專利名稱：聚1-丁烯彈性體材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機高分子聚合物技術(shù)領(lǐng)域，更明確地說涉及1-丁烯的聚合和由之形成的彈性體材料及其合成工藝和設(shè)備。
背景技術(shù)：
1-丁烯是僅次于乙烯、丙烯的單烯烴，其聚合物聚1-丁烯如同全材料聚乙烯 (HDPE、LDPE、LLDPE、Ρ0Ε)、聚丙烯(iPP、PPR、sPP、aPP) —樣，根據(jù)鏈結(jié)構(gòu)的規(guī)整度和結(jié)晶度不同，性能有很大差異，包括塑料、熱塑性彈性體、彈性體等材料，目前PB-I工業(yè)在我國還處于空白。高全同聚1-丁烯，即高有規(guī)立構(gòu)聚1-丁烯(全同含量>80%，又稱iPB)，易結(jié)晶， 是一種高抗撓性、高強度、高硬度的塑料，由于具有突出的耐蠕變形和高溫下的抗張強度， 其適用溫度為-20°C到105°C，可以用于冷熱水管、包裝薄膜以及電影膠片等。已有商業(yè)生產(chǎn)。iPB不能作為彈性體材料使用，因此，不涉及本專利內(nèi)容。1981年美國專利US 4，298, 722中提到一種可用于管材、薄膜、纖維、線纜包皮材料的聚1-丁烯熱塑性彈性體(PB-TPE)共混物的制備，其主要是采用兩種不同全同含量的聚1-丁烯進(jìn)行共混，得到一種彈性體材料，開辟了 PB-TPE這一新領(lǐng)域，但是采用兩種材料共混增加了加工工藝復(fù)雜性，并且其材料特性粘數(shù)非常高，雖可通過塑煉來降低，但是這樣做使其性能大為降低。1982年，殼牌公司的歐洲專利EP 0081787A1以及報道了采用含有內(nèi)給電子體及選擇性控制試劑對甲氧基苯酸乙酯的負(fù)載鈦催化體系合成出全同結(jié)構(gòu)含量不小于90%，而同時結(jié)晶度25 40%的具有熱塑性彈性體性質(zhì)的聚1- 丁烯材料。據(jù)我們所知，全同含量大于85 %，結(jié)晶度大于25 %時，聚1- 丁烯的硬度就高于邵A90度了，其本質(zhì)上還屬于一種韌性塑料而非彈性體材料。中國發(fā)明專利CN 101039967A(2007年)介紹了一種全同含量25-55%的低全同含量聚ι-丁烯。由該專利的實施例我們可以看出，由于全同含量較低，其得到的聚1-丁烯結(jié)晶熔融焓只有10J/g，推算其結(jié)晶度只有不到10%，甚至完全沒有結(jié)晶，同時其邵A硬度小于80，因此我們看到其拉伸斷裂強度比較低，因此作為熱塑性彈性體使用性能不能滿足特定要求。以上所述專利文獻(xiàn)技術(shù)的合成工藝及設(shè)備均是采用傳統(tǒng)眾所周知的溶液法或淤漿法聚合。作為中低全同含量聚1-丁烯及1-丁烯共聚物由于全同含量低，難結(jié)晶，粘度高， 不能采用本體沉淀法合成。反應(yīng)擠出是一種新的聚合方法，美國專利US4，058，654(1977 年)報道了采用反應(yīng)擠出技術(shù)制備了無規(guī)的聚1-丁烯材料，其催化體系為烷基金屬或鈦催化劑-烷基鋁助催化劑，得到的聚1- 丁烯拉伸強度僅有2. 2MPa,完全談不上是一種彈性體材料，專利中也未談及多段螺桿擠出機聚合，聚合停留時間也難以達(dá)到1-丁烯催化聚合的要求，因此未見后續(xù)任何關(guān)于此專利技術(shù)的工業(yè)化應(yīng)用報道。