專利名稱：脫模用膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及脫模用膜，該脫模用膜在光半導(dǎo)體元件或半導(dǎo)體元件的樹脂模塑成型吋、特別是LED(發(fā)光二級(jí)管)透鏡的樹脂模塑成型時(shí)使用。
背景技術(shù)：
例如，LED、光隔離器、光電晶體管、光電ニ極管、CXD、CMOS等光半導(dǎo)體元件、或晶體管、IC (集成電路)、LSI (大規(guī)模集成電路)、超LSI等半導(dǎo)體元件以有機(jī)硅樹脂組合物或環(huán)氧樹脂組合物作為密封材料，并且通過樹脂模塑成型而被密封。上述的光半導(dǎo)體元件或半導(dǎo)體元件的密封中使用模塑成型裝置，將由有機(jī)硅樹脂組合物或環(huán)氧樹脂組合物構(gòu)成的密封材料作為模塑樹脂而注入到模塑模具中，進(jìn)行成型。
作為使模塑模具與成型品脫模的方法，例如，使脫模用膜介于模塑模具和模塑樹脂之間的方法已被實(shí)用化(例如，參見專利文獻(xiàn)I)。脫模用膜以Roll to Roll(卷對(duì)卷)的方式供給于模塑成型裝置內(nèi)，進(jìn)入經(jīng)調(diào)溫至成型加工溫度的模塑模具中，經(jīng)真空抽吸而與模塑模具密合，其后填充模塑樹脂。經(jīng)一定時(shí)間后模塑樹脂固化，此時(shí)打開模塑模具，則脫模用膜保持被抽吸于模塑模具的狀態(tài)，成型品自脫模用膜剝離。該脫模用膜使用例如由熱塑性氟樹脂的四氟こ烯-こ烯共聚樹脂(ETFE樹脂)、四氟こ烯-六氟丙烯共聚樹脂(FEP樹脂)形成的單層膜(例如，參見專利文獻(xiàn)2)。但是，在將這樣的脫模用膜用于以有機(jī)硅樹脂組合物作為模塑樹脂的LED透鏡的成型時(shí)，例如對(duì)于底面為(p6mm左右、高度為4_左右的炮彈型透鏡形狀，即便對(duì)脫模用膜進(jìn)行真空抽吸也可能不延伸，而且即使延伸也不與模塑模具密合，存在無法得到如設(shè)計(jì)尺寸那樣的LED透鏡的不良情況。另外，若通過使脫模用膜的厚度變薄來改善延伸，則在真空抽吸時(shí)存在脫模用膜在模塑模具的邊緣破裂的不良情況。另外，作為脫模用膜，已知有使用由含有結(jié)晶性芳香族聚酯的樹脂組合物形成的膜的方法，其中，該結(jié)晶性芳香族聚酯在結(jié)晶成分中含有對(duì)苯ニ甲酸丁ニ醇酯(例如，參見專利文獻(xiàn)3)。但是，作為脫模用膜，如專利文獻(xiàn)3所示那樣，若將由含有結(jié)晶性芳香族聚酯的樹脂組合物形成的膜用于LED透鏡的成型，該結(jié)晶性芳香族聚酯包含對(duì)苯ニ甲酸丁ニ醇酷，則在對(duì)脫模用膜進(jìn)行真空抽吸時(shí)，雖然與模塑模具密合，但由于是超過屈服點(diǎn)而延伸，因此存在脫模用膜部分變薄、在所成型的LED透鏡表面產(chǎn)生凹凸或褶皺的不良情況。因此，實(shí)際情況是在LED透鏡的樹脂模塑成型中尚無能夠適宜地用作脫模用膜的膜。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本特開平8-142105號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 :日本特開2001-310336號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 :日本特開2007-224311號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題本發(fā)明是鑒于上述問題而進(jìn)行的，其目的在于提供一種脫模用膜，其與模塑模具和成型品的剝離性優(yōu)異，而且將模塑模具的形狀按照設(shè)計(jì)尺寸轉(zhuǎn)印至成型品的模具形狀轉(zhuǎn)印性優(yōu)異，并且可以獲得成型品的表面平滑性，進(jìn)而還具有在140°C左右的使用溫度下的耐熱性。用于解決問題的方案這種目的是通過下述⑴ (12)的技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的。(I) 一種脫模用膜，其特征在干，該脫模用膜是對(duì)由JIS A硬度為70以上、維氏軟化溫度為100°c 180°c的聚氨酯系弾性體單獨(dú)構(gòu)成的膜或以該聚氨酯系弾性體為主要成 分的熱塑性弾性體組合物構(gòu)成的膜照射電離輻射線而形成的。(2)如(I)所述的脫模用膜，其特征在干，聚氨酯系弾性體為通過多異氰酸酷、多元醇和擴(kuò)鏈劑這3種成分的反應(yīng)而得到的熱塑性聚氨酯系弾性體。