專利名稱：：制備基于熱塑性聚合物的顆粒的方法和由此獲得的粉末的制作方法制備基于熱塑性聚合物的顆粒的方法和由此獲得的粉末本發(fā)明涉及一種制備由基于熱塑性聚合物的顆粒組成的粉末的方法。更特別地，本發(fā)明的方法包括以熔融態(tài)制備包含熱塑性聚合物和兩種添加劑的共混物、將共混物冷卻和通過分離回收粉末的步驟。其還涉及能夠通過本發(fā)明的方法獲得的粉末。以粉末形式的、特別是具有通常小于lmm、優(yōu)選小于100pm直徑的球形顆粒形式的熱塑性聚合物在許多應用中具有優(yōu)點。這是因為熱塑性聚合物粉末例如聚酰胺粉末在涂料，例如在必須具有不滑動性能的用于涂覆體育館地板的涂料中特別地用作添加劑。熱塑性聚合物粉末還被引入到化妝品例如用于保護身體或臉部的防曬霜和卸妝產品中。它們還用于油墨和紙領域中。制備熱塑性聚合物粉末的各種方法是本領域技術人員已知的。熱塑性聚合物粉末可以例如通過將具有3nmi數量級的初始平均直徑的熱塑性聚合物顆粒研磨或低溫研磨而獲得。然而，這些通過尺寸減小的機械轉化通常產生不規(guī)則形狀并且具有很少小于IOO拜的尺寸的顆粒。這些顆粒的尺寸分布通常寬并且后者可能難以以工業(yè)規(guī)模使用。還已知的是通過在溶劑中將聚合物蒸餾隨后沉淀而制備熱塑性聚合物粉末。由于用于聚合物例如聚酰胺的溶劑是高度腐蝕和揮發(fā)的，因此安全條件嚴格并且該方法不能以工業(yè)規(guī)模使用。此外，根據該方法，難以控制顆粒的形狀，這在一些應用中可能是個麻煩。存在其他方法，根據這些方法在聚合物的單體的聚合期間現(xiàn)場制備熱塑性聚合物粉末。例如，已知通過內酰胺在溶液中陰離子聚合獲得聚合物粉末，例如聚酰胺粉末。聚合在單體、用于單體的溶劑、引發(fā)劑、催化劑和活化劑的存在下進行，并且聚合在ll(TC范圍內的溫度下伴隨著攪拌進行。該方法專用于由內酰胺類單體得到的聚酰胺。其并不十分靈活并且不能使得可以例如通過改變單體的性質來改變作為粉末所希望的最終性能的函數的粉末的性質。還已知通過內酰胺和內酯的陰離子聚合獲得共聚酯酰胺粉末。特別地由于陰離子路徑的高活性，通過陰離子聚合路徑的這些工藝難以控制。粉末顆粒所需的尺寸根據粉末的應用領域而變化。例如，在涂料和清漆領域中，顆粒所需的尺寸為0.l-10jim;在化妝品領域中，粉末具有5-lOnm的顆粒尺寸；在旋轉模塑領域中，顆粒的尺寸為300-500nm。因此，目的是發(fā)現(xiàn)具有預定和目標顆粒尺寸的粉末以及使得可以改變粉末的顆粒尺寸的用于粉末制備的靈活方法。本發(fā)明的其中一個目的是提供一種展現(xiàn)出上述優(yōu)點的、制備包含具有可以小的預定尺寸并且具有基本規(guī)則形狀的顆粒的熱塑性材料粉末的方法。為此，本發(fā)明提供一種制備包含具有小于lnra的預定平均直徑的顆粒的熱塑性材料粉末的方法，其包括以下步驟a.形成所述熱塑性材料P與至少一種添加劑A的熔體共混物以獲得熱塑性材料P的離散顆粒(discreteparticle)的分散體，所述添加劑A由其結構的至少一部分與所述熱塑性材料P相容和且其結構的至少一部分不與所述熱塑性材料P相容并且不溶于所述熱塑性材料P中的聚合物材料形成，b.將所述共混物冷卻至熱塑性材料P的軟化溫度以下的溫度，c.處理所述冷共混物以產生熱塑性材料P的離散顆粒的分離，在步驟a)中引入不溶于熱塑性材料P中并且不與熱塑性材料P相容的至少一種化合物B以獲得具有所希望的平均直徑的顆粒。根據本發(fā)明的有利特征，共混物的形成通過以下方式實現(xiàn)使熱塑性材料熔融并且將添加劑A和化合物B以固體或炫融形式加入，并且施加共混能量以實現(xiàn)分散在由添加劑A和化合物B形成的有利連續(xù)相中的熱塑性材料的離散顆粒的形成。在本發(fā)明的另一個實施方案中，該共混物可以通過以下方式獲得將所述熱塑性材料P的顆粒和所述添加劑A的顆粒以及所述化合物B的顆粒以固態(tài)共混，并且隨著共混能量施加給熔體共混物使顆粒的共混物熔融以實現(xiàn)分散在由添加劑A和化合物B形成的有利連續(xù)相中的熱塑性材料P的離散顆粒的形成。