專利名稱::溶液流延設備和溶液流延方法
技術領域:
:本發(fā)明涉及一種溶液流延設備和一種溶液流延方法。技術背景聚合物膜(以下為膜)因為光學透明度和柔韌性優(yōu)異,并且重量和厚度更小,在幾個領域中用作光學功能膜。在聚合物膜中,有由酰化纖維素形成的?;w維素膜。例如,特別是三乙酸纖維素(以下為TAC)膜由其平均乙?;仍?7.5%至62.5%的范圍內(nèi)的TAC形成。TAC膜因為具有強度和不易燃性(inflammability),用作膜材料如光敏材料的膜基底。此外,TAC膜在光學各向同性方面是優(yōu)異的,因此在近年來其市場變得更大的液晶顯示器等中用作光學功能膜,如偏振濾光器的保護膜、光學補償膜、寬視角斷wideviewfilm)。在膜生產(chǎn)方法中,有熔體擠出法和溶液流延法。在熔體擠出法中,將聚合物加熱熔融,然后將熔融的聚合物擠出而形成膜。熔體擠出法具有其中生產(chǎn)率高并且裝置的成本較低的優(yōu)點。然而,難以調(diào)節(jié)膜厚度的精度,并且容易形成條紋(稱為口模條紋)。因此,通過熔體擠出法,難以制備可以用作光學功能膜的高質(zhì)量膜。在溶液流延方法中,將含有聚合物和溶劑的涂料流延到載體上以形成流延膜,并且在具有自支撐性能之后,將流延膜剝離作為從載體上剝離的濕膜。將濕膜干燥成膜,然后將膜巻繞。與熔體擠出法相比,溶液流延方法在光學性能和厚度均勻性方面更優(yōu)異。此外,與在熔體擠出法中相比,在溶液流延方法中,制備的膜含有更少的雜質(zhì)。因此,將所述溶液流延方法應用于膜生產(chǎn)方法,特別是用于制備光學功能在溶液流延方法中,將涂料從流延模的模出口排出到移動載體上,同時在模出口和載體之間形成涂料流道(dopebead)。在涂料流道的兩個側(cè)邊部分中,與另外的部分相比,溶劑更容易蒸發(fā)。因此,如果干燥在涂料流道的兩個側(cè)邊部分中局部進行,則在流延模的模出口的兩側(cè)附近產(chǎn)生結(jié)皮。結(jié)皮是涂料的凝膠狀材料,其是通過溶劑的蒸發(fā)等產(chǎn)生的。在模出口附近的結(jié)皮的產(chǎn)生導致形成在涂料流道中的條紋,因此在寬度方向上產(chǎn)生膜的厚度不均勻性。此外,如果膜生產(chǎn)在產(chǎn)生結(jié)皮的情況下連續(xù)進行,則結(jié)皮生長成為毛刺形狀,這不但導致如上所述的嚴重的厚度缺陷,而且導致生長的結(jié)皮從模出口掉落,并且粘附到用于輸送流延膜或濕膜的輥上。在這種情況下,流延膜或濕膜有時凹陷或劃傷。為了防止結(jié)皮的產(chǎn)生,有浸漬可溶解涂料的溶劑的方法或在排出時降低涂料保留的方法。日本專利出版物2687260和日本專利公開出版物2002-337173公開了用于防止結(jié)皮產(chǎn)生的浸漬方法。在浸漬方法中,將如二氯甲烷等的溶齊'J供給至'j在正好靠近流延模的模出口兩側(cè)的排出涂料的兩個側(cè)邊部分上。日本專利公開出版物2002-103361公開了用于防止結(jié)皮產(chǎn)生的另一種方法。在這種方法中,所使用的流延模具有有兩個潤濕角的模出口,所述潤濕角具有降低流延涂料保留的形狀。在潤濕表面之間的角是至少120°,并且其中兩個潤濕表面交叉的部分具有沒有彎曲的弧形形狀。然而,即使在上述方法的應用中,在將溶液流延方法連續(xù)進行1000小吋等時,在模出口的兩側(cè)中產(chǎn)生結(jié)皮。在這種情況下,必須將流延速度降低至使得流延膜不可能因環(huán)境的影響而斷裂這樣的值,之后必須除去結(jié)皮。因此,在流延工序中降低了生產(chǎn)率。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的-一個目的是提供一種溶液流延設備和一種溶液流延方法,在所述的設備和方法中,可以以高生產(chǎn)率制備膜。為了達到該目的以及其它目的,在本發(fā)明的溶液流延方法中,安置用于從狹縫中流出涂料的流延裝置,涂料從狹縫中流出以形成流延膜,同時涂料在出口和載體之間形成涂料流道,并且使用含有聚合物的溶劑的溶液供給涂料流道的兩個側(cè)邊。所述流延裝置包含一對形成狹縫的第一壁的第一狹縫構件和一對形成狹縫的第二壁的第二狹縫構件,并且第一壁在狹縫的長度方向上延伸,并且第二壁在狹縫的寬度方向上延伸。在為所述第二狹縫構件安置在所述涂料的流出方向上從所述第一狹縫構件突出的突部時,或者在為所述第一狹縫構件安置在所述流出方向上從所述第二狹縫構件突出的突部時,所述突部的突部長度是至多9pm。含有聚合物的涂料從狹縫出口流出以在移動載體上形成流延膜,并且涂料在出口和載體之間形成涂料流道。然后,使用可溶解聚合物的溶液供給涂料流道的每一個側(cè)邊。將流延膜從載體上剝離,并且將剝離的流延膜干燥成膜。優(yōu)選地,該溶液供給到每一個側(cè)邊上的供給速率在0.05mL/分鐘至0.2mL/分鐘的范圍內(nèi)。優(yōu)選地,所述溶液含有聚合物的良溶劑和不良溶劑,并且如果良溶劑和不良溶劑的重量分別為RY1和HY1,則滿足下列條件0.4SRY1/(RY1+HY1)^0.6。特別優(yōu)選地,良溶劑包含二氯甲烷并且不良溶劑包含甲醇。本發(fā)明的溶液流延設備包含流延裝置,其用于使涂料從狹縫流到載體上以形成流延膜;連續(xù)移動的載體,其用于接收由從狹縫流出的涂料形成的涂料流道;溶液供給裝置,其用于使用含有可溶解聚合物的液體的溶液供給涂料流道的兩個側(cè)邊;和干燥裝置,其用于干燥從所述載體上剝離的流延膜使得可以獲得膜。所述流延裝置包含一對形成狹縫的第一壁的第一狹縫構件和一對形成狹縫的第二壁的第二狹縫構件,并且第一壁在狹縫的長度方向上延伸,并且第二壁在狹縫的寬度方向上延伸。在為所述第二狹縫構件安置在所述涂料的流出方向上從所述第一狹縫構件突出的突部時,或者在為所述第一狹縫構件安置在所述流出方向上從所述第二狹縫構件突出的突部時,所述突部的突部長度是至多9pm。優(yōu)選地,該溶液供給到每一個側(cè)邊的供給速率在0.05mL/分鐘至0.2mLZ分鐘的范圍內(nèi)。優(yōu)選地,所述溶液含有聚合物的良溶劑和不良溶劑,并且如果良溶劑和不良溶劑的重量分別為RY1和HY1,則滿足下列條件0.妙Y1/(RY1+HY1)SO.6。特別優(yōu)選地,良溶劑包含二氯甲垸并且不良溶劑包含甲醇。根據(jù)本發(fā)明,將包含聚合物的涂料從流延裝置的出口排出,而將在流出方向上突出的突部安置在出口的兩個側(cè)邊中。此外,突部長度是至多9,。此外,將包含聚合物的溶劑的溶液供給到涂料流道的兩個側(cè)邊上。因此,防止了涂料在出口的保持,從而防止結(jié)皮的產(chǎn)生。而且,因為溶液的供給速率或組成比率得到調(diào)節(jié),所以降低了結(jié)皮的產(chǎn)生,并且防止了剝離缺陷和溶液的散布。當結(jié)合附圖閱讀下列詳細描述時,本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點將變得容易被本領域的普通技術人員理解。圖1是用于制備初級涂料的涂料生產(chǎn)線的示意圖;圖2是從初級涂料生產(chǎn)膜的流程圖-,圖3是用于由初級涂料制備膜的膜生產(chǎn)線的示意圖;圖4是在膜生產(chǎn)線中的流延模的第一實施方案的截面圖;圖5是在圖4中沿著線V-V的流延模的截面圖;圖6是流延模的模唇的透視圖;圖7是流延模的下側(cè)的俯視圖;圖8是在膜生產(chǎn)線中的流延模的第二實施方案的截面圖;圖9是在膜生產(chǎn)線中的流延模的第三實施方案的截面圖;圖10A是在調(diào)節(jié)唇板和內(nèi)框板之間的距離CL1-CL4時的流延模的側(cè)視圖;圖10B是在調(diào)節(jié)距離CL1-CL4之后的流延模的側(cè)視圖;和圖11是流延工序的說明圖。具體實施方式在下面,將詳細說明優(yōu)選實施方案。然而,本發(fā)明不限于該描述。(聚合物)作為該實施方案的聚合物,可以使用用于膜生產(chǎn)的已知聚合物。例如,優(yōu)選酰化纖維素,并且特別優(yōu)選三乙?;w維素(TAC)。在酰化纖維素中優(yōu)選?;鶎w維素的羥基上的氫原子的取代度優(yōu)選滿足所有下式(i)-(in)。在這些式(i)-(m)中,A是乙酰基對纖維素的羥基上的氫原子的取代度,并且B是?;鶎湓拥娜〈?,而每一個酰基具有其數(shù)量為3至22的碳原子。注意至少90重量。/。的TAC是直徑為0.1mm至4mm的粒子。CI)2.5SA+BS3,0(II)(III)此外,用于本發(fā)明的聚合物不限于酰化纖維素。構成具有(3-l,4鍵的纖維素的葡萄糖單元在2、3和6位具有游離羥基。?;w維素是其中通過酯化,在部分或全部羥基上的氫原子被具有至少兩個碳原子的?;〈木酆衔铩u;仁窃?、3、6位的羥基的酯化度。在每一個羥基中,如果酯化以100%進行,則?;葹閘。在此,如果酰基取代葡萄糖單元中的2位上的氫原子,則將?;让枋鰹镈S2(在2位上通過?;娜〈?,并且如果?;〈咸烟菃卧械?位上的氫原子,則將?;让枋鰹镈S3(在3位上通過酰化的取代度)。此外,如果?;〈咸烟菃卧械?位上的氫原子,則將酰化度描述為DS6(在6位上通過?;娜〈?。?;戎?,DS2+DS3+DS6,優(yōu)選為2.00至3.00,特別為2.22至2.90,并且尤其為2.40至2.88。此夕卜,DS6/(DS2+DS3+DS6)優(yōu)選為至少0.28,特別是至少0.30,并且尤其是0.31至0.34。在本發(fā)明中,在?;w維素中的酰基的數(shù)量和種類可以只是一個或至少兩個。如果有至少兩種?;?,則它們中的-一種優(yōu)選是乙酰基。如果在2、3和6位羥基上的氫原子被乙?;〈?,則將總?cè)〈让枋鰹镈SA,并且如果在2、3和6位羥基上的氫原子被除乙?;酝獾孽;〈?,則將總?cè)〈让枋鰹镈SB。在這種情況下,DSA+DSB的值優(yōu)選為2.22至2.90,特別在為2.40至2.88。此外,DSB優(yōu)選是至少0.30,并且尤其是至少0.7。根據(jù)DSB,在6位上的取代相對于在2、3和6位上的取代的百分比是至少20%。該百分比優(yōu)選是至少25。/。,特別是至少30%,并且尤其是至少33%。此外,?;w維素的6位的DSA+DSB優(yōu)選是至少0.75,特別是至少0.80,并且尤其是0.85。當使用這些種類的?;w維素時,可以制備具有優(yōu)選溶解度的溶液(或者涂料),并且尤其是,可以制備對于非氯類有機溶劑具有優(yōu)選溶解度的溶液。此外,當使用上述?;w維素時,制備的溶液具有低粘度和良好的過濾性。應指出涂料含有聚合物和用于溶解聚合物的溶劑。此外,在必要時,將添加劑加入涂料中??梢詮募垵{和棉絨中的一種獲得作為?;w維素的原料的纖維素。在酰化纖維素中,含至少2個碳原子的酰基可以是脂族基團或芳基。