(cè)。從芯棒40的上方流入的熔融樹脂一邊維持利用前端部42而形成的圓筒的狀態(tài)一邊流過流路間隙70內(nèi)。然而，維持圓筒狀態(tài)的熔融樹脂通過多個支承件62時被支承件62暫時分流，穿過支承件62后再次合流。因此，在使用本發(fā)明所利用的圓筒模10的容器中由于該支承件62形成有熔接部。然而，如圖2所示，支承件62形成的熔接部不是熔融樹脂的流動前端彼此之間相對合流而形成的熔接部，因此這樣成型的容器的熔接部中存在含間苯二甲基的聚酰胺(C)，并且含間苯二甲基的聚酰胺(C)濃度與熔接部周邊以外的部分幾乎沒有差別，熔接部的收縮率不會與其它部分不同，不產(chǎn)生容器的變形。
[0096]在本發(fā)明的方法中，圓筒模10的溫度優(yōu)選設(shè)定在含間苯二甲基的聚酰胺(C)的熔解起始溫度Tb與熔解完成溫度Te之間的范圍內(nèi)，更優(yōu)選設(shè)定在熔解起始溫度Tb + 3°C與熔解完成溫度Te-3°C之間的范圍內(nèi)，進一步優(yōu)選設(shè)定在熔解起始溫度Tb + 5°C與熔解完成溫度Te-5°C之間的范圍內(nèi)。熔解起始溫度Tb以及熔解完成溫度Te分別表示:使用差示掃描量熱計(DSC)、在氮氣氣流下、從室溫至300°C以10°C /分鐘的升溫速度使試樣熔解之后，使用液氮將測定試樣驟冷之后，再次以10°C /分鐘的升溫速度從室溫至300°C進行測定時所確認的熔解峰的開始溫度以及終止溫度(參照圖4)。
[0097]將圓筒模10的溫度設(shè)定為比熔解起始溫度Tb低時，在圓筒模10的流路間隙70中含間苯二甲基的聚酰胺(C)固化、失去流動性，變得難以從圓筒模10的流路間隙70排出樹脂變，擠出機100的頭部的壓力増大，成型變得不穩(wěn)定，因此不優(yōu)選。此外，將圓筒模10的溫度設(shè)定為比熔解完成溫度Te高時，含間苯二甲基的聚酰胺(C)變得容易流動，在擠出機100的內(nèi)部層狀地分散的含間苯二甲基的聚酰胺(C)在圓筒模10的流路間隙70內(nèi)進一步分散，成型品中的層狀的含間苯二甲基的聚酰胺(C)減少，粒狀的含間苯二甲基的聚酰胺(C)増加，作為其結(jié)果，存在容器的阻隔性能降低的情況，因此不優(yōu)選。
[0098]此外，如圖3所示，本發(fā)明中，支承部60在流路間隙70中也可以具有圍繞芯棒周邊的環(huán)狀或圓筒狀的環(huán)繞支承件即環(huán)64。
[0099]多個支承件62中形成于模體20的規(guī)定數(shù)量的支承件62保持環(huán)64的外側(cè)，多個支承件62中形成于芯棒40的規(guī)定數(shù)量的支承件62保持環(huán)64的內(nèi)側(cè)。
[0100]更具體而言，在芯棒40的圓筒部41的上側(cè)設(shè)置環(huán)64，用支承件62固定模體20和環(huán)64，進而用支承件62固定環(huán)64和芯棒40，將前者的支承件62與后者的支承件62的位置在芯棒40的圓周方向上錯開。通過如此操作，圓筒模10能夠制造熔接部部分不貫通容器壁的容器。
[0101]采取該結(jié)構(gòu)時，從擠出機流入的樹脂不僅被支承件分流而且被環(huán)分流，但是熔融樹脂的流動前端不會彼此之間相對地合流，因此在所有的分流的位置存在含間苯二甲基的聚酰胺(C)，因此阻隔性不會降低也不會引起容器的變形。進而，一般而言，熔接部存在使容器的強度降低的傾向，通過使用該圓筒模而成型，從而熔接部不貫通容器壁，因此能夠成為容器強度也優(yōu)異的容器。