(3)如⑵所述的脫模用膜，其特征在于，多元醇為選自屬于由聚酯多元醇、聚酯酰胺多元醇、聚碳酸酷多元醇、聚醚多元醇、聚醚酯多元醇和聚烯烴多元醇組成的組的數(shù)均分子量為500 10000的聞分子多兀醇中的I種或2種以上。(4)如(2)或(3)所述的脫模用膜，其中，擴(kuò)鏈劑選自屬于低分子多元醇類、低分子多元胺類和低分子氨基醇類的數(shù)均分子量小于500的含活性氫的化合物。(5)如⑴ ⑷的任一項(xiàng)所述的脫模用膜，其特征在于，熱塑性弾性體組合物是相對(duì)于上述聚氨酯系弾性體100質(zhì)量份含有0. 05質(zhì)量份 5. 0質(zhì)量份的范圍的氟類表面活性劑的組合物。(6)如(5)所述的脫模用膜，其特征在于，氟類表面活性劑是熔點(diǎn)為250°C以下且分解溫度為300°C以上的全氟烷基磺酸衍生物化合物。(7)如⑴ (6)的任一項(xiàng)所述的剝離膜，其特征在于，熱塑性弾性體組合物還包含屬于潤(rùn)滑劑、防粘連劑、抗氧化劑和磷系抗氧化劑的I種或2種以上的添加剤。(8)如⑴ (7)的任一項(xiàng)所述的脫模用膜，其特征在干，電離輻射線的照射使用選自由a射線、P射線、電子射線、中子射線、X射線、鈷60輻射源的Y射線組成的組中的I種，以50kGy 500kGy的劑量進(jìn)行。(9)如⑴ ⑶的任一項(xiàng)所述的脫模用膜，其特征在于，膜的拉伸彈性模量在膜縱向(MD)和膜橫向(TD)均在10N/mm2 500N/mm2的范圍。(10)如⑴ (9)的任一項(xiàng)所述的脫模用膜，其特征在于，膜的50%模量(50%Mo)的膜縱向(MD)與膜橫向(TD)之比(MDV(TD)在0. 9 I. 2的范圍。(11)如⑴ (10)的任一項(xiàng)所述的脫模用膜，其特征在于，膜的50%模量(50%Mo)與100%模量(100% Mo)之比(100% Mo)/(50% Mo)在膜縱向(MD)和膜橫向(TD)均在I. O I. 6的范圍。(12)如⑴ (11)的任一項(xiàng)所述的脫模用膜，其特征在于，膜的拉伸伸長(zhǎng)率在膜縱向(MD)和膜橫向(TD)均超過350%。


圖I是本發(fā)明的實(shí)施方式的炮彈型LED透鏡的側(cè)視圖。圖2(a)是本發(fā)明的實(shí)施方式的炮彈型LED透鏡的模塑模具的俯視圖。圖2 (b)是本發(fā)明的實(shí)施方式的炮彈型LED透鏡的模塑模具的圖2(a)的A-A箭頭方向截面圖。圖3是示出本發(fā)明的實(shí)施方式的脫模用膜的膜制造裝置的示意構(gòu)成的圖。圖4是示出本發(fā)明的實(shí)施方式的圖2所示的膜制造裝置的投料斗的周邊的截面圖。
具體實(shí)施例方式為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明人進(jìn)行了各種研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，下述脫模用膜與模塑模具和成型品的剝離性優(yōu)異，而且將模塑模具的形狀按照設(shè)計(jì)尺寸轉(zhuǎn)印至成型品的模具形狀轉(zhuǎn)印性優(yōu)異，并且可以獲得成型品的表面平滑性，進(jìn)而還具有耐熱強(qiáng) 度，所述脫模用膜是對(duì)由聚氨酯系弾性體中JIS A硬度為70以上、相對(duì)密度為I. 05 I. 30且維氏軟化溫度為100°C 180°C的聚氨酯系弾性體單獨(dú)構(gòu)成的膜或以該聚氨酯系弾性體為主要成分的熱塑性弾性體組合物構(gòu)成的膜照射電離輻射線而形成的。經(jīng)進(jìn)一歩研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過使熱塑性弾性體組合物為相對(duì)于聚氨酯系弾性體100質(zhì)量份含有0. 05質(zhì)量份 5. 0質(zhì)量份的范圍的氟類表面活性劑的組合物，效果更佳，由此完成了本發(fā)明。本發(fā)明中的聚氨酯系弾性體為通過多異氰酸酷、多元醇和擴(kuò)鏈劑這3種成分的反應(yīng)而得到的熱塑性聚氨酯系弾性體。