這種?;w維素是例如纖維素的烷基羰基酯和烯基羰基酯。此外,有芳族羰基酯、芳族垸基羰基酯等,并且這些化合物可以具有取代基。作為化合物的優(yōu)選實例,有丙?;⒍□;⑽祯;⒓乎;⑿刘;⒐秕;⑹减;?、十三碳?;?、十四碳酰基、十六碳?;?、十八碳?;?、異丁酰基、叔丁?;h(huán)己烷羰基、油酰基、苯甲?;⑤粱驶?、肉桂?;取T谒鼈冎?,特別優(yōu)選丙?;?、丁?;⑹减;⑹颂减;⑹宥□;⒂王;?、苯甲?;⑤粱驶?、肉桂酰基等,并且尤其優(yōu)選的基團是丙?;投□;?。(用于涂料的溶劑)此外,作為用于制備涂料的溶劑,有芳族烴(例如苯、甲苯等)、鹵代烴(例如二氯甲垸、氯苯等)、醇(例如甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、二甘醇等)、S同(例如丙酮、甲基乙基酮等)、酉旨(例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯等)、醚(例如四氫呋喃、甲基溶纖劑等)等。應指出涂料是其中將聚合物等溶解或分散于溶劑中的聚合物溶液或分散液。應指出在本發(fā)明中,涂料是通過將聚合物溶解或分散于溶劑中獲得的聚合物溶液或分散液。溶劑優(yōu)選是含1至7個碳原子的鹵代烴,并且尤其是二氯甲烷。于是考慮到?;w維素的溶解度、流延膜從載體上的剝離性、膜的機械強度、膜的光學性能等,優(yōu)選將一種或幾種含1至5個碳原子的醇與二氯甲垸一起混合。因此,醇相對于全部溶劑的含量優(yōu)選在2重量%至25重量%的范圍內(nèi),并且特別是在5重量°/。至20重量%的范圍內(nèi)。具體地,有甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇等。醇的優(yōu)選實例是甲醇、乙醇、正丁醇、或它們的混合物。順便提及,近來為了將對環(huán)境的影響降至最低,日益增多地考慮不使用二氯甲烷時的溶劑組成。為了達到這種目的,優(yōu)選含4至12個碳原子的醚、含3至12個碳原子的酮、含3至12個碳原子的酯和含1至12個碳原子的醇,以及可以適當?shù)厥褂盟鼈兊幕旌衔铩@?,有乙酸甲酯、丙酮、乙醇和正丁醇的混合物。這些醚、酮、酯和醇可以具有環(huán)結(jié)構。此外,可以將具有在醚、酮、酯和醇中的至少兩個官能團(即,-O-、-CO-、-COO-和-OH)的化合物用于溶劑。應指出由日本專利公開出版物2005-104148中的至進行了酰化纖維素的詳細說明,并且該出版物的描述可以適用于本發(fā)明。應指出由日本專利公開出版物2005-104148中的至進行了溶劑和添加劑的添加劑材料(如增塑劑、劣化抑制劑、UV吸收劑、光學各向異性控制劑、染料、消光劑、脫模劑、延遲控制劑等)的詳細描述。[涂料生產(chǎn)方法]涂料由上述原料制備。如在圖1中所示,涂料生產(chǎn)線10由下列裝置構成用于儲存溶劑的溶劑罐11;用于在其中混合TAC和溶劑的混合罐13;用于供給TAC的加料斗14;和用于儲存添加劑的添加劑罐15。此外,在涂料生產(chǎn)線10中,有用于加熱溶脹液體(下面詳細描述)的加熱裝置18、用于控制制備的涂料的溫度的溫度控制器19和過濾裝置20。此外,涂料生產(chǎn)線10配置有用于使涂料濃縮的閃蒸(flushing)裝置21和過濾裝置22。此外,涂料生產(chǎn)線10有用于回收溶劑蒸氣的回收裝置23和用于再循環(huán)回收的溶劑的精制裝置24。在混合罐13的下游側(cè),有泵25,并且在閃蒸裝置21的下游側(cè),有泵26。驅(qū)動泵25以將混合物液體44從混合罐13供給到加熱裝置18中,并且驅(qū)動泵26以將濃縮后的混合物液體從閃蒸裝置21供給到過濾裝置22中。在過濾裝置20、22的下游側(cè),有儲罐30。涂料生產(chǎn)線10通過儲罐30連接到膜生產(chǎn)線32上。在涂料生產(chǎn)線10中,以下列順序制備初級涂料48。打開被設置在將溶劑罐11連接到混合罐13上的管上的閥35,使得可以將溶劑罐11中的溶劑供給到混合罐12中。然后,將加料斗14中的TAC在測量其量的情況下供給到混合罐12中。之后,打開和關閉閥36使得可以將必需量的添加劑從添加劑罐15送到混合罐13中。將添加劑供給到混合罐中的方法不限于上面的描述。如果添加劑在室溫下處于液態(tài)形式,則可以在不制備添加劑溶液的情況下將它以液態(tài)形式供給到混合罐13中。如果使用多種添加劑化合物,則可以將含有多種添加劑化合物的添加劑在添加劑罐15中集合在一起。否則,可以使用多個添加劑罐以容納各種添加劑化合物,所述添加劑化合物通過獨立的管被送到混合罐13中。在上述說明中,將溶劑、TAC和添加劑依次送到混合罐13中。然而,輸送順序不限于此。例如,在將預定量的TAC送到混合罐13中之后,可以進行預定量的溶劑和添加劑的供給以獲得TAC溶液。否則,不是必須要將添加劑預先供給到混合罐13中,并且可以在下列工序中將添加劑加入TAC和溶劑的混合物中。混合罐13配置有覆蓋在混合罐13的外表面上的夾套37、通過電動機38旋轉(zhuǎn)的第一攪拌器39和通過電動機40旋轉(zhuǎn)的第二攪拌器41?;旌瞎?3儲存通過將溶劑、TAC和添加劑混合而獲得的混合物液體44。此外,第一攪拌器39優(yōu)選具有錨狀葉片,并且第二攪拌器41優(yōu)選是溶解器型偏心攪拌器。通過在夾套37中的傳熱介質(zhì)控制在混合罐13中的內(nèi)部溫度。優(yōu)選的內(nèi)部溫度在-10。C至55。C的范圍內(nèi)。應指出根據(jù)涂料制備的條件進行第一攪拌器39和第二攪拌器41的選擇。驅(qū)動泵25使得可以將混合罐13中的混合物液體44送到加熱裝置18中,所述加熱裝置18優(yōu)選是具有夾套的管。加熱裝置18可以優(yōu)選配置有加壓裝置以有效地進行溶解。當使用加熱裝置18時,固體化合物的溶解在加熱或加熱加壓條件下進行,使得可以獲得涂料。這種方法稱為加熱溶解法。混合物液體44的溫度優(yōu)選在0。C至97。C的范圍內(nèi)。為了使TAC充分溶解于溶劑中,優(yōu)選不但進行加熱溶解法,而且進行冷卻溶解法。將加熱的混合物液體44送到溫度控制器19中,以將混合物液體44的溫度控制為接近室溫。然后,在過濾裝置20中進行涂料的過濾,使得可以從涂料中除去雜質(zhì)和未溶解的材料。過濾裝置20的過濾材料優(yōu)選具有至多100^m的平均公稱直徑。在過濾裝置20中的過濾的流量優(yōu)選至少為50升/小時。將過濾后的涂料通過閥46供給,因此作為初級涂料48儲存在儲罐30中。所述涂料可以用作用于將說明的膜生產(chǎn)的初級涂料48。然而,在其中在混合物液體44的制備之后進行TAC的溶解的方法中,如果指定制備高濃度的涂料,則制備這種涂料的時間變得更長。因此,生產(chǎn)成本變得更高。因此,優(yōu)選首先制備濃度比預定值更低的涂料,然后進行涂料的濃縮。在此實施方案中,將過濾后的涂料通過閥46送至閃蒸裝置21中。在閃蒸裝置21中,使涂料的溶劑部分地蒸發(fā)。通過冷凝器(沒有顯示)使在蒸發(fā)中產(chǎn)生的溶劑蒸氣冷凝至液態(tài),并且通過回收裝置23回收?;厥盏娜軇┩ㄟ^精制裝置24再循環(huán)并且重新利用。根據(jù)此方法,可以確定成本的降低,因為生產(chǎn)效率變得更高并且溶劑得到重新使用。通過泵26從閃蒸裝置2抽出如上所述濃縮后的涂料。此外,為了除去在涂料中產(chǎn)生的氣泡,優(yōu)選進行氣泡除去處理。作為用于除去氣泡的方法,有許多已知的方法,例如,超聲波輻照方法等。然后,將涂料供給到過濾裝置20中,在過濾裝置20中,除去未溶解的材料。應指出,涂料在過濾裝置20中的溫度優(yōu)選在0。C至200。C的范圍內(nèi)。將過濾后的涂料作為初級涂料48儲存在儲罐30中,所述儲罐30配置有通過電動機30a旋轉(zhuǎn)的攪拌器30b。因此,制備的涂料優(yōu)選具有在5重量%至40重量。/c)的范圍內(nèi)的TAC濃度。應指出,在日本專利公開出版物2005-104148中的至中詳細公開了制備初級涂料48的方法,例如在用于形成TAC膜的溶液流延方法中的材料、原料和添加劑的溶解方法和加入方法,過濾方法,氣泡除去方法等。該描述也適用于本發(fā)明。[膜生產(chǎn)工序]將說明膜生產(chǎn)工序。如圖2中所示,膜生產(chǎn)工序50包括流延涂料制備工序52、流延工序54、剝離工序56和干燥工序58。在流延涂料制備工序52中,流延涂料51由在圖1的涂料生產(chǎn)線中獲得的初級涂料48制備。在流延工序54中,進行流延涂料51的流延使得可以獲得流延膜53。在剝離工序56中,將流延膜53剝離作為濕膜55。在干燥工序58中,將濕膜55干燥成膜57。應指出膜生產(chǎn)工序50還具有其中將膜57巻繞成膜巻材的巻繞工序。[溶液流延方法]現(xiàn)在,將參考圖3描述溶液流延方法的一個實施方案。但是,本發(fā)明不限于該實施方案。如圖3中所示,膜生產(chǎn)線32包含溶液供給單元61、流延室62、傳送輥63、銷釘拉幅機64、切邊裝置65、干燥室66、冷卻室67和巻繞室68。儲罐30配置有電動機30a、使用電動機30a旋轉(zhuǎn)的攪拌器30b和夾套30c。儲罐30儲存初級涂料48,攪拌器30b旋轉(zhuǎn),并且通過將溫度控制介質(zhì)(沒有顯示)供給到夾套30c中,將儲罐30的內(nèi)部溫度控制為恒定。因此,減少了聚合物等的聚集,使得初級涂料48在儲罐30中可以是均勻的。儲罐30通過管71連接到流延室62上,所述管71上有齒輪泵73、過濾裝置74和靜態(tài)混合器75。在靜態(tài)混合器75的上游側(cè),添加劑供給部分78連接到管71上,以供給添加劑化合物(預定量的UV吸收劑、消光劑和延遲劑等)或含有添加劑化合物的聚合物溶液(以下為混合物添加劑)。齒輪泵73連接到流延控制器79上。因此,流延控制器79控制齒輪泵73的驅(qū)動,以將初級涂料48以預定的流量從儲罐30供給到被安置在流延室62中的流延模81中。然后,將添加劑化合物或聚合物溶液加入通過管71供給的初級涂料48中。之后,通過靜態(tài)混合器進行初級涂料48的混合,使得可以獲得流延涂料51。流延室62包含流延模81、在旋轉(zhuǎn)方向Z1上旋轉(zhuǎn)的流延鼓82、剝離輥83、溫度控制器86、冷凝器87、回收裝置88、減壓室90、溫度控制器240。在流延室62中,流延涂料51從流延模81流延到流延鼓82上以形成流延膜53。然后,在剝離輥83的支撐下,將流延膜53剝離作為濕膜55。通過溫度控制器86控制流延室62的內(nèi)部溫度,并且將在流延室62中通過溶劑的蒸發(fā)產(chǎn)生的溶劑蒸氣通過冷凝器87冷凝,之后通過回收裝置88回收。此外,設置減壓室90正好靠近流延模81在旋轉(zhuǎn)方向Z上的上游側(cè),并且對在流延鼓82.t:方的排出的流延涂料51的涂料流道230(參見圖7)周圍的空氣進行抽吸。