添力o劑A和化合物B可以同時或依次加入。當添加劑A和化合物B依次加入時，優(yōu)選在化合物B之前加入添加劑A。重量比R,和112如下定義Ri是(添加劑A的重量+化合物B的重量)/(添加劑A的重量+化合物B的重量+材料P的重量)重量比。l是(化合物B的重量)/(添加劑A的重量+化合物B的重量)重量比。對于給定的材料P/添加劑A/化合物B體系，對于選擇的顆粒尺寸而言，通常在l與R2之間存在線型關系。該線型關系可以根據P/添加劑A/化合物B體系的共混條件而變化。因此，在本發(fā)明的方法中如上定義的比例Ri和比例R2的明智選擇特別地使得可以獲得由具有預定平均直徑的顆粒形成的粉末。本發(fā)明的方法使得可以控制粉末中顆粒的尺寸。其使得可以獲得具有選擇的和目標的顆粒尺寸的粉末。本方法靈活，粉末顆粒的尺寸可以特別在0.1-800nm的寬范圍內選擇。有利地，l在步驟a)添加劑A、化合物B和熱塑性材料P根據0.01-0.6,優(yōu)選0.01-0.5的(添加劑A+化合物B)/(添加劑A+化合物B+材料P)重量比中引入。根據本發(fā)明的仍然另一個特征，共混物中添加劑A的重量濃度有利地為1%—50%，優(yōu)選3%-30%。根據本發(fā)明的仍然另一個特征，共混物中添加劑B的重量濃度有利地為1%-50%，優(yōu)選3%-30%。更通常地，該共混物可以通過任何合適的設備，例如與用于加工熱塑性材料的溫度和壓力條件相容的螺桿或攪拌器混合機獲得。根據本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案，在冷卻步驟之前將熔體共混物成型，例如絲或棒的形狀。該成型可以有利地借助于擠出通過模具的方法進行。根據本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案，特別地當將熔體共混物成型時，優(yōu)選在向擠出模具進料的擠出機中制備該熔體共混物。熔體共混物的冷卻可以通過任何合適的方式進行。在這些當中，優(yōu)選氣動冷卻或浸漬在液體中。熱塑性材料粉末的回收步驟有利地由熱塑性材料的離散顆粒的分離處理組成。該分離可以通過將剪切力施加給冷卻的共混物來實現(xiàn)。術語"分離"被理解為是指這樣的行為其涉及將熱塑性材料的離散顆粒與共混物的其他組分分開。根據本發(fā)明的另一個實施方案，由熱塑性材料制成的顆粒的分離通過將冷卻的熔體共混物浸漬在不作為熱塑性材料的溶劑并且有利地是用于添加劑A和化合物B的溶劑中實現(xiàn)。本發(fā)明的方法使得可以由任何熱塑性材料起始制備粉末。作為熱塑性聚合物的例子，可以提及聚酰胺、聚酯、聚氨酯、聚烯烴例如聚乙烯或聚丙烯、聚苯乙烯等。根據本發(fā)明方法的特定實施方案，優(yōu)選的熱塑性聚合物是聚酰胺。本領域技術人員已知任何聚酰胺可用于本發(fā)明的上下文中。該聚酰胺通常是通過由二羧酸和二胺起始的縮聚獲得的那些類型的、或者通過內酰胺和/或氨基酸縮聚得到的那些類型的聚酰胺。本發(fā)明的聚酰胺可以是不同類型和/或相同類型的聚酰胺共混物，和/或由對應于相同類型和/或不同類型的聚酰胺的不同單體獲得的共聚物。作為可適用于本發(fā)明的聚酰胺的例子，可以提及聚酰胺6、聚酰胺6，6、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺4，6、6，10、6，12、12，12和6，36，半芳族聚酰胺例如由對苯二甲酸和/或間苯二甲酸獲得的聚苯二甲酰胺，例如以商標Amodel出售的聚酰胺，它們的共聚物和它們的合金。根據本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，聚酰胺選自聚酰胺6、聚酰胺6，6、它們的共混物和它們的共聚物。根據本發(fā)明的特定實施方案，熱塑性聚合物是包含星型大分子鏈的聚合物。包含這類星型大分子鏈的聚合物描述于例如文獻FR2743077、FR2779730、US5959069、EP0632703、EP0682057和EP0832149中。