美國專利US 5，644，007采用栓塞流反應(yīng)方式使α -烯烴聚合，但上述專利實施例中主要是辛烯或己烯等液態(tài)烯烴作單體，而避開了乙烯、丙烯和丁烯等氣態(tài)單體，或者對ι-丁烯單體采用特殊的進(jìn)料方式，由此可見他們的聚合工藝條件還很不完善，而需要進(jìn)行改進(jìn)，而隨后鮮有關(guān)于聚ι-丁烯的反應(yīng)擠出聚合方面的專利和文獻(xiàn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的之一就是在于用1- 丁烯聚合合成有用的彈性體材料，包括ΡΒ-ΤΡΕ、 飽和及不飽和彈性體材料，以克服上述聚1-丁烯熱塑性彈性體材料的性能不足和材料品種的不足，可以在部分場合替代現(xiàn)有乙丙共聚物和POE熱塑性彈性體使用的、新型的聚 1-丁烯彈性體材料，其具有優(yōu)秀的彈性，拉伸強度可以達(dá)到HMI5a及以上，扯斷伸長率大于 300%，拉伸永久形變小于100%,200%拉伸永久形變小于50%。本發(fā)明的目的之二就是提供能夠完成制備上述聚1- 丁烯彈性體的聚合工藝和聚合設(shè)備。聚合工藝之一就是一種新型的本體反應(yīng)擠出聚合，由管式反應(yīng)器或攪拌聚合釜預(yù)聚合、一段或多段單螺桿或雙螺桿混合反應(yīng)擠出聚合以及脫揮和造粒三部分組成；聚合工藝之二就是采用一臺或多臺攪拌聚合釜式聚合組成。其聚合工藝和聚合設(shè)備較目前已有專利技術(shù)有很大進(jìn)步，并可以推廣應(yīng)用，易于實現(xiàn)工業(yè)化。為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明以1-丁烯作為單體，采用負(fù)載鈦催化體系通過本體反應(yīng)擠出聚合或溶液或本體聚合釜聚合合成1-丁烯均聚物；或采用1-丁烯作為第一單體，以 α-烯烴或非共軛二烯烴為第二單體，采用負(fù)載鈦催化體系通過本體反應(yīng)擠出聚合或溶液或本體聚合釜聚合合成1-丁烯共聚物。本發(fā)明所述的1- 丁烯共聚物飽和彈性體可以是1- 丁烯和6-10個碳原子的另一種高級α-烯烴進(jìn)行共聚得到的。特別是優(yōu)選己烯或辛烯等作為共聚單體。第二共聚單體的含量2-60mol%。本發(fā)明所述的1-丁烯共聚物不飽和彈性體可以是1-丁烯和1，4_己二烯、乙叉降冰片烯或乙烯基降冰片烯進(jìn)行共聚得到的。特別是優(yōu)選1，4_己二烯、乙叉降冰片烯等作為共聚單體，可以得到性能適合的共聚物。第二共聚單體的含量2-40mol%。本發(fā)明所述的1-丁烯均聚物或共聚物采用的是負(fù)載鈦催化劑，優(yōu)選二氯化鎂負(fù)載四氯化鈦催化劑。負(fù)載鈦催化劑是采用研磨法或化學(xué)法制備，其中MgCl2為載體，催化劑的載鈦量質(zhì)量百分比為1_5%，優(yōu)選2-3%?？梢圆捎糜袡C金屬鋁A1R3_xC1X作為助催化劑，其中R為含有1-8個碳原子的烷基、 支鏈烷基或環(huán)烷基，X為1-3。所述的有機鋁化合物可以是三乙基鋁、三異丁基鋁、二烷基氫化鋁、二烷基氯化鋁或聚亞胺基鋁烷等中的一種或多種復(fù)配品。在催化劑體系中可以加入外給電子體化合物。該外給電子體化合物可以是硅烷化合物、醚類、酯類或者2種以上上述物質(zhì)混合使用。外給電子體的用量為催化劑用量的 O-IOmol %。采用有機硅烷化合物作為外給電子體，可以包括二苯基二甲氧基硅烷，二苯基二丁氧基硅烷，二環(huán)己基二甲氧基硅烷等。在聚合反應(yīng)過程中，還可添加氫氣作為鏈轉(zhuǎn)移劑或分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑，氫氣用量為單體用量的0. 1-10%，優(yōu)選1-6%。隨著氫氣分壓的增加，聚合物的特性粘數(shù)逐漸降低，相對應(yīng)聚合物的分子質(zhì)量也是逐漸降低的。本發(fā)明所述的聚合工藝之一是本體反應(yīng)擠出聚合，其采用的設(shè)備是由三部分組成。