<流延鼓>流延鼓82被設置在流延模81下面,并且具有連接到流延控制器79上的鼓軸82a。因此,流延控制器79還控制流延鼓82在旋轉(zhuǎn)方向Zl上的旋轉(zhuǎn)速度,使得流延鼓82的外圍82b相對于流延模81的速度可以是預定值。為了將流延鼓82的表面溫度控制至預定值,優(yōu)選安置傳熱介質(zhì)循環(huán)器89。傳熱介質(zhì)通過通道(沒有顯示),所述傳熱介質(zhì)的溫度通過傳熱介質(zhì)循環(huán)器89來控制。因此,將流延鼓82的外圍82b的溫度Tl保持至預定值。流延鼓82的寬度不受特別限制。然而,流延鼓82的寬度優(yōu)選大至流延寬度的1.1至2.0倍。優(yōu)選將外圍磨光使得外圍82b的表面粗糙度優(yōu)選是至多0.01^m。此外,優(yōu)選必須將在外圍82b上的表面缺陷降至最低。具體地,每ln^沒有至少30pm的銷釘孔,至多一個至少10pm且小于30pm的銷釘孔,并且至多兩個小于10pm的銷釘孔。流延鼓82的旋轉(zhuǎn)速度以相對于預定值的至多3%波動,并且當流延鼓82旋轉(zhuǎn)一次時,在寬度方向流延鼓82的材料優(yōu)選是不銹鋼,并且尤其是SUS316,使得流延鼓82可以具有足夠的耐腐蝕性和強度。在外圍82b上,優(yōu)選進行鉻涂覆。因此,外圍82b具有足夠的耐腐蝕性和強度。將剝離輥設置在流延模81在旋轉(zhuǎn)方向Z1上的下游側(cè),使其靠近外圍82b。當將流延膜53從流延鼓82上剝離作為濕膜55時,剝離輥83支撐濕膜55。將溫度控制器86用于將流延室62的內(nèi)部溫度保持在預定范圍內(nèi)。在流延室62中,通過從排出的流延涂料51、流延膜53、濕膜55等中的溶劑蒸發(fā),產(chǎn)生溶劑蒸氣。溶劑蒸氣通過冷凝器87冷凝,然后通過回收裝置88回收。將回收的溶劑回收作為用于涂料制備的溶劑。因此,在流延室62中,將溶劑蒸氣的蒸氣壓保持為預定值。在流延室62的下游,設置多根傳送輥63、銷釘拉幅機64和切邊裝置65。在將濕膜55從流延室62供給出來之后,傳送輥63將濕膜55支撐并且引導到銷釘拉幅機64中。應指出在傳送輥63附近有空氣進料器(沒有顯示)。因此,空氣進料器將干燥空氣供給出來到傳送輥63上的濕膜55,以干燥濕膜55。銷釘拉幅機64包含多根銷釘(沒有顯示)作為用于固定濕膜55的固定構件。將銷釘連到循環(huán)鏈上,并且根據(jù)鏈的移動環(huán)形移動。在銷釘拉幅機64中,將多根銷釘插入靠近入口的兩個側(cè)邊部分中。因此,將兩個側(cè)邊部分通過銷釘固定,并且輸送。在銷釘拉幅機64中,有用于將干燥空氣供給到濕膜55上的鼓風機(沒有顯示)。因此,在銷釘拉幅機64中輸送濕膜55的同時,在濕膜55中的殘留溶劑的含量降低??拷N釘拉幅機64的出口,從膜57的兩個側(cè)邊部分除去銷釘。將膜57供給到切邊裝置65中,并且將兩個側(cè)邊部分切除。切邊裝置65與粉碎機95連接,并且通過粉碎機95粉碎兩個側(cè)邊部分的小片。應指出將通過粉碎機95粉碎的小片重新用作涂料制備的小片。應指出在銷釘拉幅機64和切邊裝置65之間可以有用于干燥膜57的夾具拉幅機97。夾具拉幅機97是包含多個夾具作為膜57的兩個側(cè)邊部分的夾緊構件的干燥裝置。夾具拉幅機97在預定的條件下拉伸膜57,以提供膜57預定的光學性能。在干燥室66中,有多根輥100和吸附裝置101。將膜57輸送到冷卻室67中,并且冷卻。在冷卻室的下游側(cè),有強制中和裝置(或中和棒)104,用于將膜57所帶的靜電勢消除至預定值。此外,在該實施方案中,有滾花輥105,用于在強制中和裝置104的下游側(cè)給膜57提供滾花。干燥室的內(nèi)部溫度不受特別限制。然而,它優(yōu)選在50。C至160T的范圍內(nèi)。在干燥室66中,將膜57在搭接在多根輥IOO上的情況下輸送。通過吸附裝置101吸附通過干燥室66從膜57蒸發(fā)的溶劑蒸氣。將從中除去溶劑成分的空氣重新用于在干燥室66中的干燥空氣。應指出干燥室66優(yōu)選具有用于改變干燥溫度的多個隔間。此外,將預干燥裝置(未顯示)安置在切邊裝置50和干燥室66之間,以進行聚合物膜57的預干燥。因此,防止膜57的溫度快速提高,因此減少了膜57的形狀變化。將膜57朝冷卻室67輸送,并且在其中冷卻至室溫附近??梢园仓脻穸瓤刂剖?沒有顯示),以調(diào)節(jié)干燥室66和冷卻室67之間的濕度。優(yōu)選地,在濕度控制室中,將其溫度和濕度得到控制的空氣用于膜57。因此,可以減少膜57的巻曲和巻繞處理中的巻繞缺陷。之后,強制中和裝置(或中和棒)104將膜57所帶的靜電勢消除至預定的值(例如,在-3kV至+3kV的范圍內(nèi))。中和后,可以由壓花輥進行膜57的兩側(cè)部分的壓花以提供滾花。從壓花的底部至頂部的壓花高度在1/vm至200^m的范圍內(nèi)。在巻繞室68中,有巻繞軸107和壓輥108。因此,在巻繞室68中通過巻繞軸107將膜57巻繞。此時,將張力以預定值施加給壓輥108。(流延模)如在圖4中所示,流延模81具有唇板210,211和在流延模210的側(cè)面的中心形成的循環(huán)歧管215,而該側(cè)面通過組合唇板210,211構成。在歧管215的下側(cè),在唇板210,211之間形成狹縫2I6以延伸到模出口81a,所述模出口81a在鼓82的寬度方向上延伸。唇板210,211各自具有接觸面210a,211a。此外,接觸面211a具有傾斜227,使得狹縫216的間隙W1在狹縫216的下游側(cè)可以更小。在圖5和6中,流延模81具有被設置在唇板210,211的各側(cè)的側(cè)板218,219,并且將填料(沒有顯示)設置在唇板210和各個側(cè)板218,219之間以及唇板211和各個側(cè)板218,219之間,以將唇板210,211穩(wěn)固地連到側(cè)板218,219上。歧管215的形狀是衣架型。歧管215具有與管71連接的涂料入口220。此外,流延模81具有內(nèi)框板223,224,所述內(nèi)框板223,224被設置在歧管215和狹縫216的兩側(cè),使得內(nèi)框板223,224可以穩(wěn)固地接觸填料。唇板210,211和內(nèi)框板223,224各自具有作為歧管215、狹縫216和模出口81a的壁的接觸面210a,211a,223a,224a。應指出接觸面224a延伸到與流延涂料51的流動方向相反的方向,并且上端224z(圖4)位于狹縫216中。然而,本發(fā)明不限于此。上端224z可以位于歧管的上端或下端上。此外,如果唇板210,211穩(wěn)固地連到側(cè)板218,219上,此外如果歧管215和狹縫216等足夠靠近,則可以不使用填料。在供給到流延模81中之后,流延涂料51被供給到歧管215中,流經(jīng)狹縫216,并且從模出口81a被供給出來。因此,接觸面210a,211a接觸流經(jīng)狹縫216的流延涂料51。在圖4中,唇板210,211各自具有接觸面210a,211a。此外,接觸面211a具有傾斜227,使得狹縫216的間隙W1在狹縫216的下游側(cè)可以更小。在圖5中,將接觸面423a和424a之間的距離W2限定為流延涂料51的流動寬度。距離W1在歧管215中幾乎全部是恒定的,并且在靠近模出口81a的狹縫216的下部中以預定的比率變得更大。因此,內(nèi)框板223,224的接觸面223a,224a具有在下端部中的傾斜面,該傾斜面在流延模81的寬度方向上傾斜到外面。因為每一個接觸面223a,224a配置有傾斜面,所以排出的流延涂料的涂料流道的兩個側(cè)邊部分變得更薄,因此防止了邊緣缺陷。應指出傾斜表面對應于本發(fā)明的加寬表面。將在狹縫216中流動的流延涂料51在排出方向Al上從模出口81a供給出來,以形成涂料流道230(參見圖7)。為了具體地知道排出方向Al,有兩種方法。在第一種方法中,將示蹤材料加入流延涂料51中,并且觀察示蹤材料的蹤跡。在第二種方法中,光彈性裝置觀察流動雙折射,以獲得均勻剪切應力的表面。如在圖6中所示,唇板211和內(nèi)框板223各自具有端面211b,223b。唇板211的接觸面211a和端面211b形成脊211c,并且內(nèi)框板223的接觸面223a和端面223形成脊223c。理想地,將內(nèi)框板211的下端設置在理想面上,這意味著在流延模81的模出口上沒有下端的突部。然而,以理想方式設置唇板211和內(nèi)框板223太困難。在實際的模生產(chǎn)中,內(nèi)框板211的下端通常在模出口上形成突部。因此,在本發(fā)明中,將突部減小為至多預定值。具體地,在脊211c和脊223c之間的距離CLl是至多9iam。在出口41a—側(cè),唇板210和內(nèi)框板224各自具有作為在流延涂料51中的最下游面的端面210b和端面224b。此外,唇板210的接觸面210a和端面210b形成脊210c,并且內(nèi)框板224的接觸面224a和端面224b形成脊224c。以理想方式安置唇板210和內(nèi)框板223的下端也太困難。在實際的模生產(chǎn)中,內(nèi)框板223的下端在模出口上形成突部。因此,在本發(fā)明中,將突部減小為至多預定值。具體地,在脊210c和脊224c之間的距離CL2是至多9iim。此外,在脊211c和脊224c之間的距離CL3和在脊210c和脊223c之間的距離CL4也是至多9nm。(材料)用于制造流延模81中的唇板210,211和內(nèi)框板223,224的材料優(yōu)選具有耐氧化和腐蝕性,所述的氧化和腐蝕是接觸流延涂料51導致的。此外,為了將距離CL1-CL4保持在預定的范圍內(nèi),.優(yōu)選在流延工序中幾乎不發(fā)生尺寸變化。因此,用于唇板210,211和內(nèi)框板223,224的材料優(yōu)選具有下列特性(1)在電解質(zhì)水溶液中的強制腐蝕實驗中,耐腐蝕性與SUS316的耐腐蝕性相同;(2)即使將這種材料在二氯甲烷,甲醇和水的混合物液體中浸漬3個月,在氣-液界面處也不發(fā)生點蝕(或點腐蝕);禾口因此,用于唇板210,211和內(nèi)框板223,224的材料優(yōu)選是不銹鋼和陶瓷。根據(jù)唇板210,211和內(nèi)框板223,224的接觸面210a,211a,223a,224a,優(yōu)選拋光精度以表面粗糙度計為至多l(xiāng)pm,在任何方向上的平直度為至多U,m/m。當接觸面210a,211a,223a,224a的拋光精度滿足上述條件時,防止了在流延膜上的條紋和不均勻性的形成。面210b,211b,223b,224b的平滑度優(yōu)選至多為2^m。流延模81的狹縫間隙可在0.5mm至3.5mm的范圍內(nèi)自動調(diào)節(jié)。