[0102]如上所述，在模體20的中空部26中用支承件62固定芯棒40時，支承件62的根數(shù)優(yōu)選設(shè)為2?6根、更優(yōu)選為2?4根。此外，芯棒40的圓筒部41的上部也承受環(huán)64時，優(yōu)選將模體20和環(huán)64之間以及環(huán)64和芯棒40之間的支承件62分別設(shè)為2?6根、更優(yōu)選為2?4根。支承件根數(shù)為I根時，不能以足夠的強度固定芯棒40，因此不優(yōu)選。支承件根數(shù)設(shè)為7根以上時，熔接部數(shù)過多、導致容器強度惡化，并且層狀分散的含間苯二甲基的聚酰胺(C)被細碎地分流，因此不優(yōu)選。支承件62的尺寸優(yōu)選在芯棒40的圓周方向上盡量薄且小，優(yōu)選考慮強度來設(shè)計。
[0103]通過本發(fā)明的方法而得到的容器為瓶狀、杯狀、盤狀、箱狀等的容器、管、導管等，可以采用各種形狀。此外，與以往制品相比，能夠更有效地抑制汽油、煤油、輕油等燃料，發(fā)動機油、制動油等潤滑油，漂白劑、洗滌劑、洗發(fā)液等各種清潔用品，乙醇、雙氧水等化學物質(zhì)，蔬菜汁、乳飲料等各種飲料，調(diào)味料等各種物品或其中所含成分的透過，因此能夠有效地用作提高物品的保存性的物質(zhì)。
[0104]實施例
[0105]以下，通過實施例更詳細地說明本發(fā)明。需要說明的是，實施例等中的各種評價通過下述的方法來進行。
[0106](I)聚烯烴以及酸改性聚烯烴的MFR(g/ΙΟ分鐘)
[0107]使用株式會社東洋精機制作所制造的熔融指數(shù)儀，以JIS K7210為基準，對于聚乙烯以及酸改性聚乙烯，在190°C、2.16kgf的條件下進行測定，對于聚丙烯以及酸改性聚丙烯，在230°C、2.16kgf的條件下進行測定。
[0108](2)聚烯烴以及酸改性聚烯烴的密度(g/cm3)
[0109]使用由擠出機、T模具、冷卻輥、牽引機等形成的片成型裝置，成型厚度約Imm的單層片。接著，從片切削縱50mmX橫50mm的試驗片,利用真比重計求出真比重。
[0110](3)含間苯二甲基的聚酰胺的相對粘度
[0111]精確稱量Ig含間苯二甲基的聚酰胺，在20?30°C下攪拌溶解于100mL96%硫酸中。完全溶解之后，迅速取5ml溶液置于坎農(nóng)-芬斯克型粘度計中，在25°C的恒溫層中放置10分鐘之后，測定下落時間t。此外，用同樣的條件測定96%硫酸其自身的下落時間t0。由下落時間t以及下落時間t0通過上述式(a)算出相對粘度。
[0112](4)含間苯二甲基的聚酰胺的差示掃描量熱測定(DSC)
[0113]使用差示掃描量熱計(Shimadzu Corporation制造、商品名:DSC-60),在氮氣氣流下、以10°C /分鐘的升溫速度從室溫升溫至300°C，使試樣熔解之后，使用液氮將測定試樣驟冷，然后，再次以10°C /分鐘的升溫速度從室溫升溫至300°C進行測定。接著，從所得到的圖讀出熔解起始溫度Tb、熔解完成溫度Te。
[0114](5)含間苯二甲基的聚酰胺的熔接部中的分散狀態(tài)
[0115]橫向斷開成型的瓶胴部的中央，用刀具使截面平滑之后，將稀碘酒(月島藥品株式會社制造)涂布到截面、將含間苯二甲基的聚酰胺部分染色，然后用實體顯微鏡放大，觀察樹脂組合物中的含間苯二甲基的聚酰胺在熔接部中的分散狀態(tài)。
[0116](6)容器尺寸[0117]隨機選擇10個瓶，對每個瓶在底部夾斷方向和夾斷垂直方向的2個方向使用游尺分別測定瓶胴部中央的直徑，算出平均值。
[0118](7)氧阻隔性能