第一部分預(yù)聚合采用管式反應(yīng)器或攪拌聚合釜組成，用于低轉(zhuǎn)化率低粘度下進(jìn)行預(yù)聚合，其中管式反應(yīng)器長度和直徑可根據(jù)聚合工藝和聚合條件調(diào)節(jié)。攪拌聚合釜的容積可以根據(jù)聚合工藝調(diào)整，采用單螺帶或雙螺帶攪拌形式，在攪拌槳底部可以增加喂料裝置。聚合設(shè)備均為帶冷卻水夾套，可通過冷卻水來控制反應(yīng)溫度，預(yù)聚合反應(yīng)溫度為0-60°C。經(jīng)過預(yù)聚合后有一定粘度的反應(yīng)體系進(jìn)入到第二部分反應(yīng)擠出聚合部分。反應(yīng)擠出聚合部分由一段或多段螺桿擠出機組成，可以是單螺桿擠出機也可以是雙螺桿擠出機或單螺桿和雙螺桿擠出機的混合配置，用于高轉(zhuǎn)化率高粘度下的聚合反應(yīng)以及物料輸送。反應(yīng)擠出聚合溫度可以通過夾套水和電加熱來控制，聚合溫度為20 100°C，使聚合最終轉(zhuǎn)化率達(dá)到50%以上。反應(yīng)擠出聚合所用的單螺桿或雙螺桿擠出機，在機械制造和工藝允許的條件下應(yīng)該盡量加大長徑比，如單螺桿擠出機L/D > 35，雙螺桿擠出機> 50，以增加單體聚合時的停留時間。所用的螺桿擠出機帶有冷卻循環(huán)水夾套，其螺桿轉(zhuǎn)速可根據(jù)不同聚合反應(yīng)條件調(diào)節(jié)。其中螺桿的螺紋設(shè)計由混合段、推進(jìn)段、強力擠出段多段混合組成。雙螺桿擠出機也應(yīng)帶有冷卻水和電加熱夾套，螺桿轉(zhuǎn)速可根據(jù)產(chǎn)量和聚合反應(yīng)所需停留時間來調(diào)節(jié)。從反應(yīng)擠出聚合部分排出的聚合物體系進(jìn)入第三部分，即脫揮和造粒部分。該部分由雙螺桿脫氣擠出機和切粒機組成，利用雙螺桿脫氣和加熱將未聚合單體脫除，并擠出切粒，得到顆粒狀的1-丁烯均聚物或共聚物。所選用的加熱溫度為100-280°C，優(yōu)選 150-200 "C。本體反應(yīng)擠出聚合工藝的主要效果在于在適當(dāng)?shù)臏囟认?，?fù)載鈦催化劑、有機鋁助催化劑、1-丁烯或1-丁烯與共聚單體分別經(jīng)由計量泵直接泵入反應(yīng)器，經(jīng)過兩段反應(yīng)， 包括管式反應(yīng)器或攪拌聚合釜預(yù)聚合和螺桿擠出機反應(yīng)擠出聚合，并由雙螺桿脫揮擠出機進(jìn)行脫揮后，從機頭擠出，冷卻并切粒機造粒后，直接得到成粒的商品化1-丁烯均聚物或共聚物。本發(fā)明所述的聚合工藝之二就是用攪拌聚合釜進(jìn)行的本體或溶液聚合?？梢允且慌_或多臺帶冷卻水夾套的攪拌聚合釜經(jīng)過串聯(lián)或并聯(lián)組成。所述的聚合釜容積可根據(jù)產(chǎn)量選定，攪拌形式為單螺帶或雙螺帶。攪拌釜溶液聚合的主要效果在于，在首釜加入定量的烴類有機溶劑、1-丁烯或 1- 丁烯與共聚單體、負(fù)載鈦催化劑、有機鋁化合物及氫氣，由夾套水控制各釜聚合溫度0 80°C，聚合時間為1-48小時，得到高粘稠的聚合漿液，然后經(jīng)終止、氣提分離溶劑及未聚合單體，干燥得到產(chǎn)品。攪拌釜本體聚合的主要效果在于，在不加任何有機溶劑的前提下，利用過量的 1-丁烯單體作為溶劑或分散介質(zhì)，進(jìn)行本體聚合，其余效果等同于溶液聚合。本發(fā)明的任務(wù)就是這樣完成的。本發(fā)明制備的1-丁烯均聚物的拉伸強度大于14MPa，扯斷伸長率大于300%，永久變形小于100%，邵爾A硬度小于85度，是典型的熱塑性彈性體；共聚物性能類似于二元乙丙橡膠和三元乙丙橡膠，一定程度上可用于相似的領(lǐng)域。