作為上述多異氰酸酷，例如，可以舉出2，4_甲苯ニ異氰酸酷、2，6_甲苯ニ異氰酸酷、ニ甲苯-1，4-ニ異氰酸酷、ニ甲苯-1，3-ニ異氰酸酷、4，4' - ニ苯基甲烷ニ異氰酸酷、2，4' - ニ苯基甲烷ニ異氰酸酷、2，2' - ニ苯基甲烷ニ異氰酸酷、4，4' - ニ苯基醚ニ異氰酸酷、2-硝基ニ苯基-4,4' _ ニ異氰酸酷、2,2' - ニ苯基丙燒-4,4' _ ニ異氰酸酷、3，3' - ニ甲基ニ苯基甲烷-4,4' - ニ異氰酸酷、4，4' - ニ苯基丙烷ニ異氰酸酯、間苯ニ異氰酸酷、對(duì)苯ニ異氰酸酷、1，4_ ニ異氰酸萘、1，5_ ニ異氰酸萘、3，3' - ニ甲氧基ニ苯基-4，4' - ニ異氰酸酯等芳香族ニ異氰酸酯類；四亞甲基ニ異氰酸酷、六亞甲基ニ異氰酸酷、十二烷ニ異氰酸酯、三甲基六亞甲基ニ異氰酸酷、賴氨酸ニ異氰酸酯等脂肪族ニ異氰酸酯類；環(huán)己烷ニ異氰酸酷、ニ環(huán)己基甲烷ニ異氰酸酯、異佛爾酮ニ異氰酸酷、氫化甲苯ニ異氰酸酯、氫化ニ甲苯ニ異氰酸酯、氫化ニ苯基甲烷ニ異氰酸酯、四甲基ニ甲苯ニ異氰酸酷、降莰烷ニ異氰酸甲酯等脂環(huán)族ニ異氰酸酯類；上述異氰酸酯的縮ニ脲體、ニ聚物體、三聚物體、ニ聚物-三聚物體、碳ニ亞肢體、脲酮亞肢體、由2官能以上的多元醇等與上述異氰酸酷的反應(yīng)得到的加成體等。另外，還可以舉出利用甲醇、正丁醇、苯甲醇、こ酰こ酸こ酷、e-己內(nèi)酰胺、甲基こ基酮肟、苯酚、甲酚等分子內(nèi)具有I個(gè)活性氫的封端劑使異氰酸酯基的一部分穩(wěn)定化而成的多異氰酸酷。它們可以使用ー種或?qū)煞N以上混合使用。上述的多元醇是數(shù)均分子量為500 10000的高分子多元醇，它們中存在聚酯多元醇、聚酯酰胺多元醇、聚碳酸酷多元醇、聚醚多元醇、聚醚酯多元醇、聚烯烴多元醇等。這些高分子多元醇可以使用ー種或?qū)煞N以上混合使用。作為聚酯多元醇、聚酯酰胺多元醇，可以舉出由多元羧酸和多元醇、根據(jù)情況合用ニ胺或氨基醇，通過縮合反應(yīng)而得到的物質(zhì)。
作為該多元羧酸，例如有琥珀酸、己ニ酸、癸ニ酸、ニ聚酸、氫化ニ聚酸、鄰苯ニ甲酸、鄰苯ニ甲酸烷基酯類、偏苯三酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸等。另外，還可以舉出通過丁內(nèi)酷、戊內(nèi)酷、己內(nèi)酯等環(huán)狀酯類的開環(huán)聚合而得到的物質(zhì)。作為該多元醇，例如可以舉出こニ醇、1，2_丙ニ醇、1，3_丙ニ醇、1，2_ 丁ニ醇、1，3_ 丁ニ醇、1，4-丁ニ醇、1，5-戊ニ醇、2-甲基-1，5-戊ニ醇、3-甲基-1，5-戊ニ醇、1，6-己ニ醇、3_甲基-1, 5_戍ニ醇、新戍ニ醇、1，8_羊ニ醇、1,9_壬ニ醇、2, 2_ ニこ基-1, 3_丙ニ醇、正丁基_2_こ基-1，3_丙_■醇、2, 2,4- ニ甲基_1，3-戍_■醇、2_こ基_1，3-己_■醇、
2-正十TK燒_1，2- Zi_■醇、2_ 正_■十燒 _1，2- Zi_■醇、2_ 正_■十八焼 ~1, 2~ Zj_■醇、_.乙_.醇、ニ丙ニ醇、1，4_環(huán)己烷ニ甲醇、或者雙酚A的環(huán)氧こ烷或環(huán)氧丙烷加成物、氫化雙酚A、
3-羥基-2，2-ニ甲基丙基-3-羥基-2，2-ニ甲基丙酸酷、三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇等低分子多元醇類。作為ニ胺或氨基醇，例如可以舉出こニ胺、1，6-己ニ胺、苯ニ甲胺、異佛爾 酮ニ胺等低分子多元胺類；單こ醇胺、ニこ醇胺、三こ醇胺等低分子氨基醇類。另外，可以舉出以低分子多元醇、低分子多元胺、低分子氨基醇作為引發(fā)劑，通過e -己內(nèi)酷、Y-戊內(nèi)酯等環(huán)狀酯(內(nèi)酷)単體的開環(huán)聚合而得到的內(nèi)酯系聚酯多元醇。作為聚碳酸酯多元醇，可以舉出通過上述聚酯多元醇的合成中所用的低分子多元醇、與碳酸ニこ烯酯、碳酸ニ甲酷、碳酸ニこ酷、碳酸ニ苯酯等的脫醇反應(yīng)、脫酚反應(yīng)等而得到的物質(zhì)。作為聚醚多元醇，可以舉出以上述聚酯多元醇中所用的低分子多元醇、低分子多元胺、低分子氨基醇作為引發(fā)劑使環(huán)氧こ烷、環(huán)氧丙烷、四氫呋喃等進(jìn)行開環(huán)聚合而成的聚こニ醇、聚丙ニ醇、聚四亞甲基醚ニ醇等、以及將它們共聚而成的聚醚多元醇，還可以舉出以上述聚酯多元醇、聚碳酸酷多元醇作為引發(fā)劑的聚酯醚多元醇。作為聚醚酯多元醇，可以舉出除了在得到上述聚酯多元醇時(shí)的縮合反應(yīng)中使用的多元醇的一部分或全部中使用聚醚以外，與聚酯多元醇同樣地獲得的物質(zhì)。作為聚烯烴多元醇，可以舉出含羥基的聚丁ニ烯、經(jīng)氫化的含羥基的聚丁ニ烯、含羥基的聚異戊ニ烯、經(jīng)氫化的含羥基的聚異戊ニ烯、含羥基的氯化聚丙烯、含羥基的氯化聚こ烯等。上述擴(kuò)鏈劑為數(shù)均分子量小于500的含活性氫的化合物，例如可以舉出上述低分子多元醇類、上述低分子多元胺類、上述低分子氨基醇類等。