[0119]使用透氧率測定裝置(Mocon公司制造、型式:0X_TRAN2/21)，在23°C下在相對濕度50%的氣氛下，在瓶內(nèi)封入少量的水而進行測定。
[0120](8)甲乙酮的質(zhì)量減少率
[0121]隨機選擇10個瓶，分別填充380ml甲乙酮、蓋上蓋子，測定總質(zhì)量，然后，在23°C、50%RH的室內(nèi)保管I個月后再次測定總質(zhì)量，測定甲乙酮的減少量，算出質(zhì)量減少率。
[0122]<使用的聚烯烴>
[0123]HDPE-1:PS Japan Corporation制造、商品名:N0VATEC HD HB420R、MFR = 0.2、密度=0.956
[0124]HDPE-2:PS Japan Corporation制造、商品名:N0VATEC HD HB332R、MFR = 0.3、密度=0.952
[0125]LDPE-1:PS Japan Corporation 制造、商品名:N0VATEC LD ZE41K、MFR = 0.5，密度=0.922
[0126]PP-1:Japan Polypropylene Corporation 制造、商品名:N0VATEC PP EC9、MFR =0.5、密度=0.9
[0127]<使用的酸改性烯烴(AD) >
[0128]ADPE-1:PS Japan Corporation 制造、商品名:ADTX L6100M、MFR = 1.1、密度=
0.93
[0129]ADPE-2:三井化學株式會社制造、商品名:Admer NF518、MFR = 2.4、密度=0.91
[0130]ADPP-1:三菱化學株式會社制造、商品名:M0DIC P502、MFR = 1.3、密度=0.89
[0131]〈使用的含間苯二甲基的聚酰胺(PA)>
[0132]PA-1 !Mitsubishi Gas Chemical C0., Ltd.,制造、商品名:MX nylon S6121、相對粘度=3.5、熔解起始溫度(Tb) = 212.8 °C、熔解完成溫度(Te) = 245.5°C。
[0133]PA-2 !Mitsubishi Gas Chemical C0., Ltd.,制造、商品名:MX nylon S7007、相對粘度=2.6、熔解起始溫度(Tb) = 205.3 °C、熔解完成溫度(Te) = 239.2°C。
[0134]實施例1
[0135]使用具備55mm單螺桿擠出機、具有圖1的結(jié)構(gòu)的圓筒模、模具、合模機、冷卻器等的單層直接吹塑容器成型裝置，向擠出機料斗內(nèi)投入以HDPE-1/ADPE-l/PA-l =85/10/5(質(zhì)量％)的比例干混得到的混合粒料，將擠出機料筒溫度設(shè)定為210~235°C、將適配器溫度設(shè)定為235°C、將模具溫度設(shè)定為230°C，將螺桿轉(zhuǎn)速設(shè)為20rpm來擠出型坯，利用直接吹塑法進行內(nèi)容積400ml、圓柱狀且胴部壁厚約為1mm的帶螺紋口瓶的成型。
[0136]實施例2
[0137]將HDPE-1/ADPE-1/PA-1的混合比率設(shè)為80/10/10 (質(zhì)量％)，除此以外與實施例1同樣地操作，進行瓶的成型。
[0138]實施例3
[0139]將原料變更為HDPE-1/LDPE-1/ADPE-1/PA-1 = 70/10/10/10 (質(zhì)量 ％)的混合粒料，除此以外與實施例1同樣地操作，進行瓶的成型。[0140]實施例4
[0141]將HDPE-1/ADPE-1/PA-1的混合比率設(shè)為65/20/15 (質(zhì)量％)，除此以外與實施例1同樣地操作，進行瓶的成型。