與相同分子量的線型聚酰胺相比，已知這些化合物展現(xiàn)出提高的流動能力。根據本發(fā)明的另一個特定實施方案，熱塑性聚合物是由以下物質組成的縮聚物-30-100mol%(包括邊界)的對應于下式(I)的大分子鏈R3-《X-FVY)n-X-A-fVA-X-(YHR3(I)-0-70mol%(包括邊界)的對應于下式(II)的大分子鏈FU-[Y-FVX]P-R3(11〉其中-X-Y-是由兩種活性官能團Fi和F2縮聚得到的基團，使得-是基團-X-的前體并且F2是基團-Y-的前體，或者反之亦然，-官能團F,不能通過縮合彼此反應，-官能團F2不能通過縮合彼此反應，-A是共價鍵或者可以包含雜原子并且包含1-20個碳原子的脂族烴基，-l是包含2-20個碳原子的支化或未支化的脂族或芳族烴基，-113和114表示氫、羥基或烴基，-Ri是包含至少2個碳原子的線型或環(huán)狀和芳族或脂族烴基，其可以包含雜原子，-n、m和p各自表示50-500，優(yōu)選100-徹的數。這類縮聚物描述于申請WO05/019510中，其被引入作為參考。有利地，該縮聚物是由以下物質組成的聚酰胺-30-100mol%(包括邊界)的對應于下式(I)的大分子鏈R3-(X-R2-Y)rrX-A-RM-X-(Y-IVXWR3(I)-0-70raol%(包括邊界)的對應于下式(II)的大分子鏈<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(I!)其中—c—,-當X表示0基團時—N—-當x表示基團時-A是共價鍵或者可以包含雜原子并且包含1-20個碳原子的脂族烴基，-R2是包含2-20個碳原子的支化或未支化的脂族或芳族烴基，—C一1-R3和l表示氫、羥基或包含Q或基團的烴基，-R5表示氫或包含1-6個碳原子的烴基，-K是包含至少2個碳原子的線型或環(huán)狀和芳族或脂族烴基，其可以包含雜原子，-n、m和p各自表示50-500，優(yōu)選IOO-400的數。用于本發(fā)明的熱塑性聚合物可以包含各種添加劑，例如消光劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、顏料、染料和填料，特別是磨料。舉例來說，特別地可以提及氧化鈦、氧化鋅、氧化鈰、二氧化硅或硫化鋅，這些被用作消光劑和/或磨料。本發(fā)明的方法可以采用一種或多種添加劑A。根據本發(fā)明的另一個特征，添加劑A有利的是嵌段、順序、梳型、高支化或星型聚合物。因此，與熱塑性材料相容的結構形成嵌段、順序、主鏈或梳型聚合物的齒，星型或高支化聚合物的核或支鏈。根據本發(fā)明的個優(yōu)選實施方案，添加劑A的相容結構包含與熱塑性聚合物P的那些化學相同的官能團。根據本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，添加劑A選自下面定義的聚合物D或者包含至少一個聚環(huán)氧烷烴嵌段的高支化聚合物E。所述聚合物D是具有熱塑性性能的包含熱塑性聚合物嵌段和至少一個聚環(huán)氧烷烴嵌段的聚合物，使得熱塑性聚合物的嵌段包括包含至少一個多官能核和與核相連的Y是R5基團Y是0基團，至少一個熱塑性聚合物支鏈或一個熱塑性聚合物鏈段的星型或H型大分子鏈，該核包含至少三個相同的活性官能團，聚環(huán)氧烷烴嵌段與選自熱塑性聚合物支鏈或鏈段末端和多官能核末端的星型或H型大分子鏈的自由末端的至少一部分相連。這類熱塑性聚合物和它們的制備方法特別描述于文獻WO03/002668中。聚合物D的星型大分子鏈有利的是通過由包含以下的單體混合物起始的共聚得到的星型聚酰胺a)包含至少三個相同的選自胺官能團和羧酸官能團的活性官能團的多官能化合物，b)以下通式(IIa)和/或(lib)的單體a—0X—R—Y(lla)H。("b)c)如果合適，以下通式(III)的單體Z-FVZ(川)其中Z表示與多官能化合物的活性官能團相同的官能團，^和R2表示相同或不同、取代或未取代和脂族、環(huán)脂族或芳族的包含2-20個碳原子的經基，其可以包含雜原子，當X表示羧酸官能團時Y是伯胺官能團，或者當X表示伯胺官能團時Y是羧酸官能團。