聚氨酯系弾性體的制造可以采用公知的制造方法，例如一歩法、預(yù)聚物法、分批反應(yīng)法、連續(xù)反應(yīng)法、利用捏合機(jī)的方法、利用擠出機(jī)的方法等方法。關(guān)于本發(fā)明中使用的聚氨酯系弾性體的硬度，通過JIS K 7311的試驗(yàn)法測(cè)定的JIS A硬度為70以上。進(jìn)而，在JIS A硬度為100以上的情況下，優(yōu)選適用D硬度，以D硬度的70以下為上限。該JIS A硬度優(yōu)選為80以上，更優(yōu)選為90以上。若JISA硬度小于60，則橡膠性變強(qiáng)，因此在模塑成型裝置內(nèi)的脫模用膜的傳送時(shí)，存在膜延伸而傳送不穩(wěn)定的不良情況。另ー方面，在D硬度超過70的情況下，擠出成型時(shí)存在下述不良情況產(chǎn)生來自作為原料的多異氰酸酷、多元醇和擴(kuò)鏈劑這3種成分的凝膠。本發(fā)明中使用的聚氨酯系弾性體的維氏軟化溫度通過JIS K 7206的試驗(yàn)法測(cè)定，在100°C 180°C的范圍。該維氏軟化溫度優(yōu)選為110°C 180°C，更優(yōu)選為120°C 180°C，進(jìn)ー步優(yōu)選在130°C 180°C的范圍。若維氏軟化溫度小于100°C，則會(huì)出現(xiàn)即使照射電離輻射線，脫模用膜在使用時(shí)也會(huì)熔融的不良情況。即，無法得到耐熱強(qiáng)度。另ー方面，維氏軟化溫度的上限為180°C，尚未獲得具有超過180°C的維氏軟化溫度的聚氨酯系弾性體。本發(fā)明中的氟類表面活性劑是指全氟烷基磺酸衍生物。作為全氟烷基磺酸衍生物的具體例，可以舉出三氟甲基磺酸鉀(CF3SO3K),三氟甲基磺酸鈉(CF3SO3Na),三氟甲基磺酸鋰(CF3SO3Li)、五氟こ基磺酸鉀(C2F5SO3K)、五氟こ基磺酸鈉(C2F5SO3Na)、五氟こ基磺酸鋰(C2F5SO3Li),七氟丙基磺酸鉀(C3F7SO3K),七氟丙基磺酸鈉(C3F7SO3Na)、七氟丙基磺酸鋰(C3F7SO3Li)、九氟丁基磺酸鉀(C4F9SO3K)、九氟丁基磺酸鈉(C4F9SO3Na)、九氟丁基磺酸鋰(C4F9SO3Li)等全氟烷基磺酸鹽。另外，可以舉出雙(三氟甲基磺酰基)酰亞胺鉀鹽((CF3SO2)2NK),雙(三氟甲基磺?；?酰亞胺鈉鹽((CF3SO2)2NNa),雙(三氟甲基磺酰基)酰亞胺銨鹽((CF3SO2)2NNH4),雙(三氟甲基磺?；?酰亞胺鋰鹽((CF3SO2)2NLi),雙(五氟こ基磺?；?酰亞胺鉀鹽((C2F5SO2)2NKh雙(五氟こ基磺?；?酰亞胺鈉鹽((C2F5SO2)2NNah雙(五氟こ基磺酰基)酰亞胺銨鹽((C2F5SO2)2NNH4),雙(五氟こ基磺?；?酰亞胺鋰鹽((C2F5SO2)2NLi),雙(七氟丙基磺?；?酰亞胺鉀鹽((C3F7SO2)2NK),雙(七氟丙基磺?；?酰亞胺鈉鹽((C3F7SO2)2NNah雙(九氟丁基磺酰基)酰亞胺鉀鹽((C4F9SO2) 2NK)、雙(九氟丁基磺?；?酰亞胺鈉鹽((C4F9SO2)2NNa),環(huán)-六氟丙烷-1，3-雙(磺?；?酰亞胺鉀鹽(CF2 (CF2S02)2NK)、環(huán)-六氟丙烷-I，3-雙(磺?；?酰亞胺鈉鹽(CF2(CF2SO2)2NNa)等全氟烷基磺酰亞胺鹽。此外，還可以舉出以全氟烷基磺酸作為陰離子種的離子液體、以雙(全氟烷基磺?；?酰亞胺作為陰離子種的離子液體、以雙(氟磺?；?酰亞胺作為陰離子種的離子液體、以環(huán)六氟丙烷-1，3-雙(磺?；?酰亞胺作為陰離子種的離子液體等。在上述全氟烷基磺酸衍生物中，可以適宜使用熔點(diǎn)為250°C以下且分解溫度為300°C以上的化合物。作為它們的具體例，可以舉出三氟甲基磺酸鉀(CF3SO3K)或雙(三氟甲基磺?；?酰亞胺鉀鹽((CF3SO2)2NKh 氟類表面活性劑是為了向脫模用膜賦予潤(rùn)滑性而混合在聚氨酯系弾性體中的。通過氟類表面活性劑的混合，膜表面被賦予潤(rùn)滑性，因此可獲得如下效果使模塑成型裝置內(nèi)的脫模用膜的傳送變得平順的效果、在與模塑模具接觸時(shí)防止脫模用膜的褶皺的效果、提高與用作模塑樹脂的有機(jī)硅系樹脂組合物的剝離性的效果。關(guān)于其混合量，相對(duì)于聚氨酯系弾性體100質(zhì)量份，將氟類表面活性劑設(shè)在0. 05質(zhì)量份 5. 0質(zhì)量份的范圍。混合量小于0. 05質(zhì)量份吋，不會(huì)表現(xiàn)出混合的效果。