根據(jù)流延模81的唇端與流延涂料的接觸部分的邊緣,R(R是斜切半徑)在整個寬度上為至多50#m。優(yōu)選地,優(yōu)選在面210b,211b,223b,224b上形成硬化層。形成硬化層的方法不受限制。但是它是例如陶瓷硬涂、鍍硬鉻、中和處理等。如果使用陶瓷作為硬化層,則優(yōu)選使用的陶瓷是可磨削而是不脆性的,具有較低的孔隙率,高的耐腐蝕性,并且與流延模81沒有粘附性。具體地,有碳化鎢(WC),A1203,TiN,0"203等。特別優(yōu)選的陶瓷是碳化鎢??梢酝ㄟ^噴涂方法制備碳化鎢涂層。流延模81的寬度不受特別限制。然而,該寬度優(yōu)選為膜寬度的至少1.1倍且至多2.0倍。此外,在膜生產(chǎn)過程中,優(yōu)選將溫度控制器(沒有顯示)連接到流延模81上,以將溫度保持為預定的溫度。此外,流延模81優(yōu)選為衣架型模。為了調(diào)節(jié)膜厚度,流延模81優(yōu)選配置有自動厚度調(diào)節(jié)裝置。例如,將厚度調(diào)節(jié)螺栓(加熱螺栓)以預定的距離設置在流延模81的寬度方向上。根據(jù)加熱螺栓,優(yōu)選在進行膜生產(chǎn)的同時,在預定程序的基礎上,根據(jù)泵(優(yōu)選高精度齒輪泵)的進料速率設置曲線(profile)。此外,通過在厚度計(沒有顯示)如紅外線厚度計等的曲線的基礎上調(diào)節(jié)程序,可以進行熱螺栓的調(diào)節(jié)值的反饋控制。優(yōu)選將在流延膜中除側(cè)邊部分之外,在寬度方向上的任何兩個點之間的厚度差控制到至多1^m。厚度在寬度方向上的最大值和最小值之間的差為至多3;/m,并且特別是至多2/zm。此外,指定的厚度目標值的精度優(yōu)選在士1.5/,m內(nèi)。此外,優(yōu)選將流延涂料51的剪切速率控制在1(1/秒)至5000(1/秒)的范圍內(nèi)。(溶液供給單元)如在圖3中所示,溶液供給單元61具有其中儲存溶液250的儲罐251和管255,256,所述管255,256用作從儲罐251連接到流延模81的下端的兩條溶液通道(參見圖7)。儲罐251具有電動機251a、通過電動機251a攪拌的攪拌器251b和覆蓋在儲罐251的表面上的夾套251c。在夾套251c中,有其中從溫度控制器(沒有顯示)供給的溫度控制介質(zhì)的通道(沒有顯示)。此外,驅(qū)動電動機251a以攪拌攪拌器251b。因此,溶液250可以是均勻的。在溶液供給單元61中,有被設置在管255上的泵260和過濾裝置261和被設置在管256上的泵262和過濾裝置263。驅(qū)動泵260以通過其中進行溶液250過濾的過濾裝置261供給來自儲罐251的溶液250。然后,將溶液250從過濾裝置261供給到流延模81中。還驅(qū)動泵262以通過其中進行溶液250過濾的過濾裝置263供給來自儲罐251的溶液250。然后,將溶液250從過濾裝置263供給到流延模81中。泵260,262與溶液供給控制器270連接,因此溶液供給控制器270控制泵260,262,以分別以預定的流量供給溶液。(用于供給溶液的噴嘴)如在圖7中所示,管256,255分別具有在其端部的噴嘴252,253。此外,噴嘴252,253分別被設置成靠近模出口81a的兩側(cè)的接近圓形的出口252a,253a。將從儲罐251(參見圖2)抽出的溶液250供給通過管255,256,噴嘴252,253,然后從出口252a,253a供給出來。此外,流延涂料51在狹縫216中流動,并且其寬度變得更大,原因在于每一個接觸面223a,224a具有在下游端的傾斜表面。然后,將流延涂料51在排出方向Al上從模出口81a排出以形成涂料流道230。因此,將溶液250供給到涂料流道230的兩側(cè)。根據(jù)生產(chǎn)條件,適當?shù)卣{(diào)節(jié)在出口252a,253a的每一個和涂料流道230的側(cè)邊230a之間的距離,使得從出口252a,253a排出的溶液250可以不散布在流延鼓82的外圍82b(參見圖3)上。因此,防止了膜的表面缺陷,該表面缺陷是由溶液250在外圍82b上的散布所導致的。(溶液)溶液250優(yōu)選為聚合物的良溶劑和不良溶劑的混合物。不良溶劑對于制備流延膜53中的聚合物的聚集體是有效的。因此,容易進行凝膠化使得流延膜53可以具有自支撐性能。然而,如果在溶液250中富含不良溶劑,則干燥在側(cè)邊230a上局部進行,因此容易發(fā)生結(jié)皮。良溶劑降低在側(cè)邊230a上的干燥的局部進行,因此防止了結(jié)皮的產(chǎn)生。然而,如果在溶液250中富含良溶劑,則不但有降低在側(cè)邊230a上的結(jié)皮的產(chǎn)生的優(yōu)點,而且有延遲流延膜53的側(cè)邊部分的凝膠化的缺點。如果延遲凝膠化,則即使自支撐性能不足,有時也產(chǎn)生剝離,并且作為結(jié)果,流延膜的兩個側(cè)邊部分部分地殘留在流延鼓82上。為了減少結(jié)皮和剝離的膜的一部分的殘留,在溶液250中的不良溶劑和良溶劑之間的組成比率優(yōu)選滿足條件0.4^RY1/(RY1+HY1)^0.6,其中在溶液中,RY1是良溶劑的重量,并且HY1是不良溶劑的重量。此外,該組成比率特別優(yōu)選滿足條件0.45SRY1/(RY1+HY1)S0.55,并且尤其是RYl/(RYl+HYl)-0.5。因此,靠近側(cè)邊230a的厚度不增加,并且側(cè)邊230a的強度變得更大。此外,優(yōu)選在溶液250中的不良溶劑的含量大于在流延涂料51中的不良溶劑的含量。因此,涂料流道穩(wěn)定地形成。此外,在溶液250中的不良溶劑和良溶劑優(yōu)選與在流延涂料51中包含的那些相同。為了知道溶劑對于聚合物是良溶劑還是不良溶劑,將溶劑與聚合物混合使得聚合物相對于溶劑和聚合物的總重量的重量百分比可以是5重量%。如果一些材料不溶解于混合物中,則該溶劑是不良溶劑。如果聚合物全部溶解,則該溶劑是良溶劑。(良溶劑)如果聚合物是?;w維素,則使用的良溶劑組分優(yōu)選為芳族烴(例如苯、甲苯等)、鹵代烴(例如二氯甲烷、氯苯等)、酉旨(例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯)和醚(例如四氫呋喃、甲基(methyrene)溶纖劑等)。在它們之中,優(yōu)選使用具有其數(shù)量在1至7的范圍內(nèi)的碳原子的鹵代烴,并且特別優(yōu)選使用二氯甲烷。如果聚合物是?;w維素,則使用的不良溶劑組分優(yōu)選為醇(例如甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、二甘醇等)和酮(例如丙酮、甲基乙基酮等)。在它們之中,優(yōu)選使用具有其數(shù)量在1至12的范圍內(nèi)的碳原子的鹵代烴,并且特別優(yōu)選使用甲醇。應指出在溶液250中包含的良溶劑和不良溶劑各自優(yōu)選為多種化合物的混合物。(減壓室)為了穩(wěn)定地形成涂料流道230,減壓室90(參見圖3)對在旋轉(zhuǎn)方向Z1的上游側(cè)的空氣進行抽吸,使得在上游側(cè)的壓力比在下游側(cè)的壓力低10Pa至2000Pa的范圍。此外,減壓室90配置有夾套(沒有顯示),因此可以將減壓室90的內(nèi)部溫度控制至預定值。內(nèi)部溫度不受特別限制。然而,它優(yōu)選低在下面,將參考圖3說明制備膜57的方法的一個實例。在膜生產(chǎn)線32中,通過將攪拌器30b攪拌使初級涂料48均勻。在攪拌時,可以將添加劑如增塑劑等加入初級涂料48中。此外,將傳熱介質(zhì)供給到夾套30c中,以將初級涂料48的溫度保持約在25。C至35。C的范圍內(nèi)的預定值。流延控制器79驅(qū)動齒輪泵73,以通過過濾裝置74將初級涂料48供給到管71中。在過濾裝置74中,進行初級涂料48的過濾。通過添加劑供給部分78將含有消光劑溶液、UV吸收劑溶液等的添加劑供給到管71中。然后通過靜態(tài)混合器75,攪拌初級涂料48以成為流延涂料51。在通過靜態(tài)混合器75攪拌時,初級涂料48的溫度優(yōu)選約在30。C至40。C的范圍內(nèi)的預定值。初級涂料48(D)、消光劑(M)和UV吸收劑(U)的混合比率不受特別限制。然而,以重量百分比計的混合比率(D:M:U)優(yōu)選在(90重量。/。5重量%:5重量%)至(99重量%:0.5重量%:0.5重量%)的范圍內(nèi)。然后,通過齒輪泵73的驅(qū)動,將流延涂料供給到流延室62中的流延模81上。回收裝置88將在流延室62的氣氛中的溶劑蒸氣的蒸氣壓保持至約為預定值。溫度控制器86控制在流延室中的氣氛的溫度至約為在-10。C至57。C的范圍內(nèi)的預定值。流延模81覆蓋有其中供給傳熱介質(zhì)的夾套(沒有顯示)。通過溫度控制器240,將傳熱介質(zhì)的溫度控制至接近36。C。因此,將流延模81的溫度保持至接近36。C。此外,夾套251c供給有傳熱介質(zhì),使得可以將儲罐251中的溶液控制至接近在在20。C至30。C的范圍內(nèi)的預定值。此外,流延控制器79控制具有旋轉(zhuǎn)鼓軸82a的流延鼓82的旋轉(zhuǎn)。因此,保持在旋轉(zhuǎn)方向Z上的旋轉(zhuǎn)速度,使得外圍的移動速度可以在50m/分鐘至200m/分鐘的范圍內(nèi)。此外,傳熱介質(zhì)循環(huán)器89將外圍82b的溫度Tl保持在-10。C至10。C的范圍內(nèi)。流延模81從模出口81a排出流延涂料51。因此,將流延涂料51流延到流延鼓82的外圍82b上以形成流延膜53。然后,將流延膜53在外圍82b上冷卻,使得在流延膜53中進行凝膠化。應指出稍后將進行關于流延涂料51從模出口81a排出的詳細說明。當具有自支撐性能時,在剝離輥83的支撐下,將流延膜53從流延鼓82上剝離作為濕膜55,并且通過傳送輥63輸送。在傳送輥63上面,鼓風機將干燥空氣施用于濕膜55上,以干燥濕膜55。然后,將濕膜55送到銷釘拉幅機64中。在銷釘拉幅機64中,通過在其入口的銷釘固定兩個側(cè)邊部分。應指出可以使用與銷釘不同的固定構件。銷釘移動而輸送濕膜55,同時在預定的條件下進行干燥。然后,將濕膜55的固定解除,并且以膜57的形式輸出到夾具拉幅機97中。在夾具拉幅機97中,通過夾具在其入口夾緊膜57的兩個側(cè)邊部分。夾具移動而輸送膜57,同時在預定的條件下進行膜57的干燥和拉伸。在銷釘拉幅機64和夾具拉幅機97進行干燥使得殘留的溶劑的含量可以變?yōu)轭A定值之后,將膜57送到切邊裝置65中。在切邊裝置65中,將兩個側(cè)邊部分從膜57上切除。將被切除的側(cè)邊通過切割機鼓風機(沒有顯示)送到粉碎機95中,并且通過粉碎機95粉碎成小片。在切割之后,將膜57送到干燥室66中,以進一步進行干燥。