[0142]實施例5
[0143]使用具備55mm單螺桿擠出機、具有圖1的結(jié)構(gòu)的圓筒模、模具、合模機、冷卻器等的單層直接吹塑容器成型裝置，向擠出機料斗內(nèi)投入以HDPE-2/ADPE-2/PA-2 =80/10/10 (質(zhì)量％)的比例干混得到的混合粒料，將擠出機料筒溫度設(shè)定為200?225°C、將適配器溫度設(shè)定為225°C、將模具溫度設(shè)定為225°C，將螺桿轉(zhuǎn)速設(shè)為20rpm來擠出型坯，利用直接吹塑法進行內(nèi)容積400ml、圓柱狀且胴部壁厚約為Imm的螺口帶塞瓶的成型。
[0144]實施例6
[0145]將原料變更為HDPE-2/LDPE-1/ADPE-2/PA-2 = 70/10/10/10 (質(zhì)量 ％)的混合粒料，除此以外與實施例5同樣操作，進行瓶的成型。
[0146]實施例7
[0147]將圓筒模變更為具有圖3的結(jié)構(gòu)的模具，除此以外與實施例2同樣操作，進行瓶的成型。
[0148]實施例8
[0149]將HDPE-1/ADPE-1/PA-1的混合比率設(shè)為65/20/15 (質(zhì)量％)，除此以外與實施例7同樣地操作，進行瓶的成型。
[0150]實施例9
[0151]將模具溫度變更為215°C，除此以外與實施例2同樣操作，進行瓶的成型。
[0152]實施例10
[0153]將模具溫度變更為240°C，除此以外與實施例2同樣操作，進行瓶的成型。
[0154]實施例11
[0155]使用具備55mm單螺桿擠出機、具有圖1的結(jié)構(gòu)的圓筒模、模具、合模機、冷卻器等的單層直接吹塑容器成型裝置，向擠出機料斗內(nèi)投入以PP-1/ADPP-1/PA-1 = 85/10/5(質(zhì)量％)的比例干混得到的混合粒料，將擠出機料筒溫度設(shè)定為215?240°C、將適配器溫度設(shè)定為240°C、將模具溫度設(shè)定為235°C，將螺桿轉(zhuǎn)速設(shè)為20rpm來擠出型坯，利用直接吹塑法進行內(nèi)容積400ml、圓柱狀且胴部壁厚約為Imm的螺口帶塞瓶的成型。
[0156]實施例12
[0157]將PP-1/ADPP-1/PA-1的混合比率設(shè)為80/10/10 (質(zhì)量％)，除此以外與實施例9同樣操作，進行瓶的成型。
[0158]比較例I
[0159]使用具備55mm單螺桿擠出機、具有圖1的結(jié)構(gòu)的圓筒模、模具、合模機、冷卻器等的單層直接吹塑容器成型裝置，向擠出機料斗內(nèi)投入HDPE-1，將擠出機料筒溫度設(shè)定為210?235°C、將適配器溫度設(shè)定為235°C、將模具溫度設(shè)定為230°C，將螺桿轉(zhuǎn)速設(shè)為20rpm來擠出型坯，利用直接吹塑法進行內(nèi)容積400ml、圓柱狀且胴部壁厚約為Imm的螺口帶塞瓶的成型。
[0160]比較例2
[0161]將圓筒模變更為具有圖1的結(jié)構(gòu)的模具，除此以外與比較例I同樣操作，進行瓶的成型。
[0162]比較例3
[0163]將圓筒模變更為具有圖5的結(jié)構(gòu)的模具，除此以外與實施例1同樣操作，進行瓶的成型。
[0164]比較例4
[0165]將圓筒模變更為具有圖5的結(jié)構(gòu)的模具，除此以外與實施例2同樣操作，進行瓶的成型。
[0166]比較例5