聚合物D的熱塑性聚合物嵌段的H型大分子鏈有利的是通過由包含以下的單體混合物起始的共聚獲得的H型聚酰胺a)包含至少三個相同的選自胺官能團和羧酸官能團的活性官能團的多官能化合物，b)內酰胺和/或氨基酸，c)選自二羧酸或二胺的二官能化合物，d)單官能化合物，其的官能團或者是胺官能團或者是羧酸官能團，當a)的官能團是酸時，c)和d)的官能團是胺，當a)的官能團是胺時，c)和d)的官能團是酸，a)的官能團與c)和d)的官能團總和的當量比為1.5-0.66，并且c)的官能團與d)的官能團的當量比為0.17—1.5。有利地，該星型或H型大分子鏈的多官能化合物由式(IV)表示R1+A—z]m(IV)其中Rl是包含至少兩個碳原子的線型或環(huán)狀和芳族或脂族烴基，其可以包含雜原子，A是共價鍵或包含1-6個碳原子的脂族烴基，-Z表示伯胺基團或羧酸基團，m為3-8的整數。優(yōu)選地，多官能化合物選自2，2，6，6-四(P-羧乙基)環(huán)己酮、均苯三酸、2，4，6-三(氨基己酸)-l，3，5-三嗪或4-氨乙基-1，8-辛二胺。聚合物D的聚環(huán)氧烷烴(P0A)嵌段優(yōu)選是線型的。其可以選自聚環(huán)氧乙烷、聚氧化三亞甲基或聚氧化四亞甲基嵌段。在嵌段基于聚環(huán)氧乙烷的情況下，其可以在嵌段的末端包含丙二醇單元。聚合物D的聚環(huán)氧烷烴嵌段優(yōu)選是聚環(huán)氧乙烷嵌段。有利地，聚合物D的熱塑性聚合物嵌段的大分子鏈的所有自由末端與聚環(huán)氧烷烴嵌段相連。術語"根據本發(fā)明的高支化聚合物E"被理解為是指通過在具有大于2的官能度并且具有未被完全控制的結構的化合物存在下聚合得到的支化聚合物結構。通常包括無規(guī)共聚物。高支化聚合物可以例如通過特別地多官能單體例如三官能與二官能單體之間的反應獲得，這些單體的每一種帶有至少兩個不同的聚合活性官能團。有利地，本發(fā)明的高支化聚合物E選自高支化聚酯、聚酯酰胺和聚酰胺。本發(fā)明的高支化聚合物E優(yōu)選為通過以下物質之間的反應得到的那些類型的高支化共聚酰胺-至少一種下式(I)的單體(I)A-R-Bf其中A是第一類聚合活性官能團，B是能與A反應的第二類聚合活性官能團，R是烴部份并且f是每單體的B活性官能團的總數f>2,優(yōu)選2<f《10;-至少一種下式(II)的單體(II)A'-R'-B'或相應的內酰胺，其中A'、B'和R'具有與上面在式(I)中給出的分別用于A、B和R相同的定義；-至少一種下式(III)的"核"單體或者至少一種下式(IV)的"鏈限制"單體(III)Ri(B〃)n其中-w是取代或未取代的有機硅的烴基、線型或支化烷基、芳族、烷芳基、芳烷基或環(huán)脂族類型，其可以包含不飽和度和/或雜原子；-B"是具有與B或B'相同性質的活性官能團；-n>l，優(yōu)選1"《100;(IV)R2-A''其中-{(2是取代或未取代的有機硅的烴基、線型或支化烷基、芳族、芳烷基、烷芳基或環(huán)脂族類型，其可以包含一個或多個不飽和度和/或一個或多個雜原子；-并且A"是具有與A或A'相同性質的活性官能團；摩爾比I/II如下定義0，05<I/II并且優(yōu)選0.125《1/11《2;單體(I)或(II)的至少一種的部份R或R'的至少一種是脂族、環(huán)脂族或芳脂族的；R!和/或R2是聚氧亞烷基。這類共聚酰胺描述于文獻W000/68298A1中，特別在11頁，3-6行上。聚合活性官能團A、B、A'和B'有利地選自羧基和胺官能團。高支化共聚酰胺的式(I)單體有利的是其中A表示胺官能團、B表示羧基官能團、R表示芳基并且f=2的化合物。Rt和/或Rz有利的是Jeffamine⑧類型的含胺的聚氧亞烷基。本發(fā)明方法的化合物B不溶于熱塑性材料P中并且不與熱塑性材料P相容。有利地，該化合物B具有與添加劑A的至少一部分結構，特別是A的不與化合物P相容的那部分結構相容的化學結構。優(yōu)選地，化合物B是添加劑A的不相容部分的均聚物。作為適用于本發(fā)明的化合物B的例子，可以提及屬于多糖、聚氧亞烷基二醇、聚烯烴、有機硅、蠟等類型的化合物?