因此,殘留溶劑的含量優(yōu)選為至多5重量%。關于殘留溶劑的含量,必須對膜57的部分取樣并且將樣品干燥。如果在取樣時的樣品重量為x并且在干燥后的樣品重量為y,則在式y(tǒng))/yhlOO中計算以折干計的溶劑含量。將膜57在冷卻室67中冷卻至室溫。安置強制中和裝置104,使得在輸送中,膜所帶的靜電勢可以在-3kV至+3kV的范圍內(nèi)。此外,通過滾花輥105在膜57的每側(cè)的表面上進行膜滾花。然后,在巻繞室68中,將膜57在巻繞軸107周圍巻繞,同時壓輥108將張力朝巻繞軸107施加到膜57上。優(yōu)選從巻繞開始到結(jié)束逐漸改變張力。在本發(fā)明中,膜57的長度優(yōu)選為至少100m。膜57的寬度優(yōu)選為至少600mm,并且特別是在1400mm至2500mm的范圍內(nèi)。此外,即使寬度大于2500mm,本發(fā)明也是有效的。即使厚度在20至80//m的范圍內(nèi),也可以使用本發(fā)明。在下面,將詳細說明流延工序54。如在圖6和7中所示,將流延涂料51在排出方向Al上從流延模81的模出口81a中排出,以在流延鼓82的模出口81a和外圍82b之間形成涂料流道230。因為在模出口81a上的距離CLl-CL4在排出方向Al上為至多9pm,所以在靠近的模出口81a的流延涂料51中不發(fā)生保留。因此,在流延膜53在流延鼓82上的形成進行的同時,在流延模81上不產(chǎn)生結(jié)皮。在距離CL1-CL4的值和流延涂料51中的結(jié)皮的產(chǎn)生之間的因果關系具體是未知的。然而,該關系的重要原因解釋如下。當通過模出口81a排出粘彈性流體的流延涂料51時,發(fā)生模膨脹現(xiàn)象。模膨脹現(xiàn)象的原因被認為是通常發(fā)生在穿過管的粘彈性流中的彈性剪切形變在靠近管的出口得到恢復。因此,在流延模81中,靠近模出口81a的彈性剪切形變的恢復導致模膨脹現(xiàn)象而改變流延涂料51的成型。因此,發(fā)生流延涂料51的保留。因此,距離CL1-CL4的更小值,即在模出口81a上的高平滑度降低了流延涂料51的成型的變化。因此,防止了流延涂料51對模出口81a通常,在由一對唇板或一對內(nèi)框板構成的流延模中,距離CL1-CL4不為零。因此,在模唇的下端,在流出方向Al上從出口41a中供給出來的流延涂料只接觸一個接觸面,而已經(jīng)與相對側(cè)的接觸面分開。在這種情況下,部分流延涂料接觸該接觸面,并且該部分的彈性剪切形變在模膨脹現(xiàn)象的影響下得到恢復。因此,發(fā)生流延涂料的膨脹。此外,另一部分流延涂料與相對側(cè)面接觸面分開,即,不與該相對側(cè)的接觸面接觸,彈性剪切形變沒有恢復。因此,如果彈性剪切形變的恢復的部分產(chǎn)生繼續(xù)片刻,則流延涂料的流動的無序整個地發(fā)生,而導致與接觸面接觸的流延涂料的保留。此外,根據(jù)距離CL1-CL4的擴大,流延涂料的無序變得更大。然而,在本發(fā)明中,因為距離CL1-CL4是至多9,,所以防止了由模膨脹現(xiàn)象所導致的流延涂料的保留。因此,在本發(fā)明中,流經(jīng)流延模41中的通道的流延涂料14的流動無序或彈性剪切形變降低。因此,防止了流延涂料對唇板210,211的粘附和保留,而粘附和保留通常導致結(jié)皮??紤]到將溶液流延方法的生產(chǎn)速度提高為至少50m/分鐘,其要素是提高流延工序(圖2)中的流延速度的提高。在本發(fā)明中,即使提高生產(chǎn)速度,流延工序54也在不產(chǎn)生結(jié)皮的情況下穩(wěn)定地進行。此外,即使流延?;蛄餮友b置的出口可以具有任何形狀,也認可本發(fā)明的效果。因此,本發(fā)明也可以適用于具有矩形出口的流延模,在所述具有矩形出口的流延模中流延涂料的保留被認為經(jīng)常發(fā)生。此外,本發(fā)明不但具有降低結(jié)皮的產(chǎn)生的效果,而且具有防止對溶液流延方法具有不利影響的幾個要素的效果。這幾個要素是例如口模條紋,所述口模條紋是由流延涂料的核(core)在接觸表面210a,211a,223a,224a上的產(chǎn)生而產(chǎn)生的。此外,溶液供給控制器270驅(qū)動泵260,262,以流量V1供給用于涂料流道230的側(cè)邊230a的溶液250。應指出脈動率優(yōu)選為至多5%。將溶液250從噴嘴252,253排出到涂料流道230的側(cè)邊230a上。流量V1的最適合的值根據(jù)外圍82b的移動速度(或流延速度)、流延的流延涂料的厚度等變化。因此,優(yōu)選調(diào)節(jié)流量V1,以使其在每一種生產(chǎn)條件下均為最適合的值。溶液250的流量Vl優(yōu)選在0.05mL/分鐘至0.2mL/分鐘的范圍內(nèi)。如果流量Vl小于0.05mL/分鐘,則干燥在側(cè)邊230a中局部進行,這通常導致結(jié)皮。在流量Vl大于0.2mL/分鐘的情況下,靠近側(cè)邊230a的涂料流道厚度變得更大,因此側(cè)邊230的強度變得更低。在這種情況下,通過減壓室90的對空氣進行的抽吸以及旋轉(zhuǎn)的流延鼓82的攜入空氣導致側(cè)邊230a扁平,并且涂料流道230的成型變得不穩(wěn)定。涂料流道的成型的不穩(wěn)定性不是優(yōu)選的,因為它導致流延膜53和膜57在其長度方向上的厚度不均勻性。此外,在到側(cè)邊230a的溶液250的流量Vl大于0.2mL/分鐘的情況下,過量溶液250在流延室62中噴濺,從而不是優(yōu)選的。在這種情況下,如果溶液250粘附到濕膜55的流延膜53上,則可能在膜57上產(chǎn)生表面缺陷。因此,在出口82a附近防止了導致結(jié)皮的粘附和保留。此外,因為將滿足不良溶劑和良溶劑之間的組成的式1的溶液250以預定的流量供給到涂料流道230的側(cè)邊230a上,所以防止了溶液250的供給的有害影響(例如,溶液的噴濺和剝離的流延膜的保留)。因此,溶液流延方法在不產(chǎn)生結(jié)皮的情況下連續(xù)進行約IOOO小時。因此,因為在膜生產(chǎn)中載體的清潔和結(jié)皮的除去不是必需的,所以本發(fā)明的溶液流延方法和溶液流延設備以高的生產(chǎn)率長時間地連續(xù)進行膜生產(chǎn)。在上述實施方案中,唇板210,211和內(nèi)框板223,224的面210b,211b,223b,224b是平行的,并且說明是在這種條件下進行的。然而,考慮到面的實際加工,唇板210,211和內(nèi)框板223,224的面210b,211b,223b,224b不一定平行。然而,即使唇板210,211和內(nèi)框板223,224的面210b,211b,223b,224b不平行,也可以使用本發(fā)明。在這種情況下,當考慮由構成出口41a的構件之一的側(cè)面和接觸面形成的第一脊和另一構件的第二脊時,第一脊和第二脊在流出方向Al上之差是至多9pm。因此,實現(xiàn)了本發(fā)明的效果。因此,當內(nèi)框板223,224在流出方向A1上從側(cè)板210,211突出時,另外當側(cè)板210,211在流出方向A1上從內(nèi)框板223,224突出時,在突部長度為至多9pn的條件下,實現(xiàn)本發(fā)明的效果。應指出如果不能在模唇上找到任何突部,則至多9pm的條件也滿足。因此,還在這種情況下,實現(xiàn)了本發(fā)明的效果。順便提及,根據(jù)在唇端的側(cè)板210,211和內(nèi)框板223,224,接觸面的邊緣的任何一個有時在接觸面的面內(nèi)方向上彎曲而形成鋸狀(或Z字形)曲線。因此,為了防止彈性剪切形變的部分恢復的連續(xù)發(fā)生,在將曲線差定義為在鋸狀曲線的頂部和底部的最大值時,在本發(fā)明中優(yōu)選調(diào)節(jié)接觸面210a,211a,223a,224a的下游端的每一個邊緣的曲線差。如果不但調(diào)節(jié)在垂直流出方向的不同脊之間的突部長度,而且調(diào)節(jié)構成涂料的通道的構件的下端部中的每一個邊緣的曲線差,則這意味著本發(fā)明更有效地進行。具體地,曲線差優(yōu)選為至多9pm。例如,在該實施方案中,在狹縫216的下游端,內(nèi)框板223,224在流出方向上從側(cè)板210,211突出,并且在接觸面210a,211a,223a,224a的下游端的邊緣不但是垂直流出方向的脊210c,211c,223c,224c,而且是在流出方向上延伸的脊223x,223y,224x,224y。脊223x是連接脊210c,223c的接觸面223a的邊緣,脊223y是連接脊21lc,223c的接觸面223a的邊緣,脊224x是連接脊210c,224c的接觸面224a的邊緣,并且脊224y是連接脊211c,224c的接觸面224a的邊緣。每一個脊210c,211c,223c,224c,223x,223y,224x,224y的曲線差優(yōu)選為至多9pm。即使側(cè)板210,211在流出方向A1上從內(nèi)框板223,224突出,也以相同的方式進行的曲線差的調(diào)節(jié)。在這種情況下,在接觸面210a,211a,223a,224a的下游端上的邊緣不但是脊210c,211c,223c,224c,而且是在脊223c,224c的下游側(cè)的接觸面210a,211a的下游端的面邊緣(沒有顯示)。而且,在本發(fā)明中優(yōu)選接觸面210a,211a,223a,224a的下游端的邊緣可以彎曲成具有弧形形狀。因為用于溶液流延方法的涂料是粘彈性流體,所以在頸縮現(xiàn)象的影響下,在出口和載體之間的排放的流延模的流道的兩個側(cè)邊變得更厚(以下,稱為邊緣缺陷的缺陷)。即使在膜生產(chǎn)中產(chǎn)生流道的邊緣缺陷,制備的膜的兩個側(cè)邊部分也不能用作膜產(chǎn)品,因此膜的生產(chǎn)效率變得更低。此外,在膜生產(chǎn)過程中,具有厚側(cè)邊部分的流延膜導致與載體更低的粘附性。因此,在載體上的流延膜的自支撐性能可能不足,或者膜纏繞在輥的周圍。在涂料的粘度變得更高的情況下,并且在圖11中從出口到載體的空氣間隙AG變得更大的情況下,導致邊緣缺陷的頸縮現(xiàn)象更極端地發(fā)生。為了降低(make)涂料的粘度,必需的是改變聚合物組成或者使用更低的聚合物濃度的涂料。因為對制備的膜的光學性能的限制,所以不優(yōu)選改變聚合物組成。此外,因為自支撐性能的產(chǎn)生變得更難,所以使用更低的聚合物濃度的涂料導致更低的生產(chǎn)率。因此,為了防止由流延涂料14的頸縮現(xiàn)象導致的缺陷,空氣間隙AG優(yōu)選為至多100mm,特別是至多10mm,并且尤其是至多5mm。在圖5、6和11中,將空氣間隙AG確定為在載體(流延鼓82等)的表面和脊210c,211c,223c,224c中的一個之間的最小距離。