另ー方面，即使混合超過5. 0質(zhì)量份，效果也不會(huì)増大，而且存在氟類表面活性劑在膜表面滲出或起霜、使用時(shí)污染成型品的表面的不良情況。根據(jù)需要，本發(fā)明的熱塑性弾性體組合物中可以混合含多官能不飽和基團(tuán)的交聯(lián)齊U，例如ニ丙ニ醇ニ丙烯酸酯、三丙ニ醇ニ丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、こニ醇ニ甲基丙烯酸酯、ニこニ醇ニ甲基丙烯酸酯、三こニ醇ニ甲基丙烯酸酯、甘油ニ甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三烯丙基異氰脲酸酯等。相對(duì)于氨基甲酸酯系弾性體100質(zhì)量份，這些交聯(lián)劑優(yōu)選為I質(zhì)量份 10質(zhì)量份。在不損害本發(fā)明的特性的范圍內(nèi)，本發(fā)明的熱塑性弾性體組合物中可以混合其他熱塑性弾性體。作為熱塑性弾性體，例如，可以舉出聚酯系弾性體、聚酰胺系弾性體、聚氯こ烯系弾性體、苯こ烯系弾性體和烯烴系弾性體等。也可以通過對(duì)這種其他熱塑性弾性體進(jìn)行共擠出而制成粘接層積膜。在不損害本發(fā)明的特性的范圍內(nèi)，本發(fā)明的熱塑性弾性體組合物中可以混合例如酰胺系蠟或硬脂酸鈣等潤(rùn)滑劑、ニ氧化硅等防粘連劑、作為自由基補(bǔ)充劑而發(fā)揮功能的酚系抗氧化劑、作為過氧化物分解劑而發(fā)揮功能的磷系抗氧化劑、甘油脂肪酸酷、聚甘油脂肪酸酷、山梨聚糖脂肪酸酷、聚氧こ烯烷基醚等抗靜電劑。對(duì)于本發(fā)明的脫模用膜來說，對(duì)由上述熱塑性弾性體組合物構(gòu)成的膜(以下稱為未照射膜)照射電離輻射線，使氨基甲酸酯系弾性體交聯(lián)，由此提高作為脫模用膜的180°C左右的高溫下的機(jī)械強(qiáng)度、即耐熱強(qiáng)度。作為電離輻射線，可以舉出a射線、0射線、電子射線、中子射線、X射線、鈷60輻射源的Y射線等，通常使用電子射線和Y射線。電離輻射線可以利用公知的方法照射。例如，在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，利用分批式以預(yù)定的劑量對(duì)卷取的未照射膜照射Y射線。電離輻射線的劑量為50kGy 500kGy，優(yōu)選為IOOkGy 500kGy，更優(yōu)選為200kGy 500kGy。電離輻射線的劑量小于50kGy時(shí)，劑量不足而使交聯(lián)變得不充分，無法獲得脫模用膜所需的耐熱強(qiáng)度。另ー方面，電離輻射線的劑量超過500kGy時(shí)，氨基甲酸酯系弾性體的分子鏈切斷超過交聯(lián)反應(yīng)，因此產(chǎn)生劣化，從而造成脫模用膜的拉伸伸長(zhǎng)率降低。關(guān)于本發(fā)明中的脫模用膜，根據(jù)JIS Z 1702在溫度23°C、拉伸速度IOOmm/分鐘下測(cè)定的膜的拉伸彈性模量在膜縱向(MD)和膜橫向(TD)均在10. ON/mm2 500N/mm2的范圍。該拉伸彈性模量?jī)?yōu)選在20. ON/mm2 400N/mm2的范圍，更優(yōu)選在30. ON/mm2 300N/mm2的范圍。若拉伸彈性模量小于10. ON/mm2，則存在以下不良情況在模塑成型裝置內(nèi)從卷繞體抽出脫模用膜時(shí)，膜的張カ較弱而出現(xiàn)松弛。另ー方面，拉伸彈性模量超過500N/mm2吋，存在以下不良情況在模塑模具內(nèi)對(duì)脫模用膜進(jìn)行真空抽吸時(shí)，膜不延伸，不與模塑模具密
合 o關(guān)于本發(fā)明中的脫模用膜，根據(jù)JIS Z 1702在溫度23°C、拉伸速度IOOmm/分鐘下測(cè)定的膜的50%模量(50% Mo)的膜縱向(MD)與膜橫向(TD)之比(MDV(TD)在0. 90 I. 20的范圍。該(MD)/(TD)優(yōu)選在0. 95 I. 20的范圍。在通過擠出成型法而成型的膜的情況下，不存在(MD)/(TD)小于0.90的情況。另ー方面，(MD)/(TD)超過I. 20時(shí)，存在以下不良情況在模塑成型裝置內(nèi)將脫模用膜向模塑模具供給時(shí)，膜產(chǎn)生褶皺。關(guān)于本發(fā)明中的脫模用膜，根據(jù)JIS Z 1702在溫度23°C、拉伸速度IOOmm/分鐘下測(cè)定的膜的50%模量(50% Mo)與100%模量(100% Mo)之比(100% Mo)/(50% Mo)在膜縱向(MD)和膜橫向(TD)上均在I. OO I. 60的范圍。該(100% Mo)/(50% Mo)優(yōu)選在