；衔顱可與添加劑A分開或者以與至少一部分添加劑A的共混物形式加入。本發(fā)明的方法可以采用一種或多種化合物B。其也可以與材料P預先共混。本領域技術人員已知用于制備共混物的任何方法可用于制備根據本發(fā)明的共混物?？梢岳缰苽錈崴苄跃酆衔颬、添加劑A和化合物B的顆粒的均質共混物，或者熱塑性聚合物P的顆粒、添加劑A的顆粒和化合物B的顆粒的均質共混物。熱塑性聚合物P也可以以涂覆有添加劑A和/或化合物B的顆粒形式提供。添加劑A和化合物B可以在聚合過程期間，有利地在聚合末尾引入到聚合物P中。還可以將添加劑A和化合物B引入到熔融的聚合物中。步驟a)涉及隨著攪拌制備熔體共混物。該步驟有利地在與用于加工熱塑性材料的壓力和溫度條件相容的任何混合設備中進行。步驟a)優(yōu)選在擠出機中，還更優(yōu)選在雙螺桿或多螺桿擠出機中進行。可以根據上述形式制備共混物并且然后引入到在步驟a)期間使用的擠出設備中。共混物可以固體或液體形式，例如以熔融態(tài)引入。共混物也可以在與步驟a)期間使用的相同擠出設備中現(xiàn)場制備。步驟a)期間的攪拌使得組合物的剪切以及熱塑性材料、添加劑A和化合物B的有效共混成為可能。施加的剪切能作為待共混的產品的性質和熱塑性材料顆粒所希望的尺寸的函數確定。在根據步驟b)冷卻之前，可以將共混物擠出通過模具以本領域技術人員已知的常規(guī)方式變成棒、股或薄膜的形式。步驟b)涉及將共混物冷卻以至少使熱塑性聚合物固化。該冷卻可以傳統(tǒng)地使用空氣或水進行。從冷卻的共混物中分離熱塑性聚合物顆粒的步驟可以根據不同的方法進行。因此，第一種方法由施加產生該分離所需的機械力例如摩擦、剪+刀或扭曲組成。在另一個實施方案中，當將冷卻的共混物引入到液體例如水中時，分離即刻進行。在仍然另一個實施方案中，該液體有利的是用于添加劑A和化合物B的溶劑。因此，可以回收大部分添加劑A和化合物B以能夠例如重新使用它們。此外，熱塑性聚合物粉末將包含較少量的雜質、添加劑A和化合物B。在其他情況下，可有利的是不除去添加劑A，其將保留存在于熱塑性材料顆粒的表面上，由此改性這些顆粒的表面性能。有利地，步驟b)和c)同時進行。例如，共混物在擠出通過模具之后，可以直接被引入到包含用于添加劑A和化合物B的溶劑以及聚合物P的非溶劑的反應器中。任選地從溶劑/添加劑A/化合物B溶液中分離聚合物P的顆粒。這可以通過使得可以分離液相和懸浮固相的任何方式進4亍。過程可以由例如過濾、通過沉淀分離、離心分離或噴射組成。如果例如涉及含水分散體，則可以例如通過噴射而分離產品以回收包含具有與存在于顆粒的分散體和/或凝聚物中的那些相同尺寸的單個顆粒的粉末。這些凝聚物通常容易重新分散在含水介質例如水中，或者通過對粉末施加振動而破裂?？梢允褂糜糜诔ニ蚧厥辗勰┑钠渌绞?，例如過濾或離心分離，隨后將濾餅干燥。可以將由此獲得的聚合物P的顆粒洗滌并且干燥。本發(fā)明的方法特別地通過調節(jié)步驟a)期間的攪拌、化合物A和/或B的性質、溫度和共混物的各個組分的濃度，使得可以獲得控制的幾<可形狀的顆4立。本發(fā)明的其中一個主題是能夠通過本發(fā)明的方法獲得的熱塑性材料粉末。有利地，根據本發(fā)明方法獲得的顆粒是球形顆粒。術語"球形顆粒"被理解為是指基本球形的顆粒。有利地，根據本發(fā)明的方法所希望的平均顆粒直徑有利地為0.1-800nm。所希望的直徑根據粉末的應用領域而變化。本發(fā)明的粉末顆粒的尺寸被控制并且顆粒的尺寸分布通常是單峰的。術語"平均直徑"被理解為是指顆粒尺寸的單峰分布的形態(tài)峰modalpeak值。顆粒的尺寸分布通常根據本領域技術人員已知的方法通過激光顆并立測尺寸而確定。顆粒也可以是規(guī)則或不規(guī)則'的多面體形狀。組成熱塑性材料粉末的這些顆粒通常具有等于或在OcmVg附近的孔體積，因為顆粒通常不展現(xiàn)出任何孔隙度。根據下面給出的實施例并且參照示出了得到的分散體的圖的附圖，本發(fā)明的其他細節(jié)或優(yōu)點將變得更加明顯。