為了防止由流延鼓82與由硬質(zhì)材料形成的內(nèi)框板223,224的接觸所導致的流延鼓82的缺陷,空氣間隙AG優(yōu)選為至少O.lmm??梢愿鶕?jù)流延模41的位置、距離CL1-CL4的大小和在移動的流延鼓82上的向上和向下方向上的位置波動,控制空氣間隙AG。此外,為了使空氣間隙AG變得更小,優(yōu)選形成接觸面210a,211a,223a,224a使得與脊210c,211c相比,脊223c,224c可以更靠近流延鼓82。為了只防止結(jié)皮的產(chǎn)生,可以形成接觸面210a,211a,223a,224a使得與脊223c,224c相比,脊21Oc,211c可以更靠近流延鼓82。為了使空氣間隙AG變得更小,必需防止在調(diào)節(jié)空氣間隙AG和將流延涂料14流延時由與內(nèi)框板223,224接觸所致的流延鼓82的缺陷(defeat)。以常規(guī)的方式,內(nèi)框板為此由樹脂如Teflon(注冊商標)等制備。然而,在本發(fā)明屮,內(nèi)框板由硬質(zhì)材料如不銹鋼、陶瓷等形成,因此可以以高精度進行距離CL1-CL4的調(diào)節(jié)和空氣間隙AG的調(diào)節(jié)。因此,在本發(fā)明中,在防止結(jié)皮的同時,防止了由頸縮現(xiàn)象導致的缺陷。為了防止由模膨脹現(xiàn)象和頸縮現(xiàn)象所導致的缺陷,從流延模41的出口41a排出的流延涂料14的粘度優(yōu)選在10Pa's至200Pa's的范圍內(nèi)。在上述實施方案中,狹縫216的距離W2在內(nèi)框板223,224的傾斜面的上游側(cè)幾乎是恒定的,并且在傾斜面之間的模出口81a的距離W2可以以預定的比率變得更大。然而,本發(fā)明不限于該描述。例如,如圖8和9中所示,流延??梢跃哂袃?nèi)框板。在圖8中,內(nèi)框板300,301具有接觸面300a,301a。從歧管215到接觸面211a的傾斜227,在接觸面300a和301a之間的距離W2幾乎是恒定的。接觸面300a、301a的下端部分是彎曲到流延模的寬度方向的外面的彎曲面。此外,在靠近模出口81a的狹縫的下部中,距離W2的延伸比率變得更小。此外,如在圖9中所示,內(nèi)框板310,311具有其中分別形成傾斜面的接觸面310a,311a。與在圖5中相比,在該圖9中,每一個傾斜面在排出方向A1上更長。因此,狹縫的寬度逐漸變得更寬。在該實施方案中,內(nèi)框板是板構件。然而,本發(fā)明不限于此。因此,如果內(nèi)框板構件具有用于調(diào)節(jié)從出口排出的流延涂料的寬度的接觸面,則可以使用其它類型的內(nèi)框板構件,而與其形狀無關。在本發(fā)明中,將在流延鼓82上形成的流延膜53冷卻,以具有自支撐性能。然而,本發(fā)明不限于此。例如,本發(fā)明可以適用于這樣的溶液流延方法,其中進行干燥使得流延膜53可以具有自支撐性能。此外,使用具有旋轉(zhuǎn)軸(沒有顯示)的流延鼓82作為載體。然而,代替它的是,可以使用連續(xù)移動的環(huán)形傳動帶。應指出傳動帶不限于此,并且可以被固定地設置。此外,在上述實施方案中,從模出口81a排出的流延涂料51供應有到側(cè)邊230的溶液。然而,本發(fā)明不限于此。應指出可以將溶液250預先供給到在流延模81中的狹縫216的兩個側(cè)邊上,并且可以將溶液250和流延涂料51整體地流延?,F(xiàn)在將參考圖IOA和IOB描述距離CLI-CL4的調(diào)節(jié)方法的一個實例。應指出所述調(diào)節(jié)方法不限于下列描述。首先,獲得具有預定尺寸的唇板210,211和內(nèi)框板223,224。其次,如在圖10A中所示,將唇板210,21l和內(nèi)框板223,224組合。第三,在唇板210,211和內(nèi)框板223,224的組合之后立即測量距離CL1-CL4。在測量時,將力在方向A2上施加到內(nèi)框板223上,使得內(nèi)框板的面223d和唇板221的面221d可以相互接觸。根據(jù)在圖10A中沒有顯示的內(nèi)框板224,以相同的方式進行距離CL1-CL4的測量。第四,移除內(nèi)框板223,224,并且進行面223b,224b的加工使得距離CL1-CL4可以是至多9pm。因此,如在圖10B中所示,調(diào)節(jié)距離CL1-CL4以具有預定值。應指出方向A2可以是排出方向A1。如果進行上述調(diào)節(jié)方法,則優(yōu)選不但進一步滿足上述條件(l)-(3),而且滿足下列條件(4)在剛剛加工之后的唇板210,211和內(nèi)框板223,224的體積波動比率是至多0.05%;和(5)內(nèi)框板223,224不那么堅硬以致?lián)p害唇板210,211。在本發(fā)明中優(yōu)選唇板210,211和內(nèi)框板223,224的體積波動比率滿足上述條件(4)。體積波動的比率指在x,y,z笛卡爾坐標體系中的尺寸波動的比率a、,ay,az的最大值。在x軸方向上施加每單位尺寸(lmm"的外力F(約90N)時在內(nèi)框板223,224的尺寸波動為Abx,并且在施加外力之前的內(nèi)框板尺寸為b、的情況下,將尺寸波動比率ax定義為Abx/b"如果在y軸方向上施加外力F時內(nèi)框板223,224的尺寸波動為Abx,并且在施加外力之前的內(nèi)框板尺寸為by,則將尺寸波動比率ay定義為Aby/by。在Z軸方向上施加外力F時內(nèi)框板223,224的尺寸波動為Abz,并且在施加外力之前的內(nèi)框板尺寸為1^的情況下,將尺寸波動比率az定義為Al^/bz。根據(jù)條件(5),例如,如果使用沉淀硬化不銹鋼作為用于唇板210,211的材料,優(yōu)選用于內(nèi)框板223,224的材料具有在200Hv至lOOOHv的范圍內(nèi)的維氏硬度。因此,優(yōu)選使用不銹鋼或陶瓷作為用于內(nèi)框板223,224的材料。此外,用于內(nèi)框板的材料優(yōu)選具有磁性。在這種情況下,當進行面223b,224b的加工時,通過磁鐵固定內(nèi)框板224,224,因此距離CL1-CL4的加工精度變得更高。本發(fā)明可以適用于這樣的溶液流延方法,其中使用通過兩根輥支撐的流延傳動帶代替流延鼓。在本發(fā)明的溶液流延方法中,有用于將多種涂料流延的流延方法,例如,共流延法和順序流延法。在共流延法中,如在該實施方案中,將供料頭連接到流延模上,或者可以使用多歧管型流延模(沒有顯示)。在具有多層結(jié)構的膜的生產(chǎn)中,將多種涂料流延到載體上以形成具有第一層(最上層)和第二層(最下層)的流延膜。于是在制備的膜中,第一層的厚度和與其相對的最下層的厚度中的至少一個優(yōu)選在總膜厚度的0.5%至30%的范圍內(nèi)。而且,當指定進行共流延法時,較高粘度的涂料由較低粘度的涂料夾在中間。具體地,優(yōu)選的是,與用于形成被表面層夾在中間的層的涂料相比,用于形成表面層的涂料具有更低的粘度。此外,當指定共流延法時,優(yōu)選在模狹縫(或模唇)和載體之間的涂料流道中,醇的組成在兩種外涂料中比在內(nèi)涂料中更高。日本專利公開出版物2005-104148從至詳細描述了流延模、減壓室、載體等的結(jié)構,并且進一步描述了共流延、剝離、拉伸、在每一個工序中的干燥條件、處理方法、巻曲、在平面性矯正之后的巻繞方法、溶劑回收方法、膜回收方法。其描述可以適用于本發(fā)明。(巻曲度和厚度)日本專利公開出版物2005-104148從至描述了關于巻繞的?;w維素膜的性能及其測量方法。該性能和測量方法可以適用于本發(fā)明。[表面處理]優(yōu)選在至少一個表面的表面處理之后以幾種方式使用?;w維素膜。優(yōu)選的表面處理是真空輝光放電,在大氣壓下的等離子體放電,UV-光輻照,電暈放電,火焰處理,酸處理和堿處理。此外,優(yōu)選進行這些種類的表面處理中的一種。[功能層](抗靜電層、固化層、抗反射層、容易粘附層和防眩層)?;w維素膜可以在至少一個表面上配置有底涂層,并且是以幾種方式使用的。優(yōu)選將?;w維素膜用作可以安置至少一個功能層到其上的基底膜。優(yōu)選的功能層是抗靜電層、固化樹脂層、抗反射層、容易粘附層、防眩層和光學補償層。用于形成功能層的條件和方法詳細描述于日本專利公開出版物2005-104148的至[1087],所述條件和方法可以適用于本發(fā)明。因此,所制備的膜可以具有幾種功能和性能。這些功能層優(yōu)選含有在O.lmg/m"至1000mg/n^范圍內(nèi)的至少一種表面活性劑。此外,功能層優(yōu)選含有在0.1mg/r^至1000mg/m2范圍內(nèi)的至少一種增塑劑。功能層優(yōu)選含有在O.lmg/m、至1000mg/r^范圍內(nèi)的至少-種消光齊!J。功能層優(yōu)選含有在Img/m"至1000mg/m、范圍內(nèi)的至少一種抗靜電劑。-(各種應用)所制備的?;w維素膜可以有效地用作偏振濾光器的保護膜。在偏振濾光器中,?;w維素膜粘附到偏振器上。通常,將兩個偏振濾光器粘附到液晶層上,使得可以制備液晶顯示器。應指出,液晶層和偏振濾光器的布置不限于此,并且?guī)追N已知的布置是可能的。日本專利公開出版物2005-104148詳細公開了TN類型,STN類型,VA類型,OCB類型,反射類型和其它類型的液晶顯示器。該描述也可以適用于本發(fā)明。此外,在該出版物2005-104148中描述了?;w維素膜,其配置有光學各向異性層,并且具有抗反射和防眩功能。此外,可以將所制備的膜用作光學補償膜,因為是具有適當光學性質(zhì)的雙軸?;w維素膜。此外,可以將光學補償膜用作偏振濾光器的保護膜。出版物2005-104148中的[1088]至[1265]進行了其詳細描述。在本發(fā)明的形成聚合物膜的方法中,所形成的酰化纖維素膜的光學性能是優(yōu)異的??梢詫AC膜用作偏振濾光器的保護膜,光敏材料的基底膜等。此外,為了改善液晶顯示器(用于電視等)的視角依賴性,還可以將所制備的膜用于光學補償膜。特別是,所制備的膜在其兼作偏振濾光器用的保護膜時得到有效利用。因此,該膜不僅用于作為現(xiàn)有模式的TN-模式,而且用于IPS-模式,OCB-模式,VA-模式等。此外,可以構建偏振濾光器,以具有作為構造元件的保護膜。此外,本發(fā)明不限于光學膜的生產(chǎn),并且適用于通過溶液流延方法生產(chǎn)任何膜。例如,本發(fā)明適用于作為用于燃料電池的質(zhì)子傳導材料的固體電解質(zhì)膜的生產(chǎn)。應指出用于本發(fā)明的聚合物不限于?;w維素,而可以是任何已知的聚合物。進行本發(fā)明的實驗,其說明將在下面進行。[實施例l]在實施例1中,進行實驗1-16。