I.OO I. 50的范圍。(100% Mo)/(50% Mo)小于I. OO時(shí)，存在以下不良情況不會(huì)隨著膜的延伸的增加而產(chǎn)生應(yīng)力的増加，因此無法獲得均勻的膜的延伸，在模塑模具內(nèi)對(duì)脫模用膜進(jìn)行真空抽吸時(shí)產(chǎn)生褶皺。另ー方面，(100% Mo)/(50% Mo)超過1.60時(shí)，存在以下不良情況隨著膜的延伸的増加，應(yīng)カ的増加較大，膜不能完全延伸至使脫模用膜與模塑模具內(nèi)表面密合。關(guān)于本發(fā)明中的脫模用膜，根據(jù)JIS Z 1702在溫度23°C、拉伸速度IOOmm/分鐘下測(cè)定的膜的拉伸伸長(zhǎng)率在膜縱向(MD)和膜橫向(TD)均為350%以上。該拉伸伸長(zhǎng)率優(yōu)選為400%以上。拉伸伸長(zhǎng)率小于350%時(shí)，存在以下不良情況在模塑模具內(nèi)對(duì)脫模用膜進(jìn)行真空抽吸時(shí)，在模塑模具的邊緣破裂。上述由熱塑性弾性體組合物形成的未照射膜可以通過例如熔融擠出法或熔融澆鑄法等現(xiàn)有公知的方法來成型。以下的例中，舉出通過使用T-模頭的熔融擠出法來將未照射膜成型的方法。利用這樣的方法得到的未照射膜通過如下方式得到使用單螺桿擠出機(jī)或者雙螺桿擠出機(jī)等擠出機(jī)，根據(jù)熱塑性弾性體組合物的特性，在用氮?dú)鈱⒋嬖谟跀D出機(jī)內(nèi)和成型材料間的間隙的空氣置換后的氣氛下，對(duì)熱塑性弾性體組合物的成型材料進(jìn)行熔融混煉，由配置于擠出機(jī)前端的T-模頭前端的模唇部熔融擠出未照射膜，將該未照射膜直接夾在牽引機(jī)內(nèi)的壓接輥和冷卻輥之間進(jìn)行冷卻，或者從壓接輥側(cè)和冷卻輥側(cè)的兩側(cè)或一側(cè)插入并夾住分隔件而進(jìn)行冷卻，接下來用卷取機(jī)依次卷取于卷取管上，從而得到未照射膜。圖3是表示利用上述的方法制造未照射膜的膜制造裝置的示意性構(gòu)成圖。并且， 圖4為圖3所示的膜制造裝置的投料斗的周邊的截面圖。圖3中，膜制造裝置大致具備投料斗2、擠出機(jī)1、T-模頭7、牽引機(jī)11、卷取機(jī)15而構(gòu)成。投料斗2用于投入成型材料，如圖4所示，在投料斗2與擠出機(jī)I相連的中途，氮?dú)夤┙o用管3經(jīng)由間隔件3a而插入。并且，氮?dú)夤┙o用管3沿著材料投入ロ Ic的大致中心軸彎曲，其前端延伸設(shè)置到擠出機(jī)I內(nèi)的擠出螺桿Ia的外周附近。當(dāng)用擠出機(jī)I的擠出螺桿Ia混合、攪拌成型材料時(shí)，用由氮?dú)夤┙o用管3供給的氮?dú)庵脫Q由投料斗2投入的成型材料中或者擠出機(jī)I內(nèi)所含有的氧。擠出機(jī)I利用擠出螺桿Ia混合攪拌成型材料的同時(shí)，沿箭頭B方向傳送成型材料，通過組裝入擠出機(jī)I的機(jī)筒Ib內(nèi)的電熱裝置將成型材料加熱、熔融。如此，被熔融并被傳送的成型材料通過圖3所示的連接管4被送至過濾單元5。接著，利用過濾單元5，將未熔融的成型材料分離，將熔融后的成型材料送至齒輪泵6。齒輪泵6提高熔融后的成型材料的壓力，同時(shí)向T-模頭7擠出熔融成型材料。T-模頭7以預(yù)定壓カ擠出熔融成型材料，由T-模頭7的模唇部7a成型出預(yù)定厚度、預(yù)定寬度的膜8。這樣成型的未照射膜8 一邊被牽引至牽引機(jī)11的冷卻輥10的外周面上，ー邊用壓接輥9調(diào)整至預(yù)定厚度，進(jìn)而冷卻、固化，用傳送對(duì)輥12、13傳送至卷取機(jī)15。卷取機(jī)15中，未照射膜8由引導(dǎo)輥15a、15b、15c所引導(dǎo)，并被卷取管16所卷取。需要說明的是，在傳送對(duì)輥12、13和引導(dǎo)輥15a之間配設(shè)有厚度測(cè)定器14，基于利用厚度測(cè)定器14測(cè)定的厚度，對(duì)冷卻輥10的圓周速度度進(jìn)行調(diào)整、控制，以達(dá)到所期望的厚度。如此形成上述未照射膜。上述卷取于卷取管的未照射膜通過以80°C 110°C的溫度靜置24小時(shí)以上的老化而使各物性穩(wěn)定后，照射預(yù)定劑量的鈷60輻射源的Y射線，由此形成脫模用膜。脫模用膜與成型品所需的表面形狀對(duì)應(yīng)地形成表面形狀即可。例如，在LED等其表面為鏡面的情況下，使用將膜的表面制成鏡面的脫模用膜。