具體實施例方式實施例1。溶液聚合合成聚1-定性熱塑性彈性體。IOL全密閉磁力攪拌不銹鋼壓力聚合釜(雙螺旋式攪拌槳)，抽排2 !3hr，其間用高純氮氣置換數(shù)次。聚合釜中加入單體濃度為40%的1- 丁烯/正己烷溶液，以Ti/Bt = 2X10_5(摩爾比，下同)，Al/Ti = 300(摩爾比，下同)，給電子體/Ti = 5(摩爾比)，攪拌下依次計量加入三異丁基鋁(Al)和負(fù)載鈦催化劑(Ti)及醚類給電子體等，于50°C下聚合證！·，終止干燥后直接得到聚合物聚1-丁烯，單體轉(zhuǎn)化率76%，催化效率148000g聚合物/ gTi。通過NMR測定全同五單元組含量為70%，即全同聚1-丁烯含量為70%。DSC測定結(jié)晶度為25%。實施例2。溶液聚合合成1- 丁烯/1-己烯共聚物飽和彈性體。IOL全密閉磁力攪拌不銹鋼壓力聚合釜(雙螺旋式攪拌槳)，抽排2 !3hr，其間用高純氮氣置換數(shù)次。聚合釜中加入單體體積濃度為30%的1- 丁烯和1-己烯/正己烷溶液，其中1-己烯含量為單體總量的10% (摩爾比)，以Ti/單體=4X ΙΟ"5, Al/Ti = 300，攪拌下依次計量加入三異丁基鋁(Al)和負(fù)載鈦催化劑(Ti)，于40°C下聚合》ir，終止干燥后直接得到聚合物，單體轉(zhuǎn)化率65%。DSC測定聚合物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-23. 5度，熔點80. 8 度，結(jié)晶度9.5%。通過紅外光譜(FTIR)測定聚合物中1-己烯結(jié)構(gòu)單元含量為6%，為一種透明的、無定型1- 丁烯Λ-己烯共聚物彈性體。實施例3。溶液聚合合成1- 丁烯/非共軛二烯烴共聚物不飽和彈性體。IOL全密閉磁力攪拌不銹鋼壓力聚合釜(雙螺旋式攪拌槳)，抽排2 !3hr，其間用高純氮氣置換數(shù)次。聚合釜中加入單體體積濃度為35%的1-丁烯和乙叉降冰片烯(ENB)/ 正己烷溶液，其中ENB含量為單體總量的5%，以Ti/單體=6X10—5，Al/Ti = 400，攪拌下依次計量加入三異丁基鋁(Al)和負(fù)載鈦催化劑(Ti)，于40°C下聚合》ir，終止干燥后直接得到聚合物，單體轉(zhuǎn)化率42%。通過NMR測定聚合物中ENB結(jié)構(gòu)單元含量為3%。實施例4。本體聚合合成聚1- 丁烯熱塑性彈性體。IOL全密閉磁力攪拌不銹鋼壓力聚合釜(雙螺旋式攪拌槳)，抽排2 !3hr，其間用高純氮氣置換數(shù)次。聚合釜中加入單體1- 丁烯lOOOg，以Ti/Bt = 1 X 10_5，Al/Ti = 180， 攪拌下依次計量加入三異丁基鋁(Al)和負(fù)載鈦催化劑(Ti)，于50°C下聚合!3hr，脫除未反應(yīng)單體后終止，干燥后直接得到320g聚1-丁烯，單體轉(zhuǎn)化率32%。通過NMR測定全同五單元組含量為，即全同聚1-丁烯含量為55%。DSC測定結(jié)晶度為18%。實施例5。本體聚合合成1- 丁烯/1-己烯共聚物飽和彈性體。IOL全密閉磁力攪拌不銹鋼壓力聚合釜(雙螺旋式攪拌槳)，抽排2 !3hr，其間用高純氮氣置換數(shù)次。聚合釜中加入1- 丁烯和1-己烯共1200g，其中1-己烯含量為單體總量的25%，以Ti/單體=5X10_5，A1/Ti = 300，攪拌下依次計量加入三異丁基鋁(Al)和負(fù)載鈦催化劑(Ti)，于40°C下聚合4hr，終止干燥后直接得到近乎透明的1-丁烯/1-己烯共聚物彈性體，單體轉(zhuǎn)化率31%。通過FIlR測定共聚物中1-己烯結(jié)構(gòu)單元含量為15%。 DSC測定結(jié)晶度為2.2%。實施例6。本體反應(yīng)擠出聚合。
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(1)反應(yīng)擠出聚合工藝流程及設(shè)備選型見