實施例用于實施例中的材料如下聚合物P:具有2.6的相對粘度的聚酰胺66添加劑A:以如下方式制備的親水性星型聚酰胺/聚環(huán)氧烷烴共聚物將1116.0g己內酰胺(9.86mol)、57.6g1，3，5-苯三羧酸(0.27mol)、1826.4gJeffamineM2070(0.82mol)、1.9gUltranox236和3.5g50%(w/w)次磷酸含溶液引入到裝有機械攪拌器的7.5升高壓釜中。在氮氣下并且在大氣壓下將反應混合物帶至250'C，并且保持在該溫度下1小時。然后將該體系逐漸在真空下放置30分鐘直到5毫巴的壓力，并且然后再保持在真空下1小時。隨后將體系運轉到板上。化合物B:化合物B1:分子量為400g/mol的聚環(huán)氧乙烷，化合物B2:分子量為1500g/mol的聚環(huán)氧乙烷，化合物B3:分子量為12000g/mol的聚環(huán)氧乙烷。將以下物質引入到Prism型的24D雙螺桿擠出機中采用體積進料聚合物P的顆粒并且采用重量進料添加劑A和化合物B(Bl、B2或B3)的粒料共混物。調節(jié)兩個計量設備的產量以能夠改變在與熱塑性聚合物P的共混物中添加劑A和化合物B的濃度。將共混物在1.9-2.2kg/小時的固定產量下擠出。擠出機的各個區(qū)的溫度為275-295X:。速度設置在200rpm。記錄的壓力為10-13巴。得到的棒在模具出口用水流驟冷、收集在金屬筐中、排干并且然后干燥。隨后通過簡單的機械攪拌將收集的棒分散在水中。將由此得到的分散體用200|^n篩進行篩分以除去大的固體雜質例如不分散的棒小片。在篩分之后，熱塑性聚合物P回收的重量產率大于90%。使用由MalvernInstruments出售的MasterSizer2000設備觀'J量存在于分散體中的顆粒的顆粒尺寸分布。在施加超聲之后獲得的以體積表示的該分布是單峰的，并且在下表中報導的值對應于形態(tài)峰值。得到各種粉末并且根據上述步驟進行表征。實施例1-15在這些實施例中，使用不同濃度的添加劑A并且對于每一添加劑A濃度而言改變化合物B的濃度以獲得不同尺寸的粉末顆粒(參見下表l)。以下百分比以相對于組合物重量的重量表示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>實施例16-35在這些實施例中，制備具有不同顆粒尺寸的粉末并且對于每一顆粒尺寸而言，改變組合物中添加劑A和化合物B的濃度(參見下表2)。以下百分比以相對于組合物重量的重量表示。<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>對應于實施例1-35的圖1說明了對于給定的顆粒尺寸的重量比R,與R2之間的線型關系。實施例36-44在這些實施例中，用化合物B1和B3制備粉末(參見下表3)。以下百分比以相對于組合物重量的重量表示。<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>權利要求1.一種制備包含具有小于1mm的預定平均直徑的顆粒的熱塑性材料P粉末的方法，其包括以下步驟a.形成所述熱塑性材料P與至少一種添加劑A的熔體共混物以獲得熱塑性材料P的離散顆粒的分散體，所述添加劑A由其結構的至少一部分與所述熱塑性材料P相容和且其結構的至少一部分不與所述熱塑性材料P相容且不溶于所述熱塑性材料P中的聚合物材料形成，以獲得材料的離散顆粒的分散體，b.將所述共混物冷卻至熱塑性材料P的軟化溫度以下的溫度，c.處理所述冷共混物以產生熱塑性材料P的離散顆粒的分離，其特征在于，在步驟a)中引入不溶于熱塑性材料P中且不與熱塑性材料P相容的至少一種化合物B以獲得具有所希望的平均直徑的顆粒。2.如權利要求l所述的方法，其特征在于，共混物的形成通過以下方式實現(xiàn)使熱塑性材料P熔融并且將添加劑A和化合物B以固體或熔融形式加入，并且施加共混能量以獲得熱塑性材料的離散顆粒的形成。3.如權利要求l所述的方法，其特征在于，共混物的形成通過以下方式實現(xiàn)將所述熱塑性材料P的顆粒和所述添加劑A的顆粒以及所述化合物B的顆粒以固態(tài)共混，并且隨著共混能量施加給熔體共混物使顆粒的共混物熔融以獲得熱塑性材料的離散顆粒的形成。