并且，IC或LSI等在其表面形成有微細(xì)凹凸，因此使用在膜的表面形成了微細(xì)凹凸的脫模用膜。作為形成脫模用膜的表面形狀的方法，將表面制成鏡面的情況下，有如下方法預(yù)先將上述金屬制的冷卻輥的表面制成鏡面，利用壓接輥將處于熔融狀態(tài)的膜壓接于該冷卻輥，將脫模用膜的表面修整為鏡面。另外，使用分隔件的情況下，有如下方法使用鏡面精加エ的PET膜或OPP膜作為分隔件，將其表面轉(zhuǎn)印。圖3中，在膜8的壓接輥9 ー側(cè)，從送出輥17a將分隔件18a向箭頭的方向供給，在膜8的冷卻輥10 —側(cè)，從送出輥17b將分隔件18b向箭頭的方向供給，由此可以由分隔件轉(zhuǎn)印膜8的表面形狀。將雙面層積有分隔件18a、18b的膜8暫時(shí)卷取后，剝離分隔件18a、18b而卷取膜8，由此可以得到具有預(yù)定表面形狀的脫模膜。在脫模用膜的表面形成微細(xì)凹凸的情況下，有下述方法預(yù)先在上述金屬制的冷卻輥的外周面形成微細(xì)凹凸，在利用壓接輥將處于熔融狀態(tài)的膜壓接于該冷卻輥時(shí)，使形成于冷卻輥外周面的微細(xì)凹凸轉(zhuǎn)印至脫模用膜表面。另外，使用分隔件的情況下，有如下方法使用對(duì)表面進(jìn)行了消光加工的PET膜或OPP膜作為分隔件，將其表面轉(zhuǎn)印。將脫模用膜的表面制成鏡面的情況下，只要按照下述方式適當(dāng)形成表面即可關(guān)于其表面粗糙度，根據(jù)JIS B0601-2001以速度0.6毫米/秒、截?cái)嘀?.8mm、評(píng)價(jià)長(zhǎng)度8. Omm所測(cè)定的算木平均粗糙度Ra為0. 10以下，輪廓最大高度Rz為I. 00以下。若算木平均粗糙度Ra為0. 10以下及輪廓最大高度Rz為I. 00以下，則轉(zhuǎn)印有脫模用膜的表面的成型品的表面變得平滑。在脫模用膜的表面形成微細(xì)凹凸的情況下，只要按照下述方式適當(dāng)形成表面即 可關(guān)于其表面粗糙度，與上述同樣測(cè)定的算木平均粗糙度Ra為0. 5以上，輪廓最大高度Rz為5. 00以上。對(duì)于本發(fā)明的脫模用膜而言，厚度在5 ii m 500 ii m的范圍、優(yōu)選在10 ii m 400 u m的范圍，根據(jù)所使用的模塑模具的形狀適宜選擇即可。當(dāng)脫模用膜的厚度小于5 u m的情況下，存在以下不良情況在使用時(shí)追隨于模塑模具時(shí)，脫模用膜延伸變薄而破裂，或者因模塑樹脂的壓カ而破損，因此不優(yōu)選。另外，當(dāng)超過500 u m的情況下，存在以下不良情況脫模用膜的厚度成為障礙，無法追隨于具有微細(xì)結(jié)構(gòu)的模塑模具；或者無法將模塑模具的復(fù)雜的形狀轉(zhuǎn)印至成型品，因此不優(yōu)選。實(shí)施例以下，使用表I 表3，對(duì)本發(fā)明的脫模用膜的實(shí)施例進(jìn)行說明。需要說明的是，本發(fā)明的脫模用膜不受實(shí)施例I 11的任何限定。此處，表I 表3中所示的氨基甲酸酯系弾性體I、氟類表面活性劑I和氟類表面活性劑2使用如下所示的材料。(氨基甲酸酯系弾性體I)Miractran E598PNAT :商品名、日本聚氨酯エ業(yè)社制造、JIS A硬度98、維氏軟化溫度 141。。(氟類表面活性劑I)Eftop EF-Nl 12 :商品名、三菱綜合材料社制造、雙(三氟甲基磺?；?酰亞胺鉀鹽((CF3SO2)2NK)、熔點(diǎn) 2000C(氟類表面活性劑2)Eftop EF-12 :商品名、三菱綜合材料社制造、三氟甲基磺酸鉀(CF3SO3K)、熔點(diǎn)233 0C表I項(xiàng)目丨實(shí)施例I爹施例21:實(shí)施例3丨實(shí)施例4
I[種類1111
氧基甲酸酯系弾性體--i--1--1--1^
安1 日卞平I丨+質(zhì)量份 100 100 100 100
種類-
膜氟類表面活性劑----
厚度(叫1) 50 50 50 50 Y 射線照射劑量(kGy)_ _- 150 250 350 450 擁彈性模量(NW) 舞吾吾吾吾
……へ T, 2、縱(MD) 7.99 8.07 7.89 8.11
50%娛星(50% Mo)(N/mm ) tt-—------
_ v _八 _ ノ _ 橫(TD) —7.57__7.72 __ 7.66 __ 7.89 _
脫 50%模量(MD)/(TD)___1.06 __1.05 _ 1.03 1.04 _
S麵模量(畫—2)
當(dāng)(畫則轉(zhuǎn)則