實驗5,8,9,13,14是本發(fā)明的比較方案,并且其它是本發(fā)明的實施方案。將詳細進行實驗l的說明,并且在實施例2-16的說明中將省略相同情況的說明。[實驗l]現(xiàn)在進行實驗l的說明。用于制備用于膜生產(chǎn)的涂料的組成]<固體化合物>三乙酸纖維素(取代度,2.8)增塑劑A(磷酸三苯酯)增塑劑B(磷酸聯(lián)苯二苯酯)<溶劑>二氯甲烷(第一溶劑組分)甲醇(第二溶劑組分)正丁醇(第三溶劑組分)7.1重:3.6重87重J12重J1重量l下:89.3重量%臺%用于涂料的溶劑包含如上所述的第一溶劑組分和第二溶劑組分。將固體化合物適當?shù)丶尤肴軇┲?,以獲得涂料ll。應指出在獲得的涂料ii中的固含量為19.3重量。/。。將涂料11用過濾器(弁63LB,由ToyoRoshiKaisha有限公司生產(chǎn))過濾,并且用燒結(jié)金屬纖維過濾器(06N,孔徑10pm,由NipponSeisen股份有限公司生產(chǎn))進一步過濾。而且,將涂料U用篩網(wǎng)過濾器過濾,然后儲存在儲罐30中。<三乙酸纖維素>根據(jù)在此實驗中使用的三乙酸纖維素,殘留的乙酸含量為至多0.1重量%,Ca含量為58ppm,Mg含量為々2ppm,F(xiàn)e含量為0.5ppm,游離乙酸為40ppm并且硫離子含量為15ppm。在6位的乙酰化度為0.91,并且在6位的乙?;鄬τ谌恳阴;陌俜直葹?2.5%。丙酮萃取物為8重量%,并且重均分子量與數(shù)均分子量的比率為2.5。此外,黃度指數(shù)為1.7,霧度為0.08,并且透明度為93.5%。這種三乙酸纖維素是由作為從棉花獲得的材料的纖維素合成的,并且在下列說明中被稱為棉花TAC。<消光劑液體的制備>制備消光劑液體以包含下列化合物,而TAC與用于涂料11的制備的TAC相同二氧化硅0.67重量%(AerosilR972,由NipponAerosil股份有限公司生產(chǎn))三乙酸纖維素2.93重量%磷酸三苯酯0.23重量%磷酸聯(lián)苯二苯酯0.12重量%二氯甲院88.37重量%甲醇7.68重量%使用磨碎機進行上述化合物的混合物的分散,使得體積平均粒徑可以是0.7pm。因此,制備消光劑的液體,然后使用Astropore過濾器(由富士膠片株式會社生產(chǎn))將其過濾,并且儲存在消光劑罐中〈UV吸收劑液體的制備〉UV試劑A(2(2,-羥基-3,,5'-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑)UV試劑B(2(2,-羥基-3,,5,-二叔戊基苯基)苯并三唑)三乙酸纖維素磷酸三苯酯磷酸聯(lián)苯二苯酯二氯甲烷甲醇5.83重量%11.66重量%1.48重量%0.12重量%0.06重量%74.38重量%6.47重量%使用As加pore過濾器(由富士膠片株式會社生產(chǎn))過濾制備的UV吸收劑的液體,并且儲存在UV試劑罐中。通過混合50重量%的二氯甲烷和50重量%正丁醇,制備溶液250作為混合溶劑A,并且將其儲存在儲罐251中,在所述儲罐251中,將溶液250的溫度在20。C至30。C的范圍內(nèi)保持幾乎恒定。溶液供給控制器270驅(qū)動并且控制泵260,262,所述泵260,262分別將溶液250以約0.13mL/分鐘通過出口260a,262a供給管260a,262a中。使用膜生產(chǎn)線32制備膜22。齒輪泵73增加初級側(cè)的壓力,并且使用反相電動機(hwertermotor)將初級涂料48在反饋控制的情況下供給到泵的上游側(cè),使得在初級側(cè)的壓力可以是0.8MPa。對于齒輪泵73的效率,容積效率是至多99.2%,排出體積的波動百分比為至多0.5%。此外,排出壓力為1.5MPa。流延控制器79驅(qū)動并且控制齒輪泵73將初級涂料48供給到靜態(tài)混合器75中。在過濾裝置74中,進行初級涂料48的過濾。在添加劑供給部分78中,將消光劑液體加入UV吸收劑液體中,并且攪拌混合物以獲得混合物添加劑。然后,通過添加劑供給部分78將混合物添加劑供給到管71中。之后,通過靜態(tài)混合器75攪拌混合物添加劑和初級涂料48的混合物。流延模81包含唇板210,211、側(cè)板212,213、內(nèi)框板223,224,同時流延模81的這些構件由其體積波動百分比為0.002%的不銹鋼形成。對于唇板210,211和內(nèi)框板223,224的接觸面210a,211a,223a,224a的拋光精度,表面粗糙度為至多l(xiāng)/n"n,并且在任何方向上的平直度為至多l(xiāng)^m。此外,對于在出口41a的邊緣中的突出,距離CLl-CL4是至多2^m。在流延過程中,控制流延涂料51的流量使得流延膜53的寬度可以是1.8m,并且干燥的膜的厚度可以是6(Vm。在夾套的入口,將傳熱介質(zhì)的溫度控制為36。C,使得可以將流延涂料51的溫度控制為36°C。在此實驗中,使用其分辨率為l/mi的顯微鏡測量唇板210,211和內(nèi)框板223,224的尺寸以及該尺寸的變化。在膜生產(chǎn)過程中,將流延模81和管的溫度控制為36。C。流延模81是衣架型,其中以20mm的間距設置用于調(diào)節(jié)膜厚度的加熱螺栓。因此,通過加熱螺栓自動控制膜厚度(或排出的流延涂料的厚度)??梢栽陬A設程序的基礎上,將加熱螺栓(volt)的曲線設定為對應泵(沒有顯示)的流量。因此,在設置于涂料生產(chǎn)線32中的紅外線厚度計(未顯示)的曲線的基礎上,通過控制程序,可以進行反饋控制。進行該控制,使得除兩側(cè)邊部分(各自在所制備的膜的寬度方向上20mm)之外,(彼此相隔50mm)兩個位置之間的膜厚度差可以為至多1//m,并且在寬度方向上的膜厚度的最小值之間的最大差值可以為至多3pm/m。此外,可以將平均膜厚度控制在土1,5%內(nèi)。流延模81的初級側(cè)(即上游側(cè))配置有減壓室90。根據(jù)流延速度控制減壓室90的減壓速率,使得在流延鼓82上面所排出的流延涂料的涂料流道的上游和下游側(cè)之間的壓差可以出現(xiàn)在1Pa至5000Pa的范圍內(nèi)。此時,確定涂料流道的兩側(cè)之間的壓差,使得涂料流道的長度可以為20mm至50mm。此外,連接夾套(沒有顯示),使得減壓室的內(nèi)部溫度可以是恒定的,并且夾套的內(nèi)部供給有其溫度被控制為35°C的傳熱介質(zhì)。此外,在涂料流道的上游和下游側(cè)有迷宮式填料(未顯示)。唇板210,2U、側(cè)板212,213和內(nèi)框板223,334的材料是不銹鋼,其熱膨脹系數(shù)為至多2x10—5(°C—"。在電解質(zhì)溶液中的強制腐蝕實驗中,耐腐蝕性與SUS316的耐腐蝕性幾乎相同。此外,用于流延模81的材料具有足夠的耐腐蝕性,使得即使將此材料在二氯甲烷,甲醇和水的混合物液體中浸漬3個月,在氣-液界面上也可以不發(fā)生點蝕(或點腐蝕)。每一個流延模對于流延涂料51的接觸表面的拋光精度以表面粗糙度計為至多1^m,在任何方向上的平直度為lAm,并且將狹縫間隙的平直度調(diào)節(jié)為1.5mm。根據(jù)流延模81的唇端的接觸部分的邊緣,在整個寬度中,R為至多50prn。此外,將流延模81中的剪切速率控制在1至5000/秒的范圍內(nèi)。此外,通過熔體擠出法在流延模81的唇端上進行WC涂覆,以安置硬化層。使用流延鼓82作為載體。將流延鼓82的表面拋光,使得表面粗糙度可以是至多0.05pm。材料是具有足夠的耐腐蝕性和強度的SUS316。在流延控制器79的控制下驅(qū)動鼓軸82a以使流延鼓82旋轉(zhuǎn)。流延速度,即外圍82b在旋轉(zhuǎn)方向Zl上的移動速度在50m/分鐘至60m/分鐘的范圍內(nèi)。此外,進行控制,使得流延鼓82的速度的變化是預定值的至多0.5%。在檢測側(cè)端的位置的情況下,控制傳動帶在寬度方向上的位置,以將在移動的流延鼓82的一個循環(huán)中的曲折減小在1.5mm內(nèi)。此外,在流延模81下面,在流延模81的唇端和流延鼓82之間的垂直方向上的位置變化在200pm內(nèi)。將流延鼓82設置在包含空氣壓力控制裝置(沒有顯示)的流延室62中。在此實驗中,流延鼓82在其中供應有傳熱介質(zhì),使得可以控制外圍82b的溫度Tl。流延鼓82供應有溫度在30°C至40°C的范圍內(nèi)的傳熱介質(zhì)(水)。在即將流延之前的位置的流延鼓82的中間部分的表面溫度為0。C,并且傳動帶的兩側(cè)之間的溫差為至多6°C。應指出,銷釘孔(直徑,至多3(^m)的數(shù)量為0,銷釘孔(直徑,10pm至30pm)的數(shù)量為至多1個/平方米,并且銷釘孔(直徑,小于IO//m)的數(shù)量為至多2個/平方米。應指出通過氮氣置換空氣,將在流延鼓82上的干燥氣氛中的氧氣濃度保持為5體積%。為了將氧氣濃度保持為5體積%,通過氮氣置換干燥氣氛的內(nèi)部空氣。通過將冷凝器87的出口溫度設定為-3T,回收在流延室62中的溶劑蒸氣。將靠近流延模81的靜壓波動降低為至多±1Pa。在將流延涂料51從流延模81流延到流延鼓上的同時,在模出口81a和外圍82b之間形成涂料流道230,并且通過噴嘴252,253將溶液250供給到涂料流道230的邊緣側(cè)230a上。因此,排出的流延涂料41在流延鼓82上形成流延膜53。當流延膜53具有自支撐性能時,在剝離輥83的支撐的情況下,將流延膜53從流延鼓82上剝離作為濕膜55。為了減少剝離缺陷,將剝離速度(剝離輥83的牽拉)相對于流延鼓82的速度的百分比控制為100.1%至110%。通過冷凝器87將在蒸發(fā)中產(chǎn)生的溶劑蒸氣在-3T下冷凝至液態(tài),并且通過回收裝置88回收。將回收的溶劑的水含量調(diào)節(jié)為至多0.5。/。。此外,將從中除去溶劑成分的空氣再次加熱,并且重新用于干燥空氣。使用傳送輥63將濕膜55向銷釘拉幅機64輸送。在傳送輥63上方,將60°C的干燥空氣從鼓風機中供給到濕膜55上。在銷釘拉幅機64中,通過夾具夾緊或固定濕膜55的兩個側(cè)邊部分,并且將濕膜55輸送通過溫度區(qū)。在銷釘拉幅機64中的輸送過程中,對濕膜55進行預定的干燥,使得殘留溶劑的含量可以是至多5重量。/。。之后,將濕膜55以膜57的形式從銷釘拉幅機64輸出到切邊裝置65中。由用于回收溶劑的冷凝器(沒有顯示),將在銷釘拉幅機64中產(chǎn)生的溶劑蒸氣在-3。C下冷凝和液化。之后將回收的溶劑的水含量調(diào)節(jié)為至多0.5重量%。在從銷釘拉幅機64中出來30秒內(nèi),在切邊裝置65中切除兩個側(cè)邊部分。在此實驗中,將膜57在寬度方向上為50mm的各個側(cè)部確定為通過切邊裝置65的NT型切割機切除的側(cè)邊部分。通過使用來自鼓風機(未顯示)的空氣流將被切割的側(cè)邊部分送到粉碎機95中,并且粉碎為約80mn^的小片。