圖1和表1。圖1為PB-TPE反應(yīng)擠出裝置流程示意圖(2)合成方法。⑴均聚在如圖1和表1所述的一套三階本體反應(yīng)擠出聚合設(shè)備中實施。其中包括預(yù)聚合裝置，兩臺單螺桿擠出機組成的本體反應(yīng)擠出聚合部分、一臺雙螺桿脫揮擠出機以及切粒設(shè)備。三階反應(yīng)擠出聚合設(shè)備經(jīng)過抽真空和氮氣吹掃后，通入少量單體并排空。聚合條件為Ti/Bt = 6X ΙΟ"5, Al/Ti = 300。單體按照計算的摩爾量20L/h通過單體泵直接泵送到預(yù)聚合反應(yīng)器。烷基鋁和白油配置的負(fù)載鈦催化劑分別通過助催化劑計量泵和催化劑計量泵定量注入到管式反應(yīng)器。同時開啟三段螺桿擠出聚合設(shè)備和脫揮后處理設(shè)備，回收未反應(yīng)單體。在雙螺桿脫揮擠出反應(yīng)器的機頭處直接得到熔融條狀的聚1-丁烯。計算得到單體轉(zhuǎn)化率為58%。所得聚合物通過NMR測定全同五單元組含量為65%，即聚1_ 丁烯的全同含量為 65%。聚合物熔體流動速率為3.75g· lOmirT1。材料的拉伸強度為14Mpa，斷裂伸長率為 400%，結(jié)晶度20%。(ii)共聚在如圖1和表1所述的一套三階反應(yīng)擠出聚合設(shè)備中實施。聚合條件為Ti/單體 =10X10-5, Al/Ti = 250。1- 丁烯和1-己烯按照混合比4 1 (摩爾比)的混合單體以 20L/h通過單體泵直接泵送到預(yù)聚合反應(yīng)器。烷基鋁和白油配置的負(fù)載鈦催化劑分別通過助催化劑計量泵和催化劑計量泵定量注入到管式反應(yīng)器。同時開啟三段螺桿擠出聚合設(shè)備和脫揮后處理設(shè)備，回收未反應(yīng)單體。在雙螺桿脫揮擠出機的機頭處直接得到熔融條狀的 1-丁烯/1-己烯共聚物。測得單體轉(zhuǎn)化率為56%。所得共聚物熔體流動速率為8g .IOmirT1t5材料的拉伸強度為6Mpa，斷裂伸長率為 800%，結(jié)晶度1. 3%。核磁共振檢測1-己烯含量為16%。表1 PB-TPE反應(yīng)擠出裝置設(shè)備一覽表
權(quán)利要求
1.一種以1-丁烯聚合物為主的彈性體材料，包括低全同結(jié)構(gòu)含量、低結(jié)晶度1-丁烯均聚物和1-丁烯與少量其他烯烴或二烯烴的共聚物。
2.權(quán)利要求1所述的聚1-丁烯彈性體材料，其特征是，以核磁共振法(NMR)檢測的 mrnrnrn^表征的均聚物的全同結(jié)構(gòu)含量為55% 70%，結(jié)晶度10% 25%，具有典型熱塑性彈性體的性質(zhì)；共聚物中若第二單體是2% 60%的己烯、辛烯等高級α -烯烴，則是非晶透明的飽和彈性體，若第二單體是2% 40%的1，4_己二烯、乙叉降冰片烯等非共軛二烯烴，則是可硫黃硫化的不飽和彈性體。
3.權(quán)利要求1和2所述的彈性體材料可以用本體反應(yīng)擠出聚合方法合成，其特征是 合成裝置由三部分組成，第一部分為預(yù)聚合，由管式反應(yīng)器或攪拌聚合釜組成，用于低轉(zhuǎn)化低粘度下的聚合；第二部分為反應(yīng)擠出聚合，由一段或多段螺桿擠出機組成，可以是單螺桿擠出機也可以是雙螺桿擠出機或單螺桿和雙螺桿擠出機的混合配置，用于高轉(zhuǎn)化率、高粘度下的聚合反應(yīng)；第三部分為脫揮和造粒，由雙螺桿脫氣擠出機和切粒機組成，利用雙螺桿脫氣和加熱將未聚合單體脫除，并擠出切粒。合成過程可按以下步驟進(jìn)行向管式反應(yīng)器或攪拌聚合釜預(yù)聚合裝置連續(xù)加入定量的1-丁烯或1-丁烯與共聚單體、白油配置的負(fù)載鈦催化劑懸浮液、有機鋁化合物及氫氣等，由夾套水控制預(yù)聚合溫度為0 60°C，使其開始聚合反應(yīng)并達(dá)到一定的轉(zhuǎn)化率，然后導(dǎo)入由一段或多段螺桿擠出機組成的聚合裝置，在螺桿攪拌推動下繼續(xù)聚合，由夾套水控制聚合溫度為20 100°C，使聚合最終轉(zhuǎn)化率達(dá)到50% 以上，最后進(jìn)入雙螺桿脫氣擠出機，在加熱100 280°C和抽真空條件下脫除未聚合的單體，并擠出切粒，得到顆粒狀產(chǎn)品。聚合時間為0. 2 2小時，由加料量和螺桿轉(zhuǎn)速控制。