4.如權利要求1-3中的一項所述的方法，其特征在于，(添加劑A的重量+化合物B的重量)/(添加劑A的重量+化合物B的重量+材料P的重量)重量比R,為0.01-0.6。5.如權利要求1-4中的一項所述的方法，其特征在于，共混物中添加劑A的重量濃度為1%-50%。6.如權利要求1-5中的一項所述的方法，其特征在于，共混物中化合物B的重量濃度為l%-50%。7.如前述權利要求中的一項所述的方法，其特征在于，在冷卻步驟之前將熔體共混物成型。8.如權利要求7所述的方法，其特征在于，成型工藝是擠出通過模具的工藝。9.如權利要求8所述的方法，其特征在于，在向擠出模具進料的擠出機中產生熔體共混物。10.如前述權利要求中的一項所述的方法，其特征在于，冷卻是氣動冷卻。11.如權利要求1-9中的一項所述的方法，其特征在于，冷卻通過浸漬于液體中實現(xiàn)。12.如前述權利要求中的一項所述的方法，其特征在于，由熱塑性材料P制成的顆粒的分離處理通過將剪切力施加給冷卻的共混物而實現(xiàn)。13.如權利要求1-11中的一項所述的方法，其特征在于，由熱塑性材料P制成的顆粒的分離處理通過將冷卻的熔體共混物浸漬在不為熱塑性材料P的溶劑的液體中而實現(xiàn)。14.如權利要求13所述的方法，其特征在于，該液體是用于添加劑A和化合物B的溶劑。15.如前述權利要求中的一項所述的方法，其特征在于，熱塑性聚合物是聚酰胺或聚酯。16.如權利要求15所述的方法，其特征在于，熱塑性聚合物是選自聚酰胺6、聚酰胺6，6、聚酰胺ll、聚酰胺12、聚酰胺4，6、6，10、6，12、12，12和6，36，它們的共聚物和它們的合金的聚酰胺。17.如前述權利要求中的一項所述的方法，其特征在于，熱塑性聚合物包含選自以下的添加劑消光劑、熱和/或光穩(wěn)定劑、顏料、染料和填料，特別是磨料。18.如前述權利要求中的一項所述的方法，其特征在于，添加劑A是嵌段、順序、梳型、高支化或星型聚合物。19.如權利要求18所述的方法，其特征在于，與熱塑性材料相容的結構組成嵌段型聚合物的嵌段、順序聚合物的順序、梳型聚合物的齒，或者星型或高支化聚合物的核或支鏈。20.如前述權利要求中的一項所述的方法，其特征在于，添加劑A的相容結構包含的官能團與熱塑性聚合物的官能團相同。21.如前述權利要求中的一項所述的方法，其特征在于，添加劑A是包含熱塑性聚合物的嵌段和至少一個聚環(huán)氧烷烴嵌段的嵌段共聚物D，使得熱塑性聚合物的嵌段包括包含至少一個多官能核和與該核相連的至少一個熱塑性聚合物支鏈或一個熱塑性聚合物鏈段的星型或H型大分子鏈，該核包含至少三個相同的活性官能團，聚環(huán)氧烷烴嵌段與選自熱塑性聚合物支鏈或鏈段末端和多官能核末端的星型或H型大分子鏈的自由末端的至少一部分相連。22.如權利要求21所述的方法，其特征在于，聚合物D的熱塑性聚合物嵌段的星型大分子鏈是通過由包含以下的單體混合物起始的共聚獲得的星型聚酰胺a)包含至少三個相同的選自胺官能團和羧酸官能團的活性官能團的多官能化合物，b)以下通式(IIa)和/或(lib)的單體<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(lla)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(lib)c)如果合適，以下通式(III)的單體<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(川)其中-Z表示與多官能化合物的活性官能團相同的官能團，-R,和R2表示相同或不同、取代或未取代和脂族、環(huán)脂族或芳族的包含2-20個碳原子的烴基，其可以包含雜原子，當X表示羧酸官能團時Y是伯胺官能團，或者-當X表示伯胺官能團時Y是羧酸官能團。23.