[0167]將圓筒模變更為具有圖5的結(jié)構(gòu)的模具，除此以外與實施例4同樣操作，進行瓶的成型。
[0168]比較例6
[0169]將模具溫度變更為205°C，除此以外與實施例2同樣操作，進行瓶的成型，在圓筒模內(nèi)部含間苯二甲基的聚酰胺(PA-1)固化，因此擠出機頭部的壓力増大，不能繼續(xù)成型。
[0170]比較例7
[0171]將模具溫度變更為250°C，除此以外與實施例2同樣操作，進行瓶的成型。
[0172]對于所得到的瓶，實施含間苯二甲基的聚酰胺在熔接部中的分散狀態(tài)的觀察、容器尺寸測定、透氧率測定、甲乙酮的質(zhì)量減少率測定。在表I中示出結(jié)果。
[0173]表I
【權(quán)利要求】
1.一種直接吹塑容器的制造方法，其特征在于，所述直接吹塑容器含有60?90質(zhì)量％聚烯烴㈧、5?30質(zhì)量％酸改性聚烯烴⑶、2?35質(zhì)量％含間苯二甲基的聚酰胺(C)，所述含間苯二甲基的聚酰胺(C)層狀地分散在所述聚烯烴(A)中， 該制造方法使用下述模具，該模具包括: 模體，其具有供從擠出機排出的熔融樹脂流過的流通孔，和筒狀的中空部，所述中空部具有在下側(cè)開口的開口部，所述流通孔在所述中空部的上側(cè)開口； 芯棒，其在上側(cè)具有前端部，所述芯棒以所述前端部朝向所述流通孔的端部的開口的方式配置于所述中空部；和 支承部，其形成于流路間隙，將所述芯棒保持在所述模體的所述中空部的內(nèi)部以使所述模體的所述中空部與所述芯棒之間的所述流路間隙形成樹脂流路， 將所述模具的溫度設(shè)定為用差示掃描量熱計測定的含間苯二甲基的聚酰胺(C)的熔解起始溫度與熔解完成溫度之間的范圍內(nèi)， 使利用所述擠出機形成的熔融樹脂流入到所述流通孔， 利用所述芯棒的前端部使流過所述流通孔的熔融樹脂形成為包裹所述芯棒的筒狀， 在所述流路間隙中，形成為筒狀的熔融樹脂通過所述支承部時，所述筒狀的熔融樹脂在所述支承部前方跟前處被分流，在所述支承部后方跟前處合流，再次形成為筒狀， 使形成為筒狀的熔融樹脂從所述開口部流出。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的直接吹塑容器的制造方法，其特征在于，所述支承部具有多個棒狀或板狀的支承件， 所述多個支承件在所述流路間隙中呈放射線狀地配置在所述芯棒的周邊。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的直接吹塑容器的制造方法，其特征在于，所述支承部在所述流路間隙中還具有圍繞所述芯棒周圍的環(huán)狀或圓筒狀的圍繞支承件， 所述多個支承件中的形成于所述中空部的規(guī)定數(shù)量的支承件保持所述圍繞支承件的外側(cè)， 所述多個支承件中的形成于所述芯棒的規(guī)定數(shù)量的支承件保持所述圍繞支承件的內(nèi)側(cè)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1?3中任一項所述的直接吹塑容器的制造方法，其特征在于，所述流路間隙形成所述支承部的下游側(cè)變窄的流路。
5.一種包裝體，其特征在于，具備通過權(quán)利要求1?4中任一項所述的方法所制造的直接吹塑容器和收納于所述直接吹塑容器中的物品。
【文檔編號】B29C49/04GK103717372SQ201280031748
【公開日】2014年4月9日 申請日期:2012年6月12日 優(yōu)先權(quán)日:2011年6月30日
【發(fā)明者】大滝良二, 河野憲治, 小林弘 申請人:三菱瓦斯化學株式會社