4.權(quán)利要求1和2所述的彈性體材料也可以用溶液或本體聚合法制備。其特征是，聚合裝置由一臺或多臺串聯(lián)或并聯(lián)的攪拌聚合釜組成，合成過程如下在首釜加入定量的烴類有機溶劑(本體法不加有機溶劑)、I" 丁烯或1- 丁烯與共聚單體、負(fù)載鈦催化劑、有機鋁化合物及氫氣，由夾套水控制各釜聚合溫度0 80°C，聚合時間為1-48小時，得到高粘稠的聚合漿液，然后經(jīng)終止、氣提分離溶劑及未聚合單體，干燥得到產(chǎn)品。
5.根據(jù)權(quán)利要求1 4所述的彈性體材料及其制備方法，其特征是，所述的負(fù)載鈦催化劑是以二氯化鎂負(fù)載的含有鈦化合物的球型或非球型催化劑，其中鈦元素占催化劑的總質(zhì)量的 5%，常用2% 3%，催化劑組成中還包括0% 10%的醚類、酯類或硅烷類給電子體，用于調(diào)節(jié)聚合物的規(guī)整度，即全同含量。
6.根據(jù)權(quán)利要求1 4所述的彈性體材料及其制備方法，其特征是，所述的有機鋁化合物是三乙基鋁、三異丁基鋁、二烷基氫化鋁、二烷基氯化鋁或聚亞胺基鋁烷等中的一種或多種復(fù)配品。
7.根據(jù)權(quán)利要求1 4所述的彈性體材料及其制備方法，其特征是，所述的氫氣是鏈轉(zhuǎn)移劑或分子量調(diào)節(jié)劑，用于調(diào)節(jié)聚合物的分子質(zhì)量或門尼粘度，其用量一般為ι-丁烯單體摩爾分?jǐn)?shù)的0. 1 10%。
8.根據(jù)權(quán)利要求1 7所述合成的聚1-丁烯彈性體材料，其特征是，均聚物的拉伸強度大于14MPa，扯斷伸長率大于300%，永久變形小于100%，邵爾A硬度小于85度，是典型的熱塑性彈性體；共聚物性能類似于二元乙丙橡膠和三元乙丙橡膠，一定程度上可用于相似的領(lǐng)域。
全文摘要
一種聚1-丁烯彈性體材料及其制備方法。該彈性體材料為以mmmm％(核磁共振法測定)表示的全同結(jié)構(gòu)含量為55～70％，結(jié)晶度為10～25％，具有典型熱塑性彈性體性質(zhì)的1-丁烯均聚物；或1-丁烯與其它α-烯烴共聚所得的飽和彈性體；或1-丁烯與其它非共軛二烯烴共聚所得的不飽和彈性體。其制備方法之一是采用本體反應(yīng)擠出聚合工藝，由預(yù)聚合、螺桿反應(yīng)擠出聚合和雙螺桿脫揮并擠出造粒三步組成；制備方法之二是采用傳統(tǒng)的溶液或本體聚合以攪拌釜聚合工藝合成。聚合過程采用負(fù)載鈦催化劑與有機鋁化合物組成的催化體系，在0～100℃溫度下分段進(jìn)行。醚類、酯類和硅烷類給電子試劑可作為調(diào)節(jié)聚合物規(guī)整度的試劑。氫氣是聚合物的分子量調(diào)節(jié)劑。這種彈性體材料性質(zhì)上分別類似于POE、EPR和EPDM，可應(yīng)用于相似的領(lǐng)域。
文檔編號B29C47/92GK102190832SQ201010139360
公開日2011年9月21日 申請日期2010年3月12日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月12日
發(fā)明者劉晨光, 姚薇, 賀愛華, 趙永仙, 邵華鋒, 黃寶琛 申請人:青島科技大學(xué)