如權利要求21所述的方法，其特征在于，聚合物D的熱塑性聚合物嵌段的H型大分子鏈是通過由包含以下的單體混合物起始的共聚獲得的H型聚酰胺a)包含至少三個相同的選自胺官能團和羧酸官能團的活性官能團的多官能化合物，b)內酰胺和/或氨基酸，c)選自二羧酸或二胺的二官能化合物，d)單官能化合物，其官能團是胺官能團或羧酸官能團，當a)的官能團是酸時，c)和d)的官能團是胺，當a)的官能團是胺時，c)和d)的官能團是酸，a)的官能團與c)和d)的官能團總和的當量比為1.5-0.66，并且c)的官能團與d)的官能團的當量比為0.17—1.5。24.如權利要求21-23中的一項所述的方法，其特征在于，多官能化合物由式(IV)表示-Rl是包含至少兩個碳原子的線型或環(huán)狀和芳族或脂族烴基，其可以包含雜原子，A是共價鍵或包含l-6個碳原子的脂族烴基，Z表示伯胺基團或羧酸基團，m為3-8的整數。25.如權利要求21-24中的一項所述的方法，其特征在于，多官能化合物選自2，2，6，6-四(P-羧乙基)環(huán)己酮、均苯三酸、2，4，6-三(氨基己酸)-l，3，5-三"秦或'4-氨乙基-1，8-辛二胺。26.如權利要求21-"中的一項所述的方法，其特征在于，聚合物D的聚環(huán)氧烷烴嵌段是線型的。27.如權利要求26所迷的方法，其特征在于，聚合物D的聚環(huán)氧其中:烷烴嵌段是聚環(huán)氧乙烷嵌段。28.如權利要求21-27中的一項所述的方法，其特征在于，聚合物d的熱塑性聚合物嵌段的大分子鏈的自由末端與聚環(huán)氧烷烴嵌段相連。29.如權利要求19所述的方法，其特征在于，高支化聚合物e選自聚酯、聚酯酰胺或聚酰胺。30.如權利要求19或29所述的方法，其特征在于，高支化聚合物e是通過以下物質之間的反應獲得的那些類型的高支化共聚酰胺-至少一種下式(i)的單體(i)a-r-bf其中a是第一類聚合活性官能團，b是能與a反應的第二類聚合活性官能團，R是烴部份并且f是每單體的B活性官能團的總數f>2，優(yōu)選2"《10;-至少一種下式(ii)的單體(ii)a'-r'-b'或相應的內酰胺，其中a'、b'和r具有與上面在式(i)中給出的分別用于a、b和r相同的定義；-至少一種下式(iii)的"核"單體或者至少一種下式(iv)的"鏈限制，，單體(III)r，h其中-I^是取代或未取代的有機硅的烴基、線型或支化烷基、芳族、烷芳基、芳烷基或環(huán)脂族類型，其可以包含不飽和度和/或雜原子；-b"是具有與b或b'相同性質的活性官能團；-n>1，優(yōu)選1100;(iv)r2-a''其中-112是取代或未取代的有機硅的烴基、線型或支化烷基、芳族、芳烷基、烷芳基或環(huán)脂族類型，其可以包含一個或多個不飽和度和/或一個或多個雜原子；-并且a"是具有與a或a'相同性質的活性官能團；I/II的摩爾比如下定義0.05<I/II并且優(yōu)選0.125<I/II《2;單體(I)或(II)的至少一種的部份R或r的至少一種是脂族、環(huán)脂族或芳脂族的；R!和/或112是聚氧亞烷基。31.如權利要求30所述的方法，其特征在于，聚合活性官能團A、B、A'和B'選自羧基和胺官能團。32.如權利要求30或31所述的方法，其特征在于，式(I)的單體是其中A表示胺官能團、B表示羧基官能團、R表示芳基并且f-2的化合物。33.如前述權利要求中的一項所述的方法，其特征在于，化合物B具有可與添加劑A的至少一部分結構相容的結構。34.如權利要求33所述的方法，其特征在于，化合物B選自屬于多糖、聚氧亞烷基二醇、聚烯烴和有機硅的化合物。35.如前述權利要求中的一項所述的方法，其特征在于，所希望的顆粒平均直徑為0.1-800jim。36.熱塑性材料P粉末，其能夠根據如杯利要求1-35中的一項所述的方法獲得。全文摘要本發(fā)明涉及一種制備具有給定的有利直徑的基于熱塑性聚合物的顆粒的方法。更特別地，本發(fā)明的方法包括以熔融態(tài)制備包含熱塑性聚合物和兩種添加劑的組合物、將組合物冷卻和使熱塑性聚合物分散體分解的步驟。文檔編號B29B9/12GK101421355SQ200780013102公開日2009年4月29日申請日期2007年4月3日優(yōu)先權日2006年4月10日發(fā)明者P·赫夫申請人:羅地亞管理公司