拉伸伸長(zhǎng)率(。/0)mMD) 468466__430__417_
1 )橫(TD) 453 448 426 412
Pm縱(壓)Llx106 2-6x1°6 4.9x106 7.1XIO6
(a)、川、^橫(TD) 9.9xl05 2.0xl06 4.1xio5 6.3><105
耐熱性__OOOO
^剝離性〇 〇 〇 〇
模具尺寸轉(zhuǎn)印性__OOOQ
表面平滑性〇 〇 〇 〇
I實(shí)際使用性_iotoroio'表2項(xiàng)目[實(shí)施例5]實(shí)施例6 _施例7 [實(shí)施例8表3
權(quán)利要求
1.一種脫模用膜，其特征在于，該脫模用膜是對(duì)由Jis A硬度為70以上、維氏軟化溫度為100°C 180°C的聚氨酯系彈性體單獨(dú)構(gòu)成的膜或由以該聚氨酯系彈性體為主要成分的熱塑性彈性體組合物構(gòu)成的膜照射電離輻射線而形成的。
2.如權(quán)利要求I所述的脫模用膜，其特征在于，上述聚氨酯系彈性體為通過多異氰酸酯、多元醇和擴(kuò)鏈劑這3種成分的反應(yīng)而得到的熱塑性聚氨酯系彈性體。
3.如權(quán)利要求2所述的脫模用膜，其特征在于，上述多元醇為選自屬于由聚酯多元醇、聚酯酰胺多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚醚多元醇、聚醚酯多元醇和聚烯烴多元醇組成的組的數(shù)均分子量為500 10000的高分子多元醇中的I種或2種以上。
4.如權(quán)利要求2或3所述的脫模用膜，其中，上述擴(kuò)鏈劑選自屬于低分子多元醇類、低分子多元胺類和低分子氨基醇類的數(shù)均分子量小于500的含活性氫的化合物。
5.如權(quán)利要求I 4的任一項(xiàng)所述的脫模用膜，其特征在于，上述熱塑性彈性體組合物 是相對(duì)于上述聚氨酯系彈性體100質(zhì)量份含有O. 05質(zhì)量份 5. O質(zhì)量份的范圍的氟類表面活性劑的組合物。
6.如權(quán)利要求5所述的脫模用膜，其特征在于，上述氟類表面活性劑是熔點(diǎn)為250°C以下且分解溫度為300°C以上的全氟烷基磺酸衍生物化合物。
7.如權(quán)利要求I 6的任一項(xiàng)所述的剝離膜，其特征在于，上述熱塑性彈性體組合物還包含屬于潤(rùn)滑劑、防粘連劑、抗氧化劑和磷系抗氧化劑的I種或2種以上的添加劑。
8.如權(quán)利要求I 7的任一項(xiàng)所述的脫模用膜，其特征在于，上述電離輻射線的照射使用選自由α射線、β射線、電子射線、中子射線、X射線、鈷60輻射源的Y射線組成的組中的I種，以50kGy 500kGy的劑量進(jìn)行。
9.如權(quán)利要求I 8的任一項(xiàng)所述的脫模用膜，其特征在于，膜的拉伸彈性模量在膜縱向MD和膜橫向TD均在10N/mm2 500N/mm2的范圍。
10.如權(quán)利要求I 9的任一項(xiàng)所述的脫模用膜，其特征在于，膜的50%模量50%Mo的膜縱向MD與膜橫向TD之比(MD)/(TD)在O. 9 I. 2的范圍。
11.如權(quán)利要求I 10的任一項(xiàng)所述的脫模用膜，其特征在于，膜的50%模量50%Mo與100%模量100% Mo之比(100% Mo) / (50 % Mo)在膜縱向MD和膜橫向TD均在I. O I.6的范圍。
12.如權(quán)利要求I 11的任一項(xiàng)所述的脫模用膜，其特征在于，膜的拉伸伸長(zhǎng)率在膜縱向MD和膜橫向TD均超過350 %。
全文摘要
本發(fā)明的課題在于提供一種脫模用膜，其與模塑模具和成型品的剝離性優(yōu)異，而且將模塑模具的形狀按照設(shè)計(jì)尺寸轉(zhuǎn)印至成型品的模具形狀轉(zhuǎn)印性優(yōu)異，并且可以獲得成型品的表面平滑性，進(jìn)而還具有在180℃左右的使用溫度下的耐熱強(qiáng)度。該脫模用膜是通過對(duì)由JIS A硬度為70以上、維氏軟化溫度為100℃～180℃的聚氨酯系彈性體單獨(dú)構(gòu)成的膜或由以該聚氨酯系彈性體為主要成分的熱塑性彈性體組合物構(gòu)成的膜照射電離輻射線而形成的。
文檔編號(hào)B29K75/00GK102729370SQ20121008447
公開日2012年10月17日 申請(qǐng)日期2012年3月27日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月30日
發(fā)明者大手道正 申請(qǐng)人:信越聚合物株式會(huì)社