將小片作為原料與TAC薄片一起重新用于涂料生產(chǎn)。在干燥室66中的高溫下干燥之前,在其中供給100。C的空氣流的預熱室(未顯示)中進行膜57的預熱。將膜57在干燥室66中的高溫下干燥,所述干燥室66被隔開成四個隔間。從空氣鼓風機(未顯示)中,將從上游側(cè)其溫度為120T、130°C、130。C和130。C的鼓風供給到隔間中。每一根輥100給膜57的輸送張力為100N/m。千燥進行10分鐘,使得殘留溶劑的含量可以是0.3重量%。輥4的包角為80°和190°。輥100由鋁或碳鋼制成。在表面上進行硬鉻涂覆。通過消光處理的噴砂,將輥100的表面變平或處理。輥在旋轉(zhuǎn)中的擺動在50〃m內(nèi)。此外,將在100N/m的張力下的輥100的彎曲降低為至多0.5mm。通過其中使用吸附劑的吸附裝置101,除去在干燥空氣中含有的溶劑蒸氣。吸附劑是活性炭,并且使用干燥的氮氣進行脫附。在水含量可以是至多0.3重量%之后,將回收的溶劑重新用作涂料制備用溶劑。干燥空氣不僅包含溶劑蒸氣,而且包含增塑劑、UV吸收劑和高沸點的材料的氣體。因此,使用通過冷卻除去的冷卻裝置和預吸附器除去它們。因此干燥空氣得到重新利用。設定吸附和脫附條件,使得在廢氣中的VOC(揮發(fā)性有機化合物)可以為至多10ppm。而且,在全部溶劑蒸氣中,通過冷凝方法回收的溶劑的含量為90質(zhì)量%,并且通過吸附回收而回收幾乎余下的溶劑蒸氣。將膜57輸送到第一水分控制室(未顯示)中。在干燥室66和第一水分控制室之間的間隔部分中,供給110。C的干燥空氣。在第一水分控制室中,供給其溫度為50。C并且露點為20。C的空氣。此外,將膜57輸送到第二水分控制室(未顯示)中,在此減少膜57的巻曲。在第二水分控制室中,將其溫度為90。C并且濕度為70。/。的空氣施用于膜57上。在水分控制后,將膜57在冷卻室67中冷卻至30T,然后進行切邊。安置中和裝置(或中和棒)104,使得在輸送過程中,膜所帶的靜電勢可以在-3kV至+3kV的范圍內(nèi)。此外,使用滾花輥105在膜57的每一側(cè)的表面上進行膜滾花。滾花的寬度為10mm,并且設定滾花壓力,使得最大厚度可以比平均厚度平均大至多12^m。將膜57輸送到巻繞室68中,所述巻繞室68的溫度和濕度分別保持為28。C和70。/。。此外,安置強制中和裝置(未顯示),使得膜所帶的靜電勢可以在-1.5kV至+1.5kV的范圍內(nèi)。在流延室中,通過壓輥108按壓膜57,將膜57在巻繞軸107周圍巻繞。[實驗2]在流延模81中,將距離CL1-CL4調(diào)節(jié)為2/ym。泵360,262將以約0.2mL/分鐘的流量Vl供給溶液250。此外,在將溶液250從流延模81中流延時控制流延涂料51的流量,使得流延膜53的寬度可以是1.4m,并且干燥膜57的厚度可以是8(^m。其它條件與在實驗l中相同。[實驗3]在流延模81中,將距離CLl-CL4調(diào)節(jié)為2^m。泵360,262將以約0.06mL/分鐘的流量Vl供給溶液250。此外,在將溶液250從流延模81中流延時控制流延涂料51的流量,使得流延膜53的寬度可以是2m,并且干燥膜57的厚度可以是20Am。其它條件與在實驗l中相同。[實驗4]溶液250的流量Vl是約0.3mL/分鐘,并且其它條件與在實驗l中相同。[實驗5]不將溶液250供給到涂料流道230上,并且其它條件與在實驗l中相同。[實驗6]溶液250是含有70重量%二氯甲垸和30重量%正丁醇的混合溶劑B。其它條件與在實驗l中相同。[實驗7]溶液250是含有30重量%二氯甲烷和70重量%正丁醇的混合溶劑C。其它條件與在實驗l中相同。[實驗8]在流延模81中,將距離CU-CL4調(diào)節(jié)為至少l(^m,并且其它條件與在實驗l中相同。[實驗9]在流延模81中,將距離CLl-CL4調(diào)節(jié)為至少10/;m,并且其它條件與在實驗4中相同。[實驗10-16]在實驗10-16中的條件的變化示于表1中,并且其它條件與在實驗1中相同。注意在實驗14中,距離CLl-CL4為9pm,并且其它條件與在實驗5中相同。在實驗15中,溶液250是含有40重量%二氯甲烷和60重量%正丁醇的混合溶劑D,并且在實驗16中,溶液250是含有60重量%二氯甲烷和40重量。/。正丁醇的混合溶劑E。[膜評價]在上述實驗中,考慮膜平滑度和是否產(chǎn)生結(jié)皮進行膜的評價。以下列方式進行評價,這在實驗1-16中是相同的。實驗1-16的膜評價的結(jié)果示于表1中。1.關于結(jié)皮(Sk)的產(chǎn)生溶液流延方法連續(xù)進行長于1000小時,之后用肉眼觀察在模出口81a附近是否產(chǎn)生結(jié)皮。評價如下;A.沒有辨認出結(jié)皮;B.盡管辨認出結(jié)皮,但是在制備的膜中沒有產(chǎn)生膜不均勻性;N.觀察到結(jié)皮,使得制備的膜具有厚度不均勻性。2.關于溶液的噴濺(Sc)溶液流延方法連續(xù)進行至少1000小時,之后用肉眼觀察溶液250是否散布到流延鼓82或流延膜53上。評價如下;A.沒有辨認出噴濺;N.觀察到噴濺,使得制備的膜具有膜表面缺陷。3.關于剝離的流延膜的一部分的殘留(Re)溶液流延方法連續(xù)進行至少1000小時,之后用肉眼觀察溶液250是否散布到流延鼓82或流延膜53上。評價如下;A.沒有辨認出剝離的流延膜的一部分的殘留;N.觀察到剝離的流延膜的一部分的殘留,使得制備的膜具有膜表面缺陷。刺<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>如從表l中清楚地知道,在使用本發(fā)明的每個實施例中,即使溶液流延方法長時間連續(xù)地進行,也降低導致厚度不均勻性的結(jié)皮的產(chǎn)生。這些結(jié)果不依賴于制備的膜的厚度和寬度。此外,如果距離CL1-CL4大于9,,則在溶液流延方法的長時間連續(xù)地進行中產(chǎn)生結(jié)皮。表明必須將溶液的流量控制在0.05mL/分鐘至0.2mL/分鐘的范圍內(nèi),以防止溶液的噴濺以及降低結(jié)皮的產(chǎn)生。此外,表明良溶劑和不良溶劑的混合比率必須滿足式(l),否則在溶液250中富含不良溶劑或富含良溶劑,從而導致結(jié)皮和剝離的流延膜的一部分的殘留。[實施例2][實驗l]在實施例10中使用的三乙酸纖維素由從木材獲得的纖維素合成,并且在纖維素中的Ca含量為5ppm。此外,使用2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基苯基)-5-氯苯并三唑作為UV吸收劑A。其它條件與實施例1的實驗1相同。[實驗2-16]UV吸收劑A與在實施例2的實驗1中相同。實施例2-16的其它條件分別與在實施例1的實驗2-16中相同。在實施例3中,使用甲醇代替用于制備混合溶劑A-E的正丁醇。其它條件與在實施例1和2中相同,以在實施例3中進行實驗1-16。此外,在實施例2和3中,以與實施例l類似的方式,根據(jù)結(jié)皮的產(chǎn)生和膜平滑度進行評價。各個實施例2和3的實驗1-16的評價結(jié)果分別與在實施例1的實驗1-16中相同。即使在連續(xù)和長期的驅(qū)動之后,本發(fā)明的溶液流延方法和溶液流延設備也可以降低結(jié)皮的產(chǎn)生。因此,可以在不清潔流延室62中的幾種部件和裝置(如流延模、流延鼓等)的情況下有效地制備膜。各種變化和修改在本發(fā)明中是可以的,并且可以被認為是本發(fā)明之內(nèi)。權利要求1.一種溶液流延方法,所述方法包括下列步驟安置用于從狹縫中流出涂料的流延裝置,所述流延裝置包含一對形成所述狹縫的第一壁的第一狹縫構件和一對形成所述狹縫的第二壁的第二狹縫構件,所述第一壁在所述狹縫的長度方向上延伸,所述第二壁在所述狹縫的寬度方向上延伸,在為所述第二狹縫構件安置在所述涂料的流出方向上從所述第一狹縫構件突出的突部時,或者在為所述第一狹縫構件安置在所述流出方向上從所述第二狹縫構件突出的突部時,所述突部的突部長度是至多9μm;使含有聚合物的所述涂料從所述狹縫的出口流出,以在移動的載體上形成流延膜,所述涂料在所述出口和所述載體之間形成涂料流道;使用可溶解所述聚合物的溶液供給所述涂料流道的兩個側(cè)邊的每一個;將所述流延膜從所述載體上剝離;和將所述剝離的流延膜干燥成膜。2.權利要求l所述的溶液流延方法,其中所述溶液供給到所述側(cè)邊的每一個上的供給速率在0.05mL/分鐘至0.2mL/分鐘的范圍內(nèi)。3.權利要求l所述的溶液流延方法,其中所述溶液含有所述聚合物的良溶劑和不良溶劑,并且其中如果所述良溶劑和所述不良溶劑的重量分別為RYl和HYl,則滿足下列條件0.4^RY1/(RY1+HY1)S0.6。4.權利要求3所述的溶液流延方法,其中所述良溶劑包含二氯甲烷并且所述不良溶劑包含甲醇。5.—種溶液流延設備,其包含流延裝置,其用于使含有聚合物和溶劑的涂料流出到所述載體上以形成流延膜,所述流延裝置包含一對形成所述狹縫的第一壁的第一狹縫構件和一對形成所述狹縫的第二壁的第二狹縫構件,所述第一壁在所述狹縫的長度方向上延伸,所述第二壁在所述狹縫的寬度方向上延伸,在為所述第二狹縫構件安置在所述涂料的流出方向上從所述第一狹縫構件突出的突部時,或者在為所述第一狹縫構件安置在所述流出方向上從所述第二狹縫構件突出的突部時,所述突部的突部長度是至多9pm;連續(xù)移動的載體,其用于接收由從所述狹縫流出的所述涂料形成的涂料流道;溶液供給裝置,其用于使用含有可溶解所述聚合物的液體的溶液供給所述涂料流道的兩個側(cè)邊;和干燥裝置,其用于干燥從所述載體上剝離的所述流延膜使得可以獲得膜。6.權利要求5所述的溶液流延設備,其中所述溶液供給到所述側(cè)邊的每一個上的供給速率在0.05mL/分鐘至0.2mL/分鐘的范圍內(nèi)。7.權利要求5所述的溶液流延設備,其中所述溶液含有所述聚合物的良溶劑和不良溶劑,并且其中如果所述良溶劑和所述不良溶劑的重量分別為RY1和HY1,則滿足下列條件<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>8.權利要求7所述的溶液流延設備,其中所述良溶劑包含二氯甲烷并且所述不良溶劑包含甲醇。全文摘要流延模包含各自具有接觸面的唇板和內(nèi)框板。所述接觸面形成所述流延模的出口。在所述唇板的脊和所述內(nèi)框板的脊之間的距離是至多9μm。此外,設置噴嘴使其靠近所述出口。將流延涂料從所述出口排出到載體上,以在所述出口和所述載體的外圍之間形成流延流道。所述噴嘴將溶液供給到所述流延流道的側(cè)邊上。文檔編號B29C41/52GK101264650SQ20081008299公開日2008年9月17日申請日期2008年3月17日優(yōu)先權日2007年3月16日發(fā)明者武田亮,阿比留大作申請人:富士膠片株式會社