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樹脂組合物、成型品以及它們的制備方法

文檔序號:4431461閱讀:402來源:國知局

專利名稱::樹脂組合物、成型品以及它們的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及含有由生物量資源獲得的聚合物的樹脂組合物和成型品。更具體地說,本發(fā)明涉及含有特定的聚乳酸的耐熱性、耐水解性優(yōu)異的樹脂組合物及其成型品。
背景技術(shù)
:熱塑性樹脂具有優(yōu)異的耐熱性、機(jī)械特性、抗沖擊性和尺寸穩(wěn)定性,在OA儀器領(lǐng)域、汽車領(lǐng)域、電氣/電子部件領(lǐng)域等用途中廣泛應(yīng)用。但是,熱塑性樹脂也有其大部分原料依賴于石油資源的一面。近年來,由于對石油資源枯竭的擔(dān)心、以及引起地球暖化的空氣中二氧化碳增加的問題,原料不依賴于石油、并且即使燃燒也不會使二氧化碳增加、可實(shí)現(xiàn)碳中和的生物量資源受到人們很大的關(guān)注。在聚合物的領(lǐng)域中,由生物量資源生產(chǎn)的生物量塑料正在被積極開發(fā)。生物量塑料的代表性例子是聚乳酸,在生物量塑料中也具有較高的耐熱性、機(jī)械特性,因此在餐具、包裝材料、雜貨等中的用途得到推廣。并且,也正在研究聚乳酸用作工業(yè)材料的可能性。但是,聚乳酸在使用熱塑性樹脂的領(lǐng)域內(nèi)用作工業(yè)材料時,其機(jī)械特性、耐熱性等特性不足。另外,聚乳酸具有生物降解性,因此,對于在濕熱條件下的應(yīng)用,具有耐水解性顯著降低的缺點(diǎn)。已知聚乳酸存在光學(xué)異構(gòu)體,如果將分別為L-乳酸和D-乳酸的聚合物的聚-L-乳酸和聚-D-乳酸混合,則形成立體絡(luò)合物晶體,成為比單獨(dú)的聚-L-乳酸或聚-D-乳酸晶體熔點(diǎn)高的材料(參照專利文獻(xiàn)1、非專利文獻(xiàn)l)。人們正在嘗試發(fā)揮該立體絡(luò)合物聚乳酸的耐熱性,將其應(yīng)用于汽車部件或家電部件等工業(yè)用途中(參照專利文獻(xiàn)2)。但是,在通過工業(yè)上有利的熔融擠出工藝制備該立體絡(luò)合物聚乳酸時,非常難以使立體絡(luò)合充分進(jìn)行。如果立體絡(luò)合不充分,則該立體絡(luò)合物聚乳酸的特征一良好的耐熱性無法發(fā)揮。另外,雖然立體絡(luò)合物聚乳酸的結(jié)晶速度比聚-L-乳酸或聚-D-乳酸快,但依然無法通過注射成型高效地進(jìn)行生產(chǎn)。如上所述,對于立體絡(luò)合物聚乳酸,展開廣泛的用途還有很多課題未解決。在上述動向中,關(guān)于原料依賴于石油的塑料,作為降低其環(huán)境負(fù)荷的方案,在一部分中導(dǎo)入生物量塑料的動向日益強(qiáng)烈,關(guān)于熱塑性樹脂,也有人提出了配合玉米淀粉等天然聚合物的方案(參照專利文獻(xiàn)3)。還有人提出了含有熱塑性樹脂和聚乳酸的組合物等(參照專利文獻(xiàn)4-6)。關(guān)于聚乳酸,人們嘗試導(dǎo)入芳族聚碳酸酯等樹脂和阻燃劑,作為工業(yè)材料應(yīng)用(參照專利文獻(xiàn)7)。但是目前的狀況是,在上述情況下,在作為工業(yè)材料利用時,由聚乳酸的性質(zhì)帶來的耐水解性低的課題均未解決,阻礙了其用途的展開。(專利文獻(xiàn)l)日本特開昭63-241024號公報(專利文獻(xiàn)2)日本特許第3583097號公報(專利文獻(xiàn)3)日本特表平7-506863號公報(專利文獻(xiàn)4)日本特許第3279768號公報(專利文獻(xiàn)5)日本特開2005-48066號公報(專利文獻(xiàn)6)日本特開2005-48067號公報(專利文獻(xiàn)7)日本特開2004-190026號公報(非專利文獻(xiàn)l)Macromolecules,24,5651(1991)
發(fā)明內(nèi)容(方案l)本發(fā)明的目的在于提供使用來自生物量的聚乳酸、對環(huán)境的負(fù)荷小的樹脂組合物和成型品。本發(fā)明的目的還在于提供含有熱塑性樹脂(A成分)和聚乳酸(B成分)、耐水解性優(yōu)異的樹脂組合物。本發(fā)明的目的進(jìn)一步在于提供耐熱性、耐化學(xué)試劑性優(yōu)異的樹脂組合物。本發(fā)明的目的又進(jìn)一步在于提供耐熱性、機(jī)械特性、耐水解性、耐化學(xué)試劑性優(yōu)異的成型品。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)將含有90%以上L-乳酸單元的聚乳酸和含有90%以上D-乳酸單元的聚乳酸在高溫下熔融混煉,得到立體絡(luò)合物晶體含量高的聚乳酸,將含有該聚乳酸和熱塑性樹脂(A成分)的樹脂組合物成型,可以得到耐熱性、機(jī)械特性、耐水解性、耐化學(xué)試劑性優(yōu)異的成型品,從而完成了本發(fā)明。艮P,本發(fā)明涉及樹脂組合物,其特征在于該樹脂組合物含有100重量份熱塑性樹脂(A成分)和1-200重量份聚乳酸(B成分),(i)B成分含有由90-100%molL-乳酸單元和0-10%molD-乳酸單元和/或乳酸以外的單元構(gòu)成的聚乳酸(B-l成分);以及由90-100%molD-乳酸單元和0-10%molL-乳酸單元和/或乳酸以外的單元構(gòu)成的聚乳酸(B-4成分);(ii)B成分中的B-l成分和B-4成分的重量比(B-1成分/B-4成分)在10/90-90/10的范圍內(nèi);且(iii)樹脂組合物中的B成分在差示掃描量熱儀(DSC)測定的升溫過程的熔融峰中,195。C以上的熔融峰的比例為20%以上。本發(fā)明還涉及樹脂組合物的制備方法,其特征在于該樹脂組合物的制備方法包括將100重量份熱塑性樹脂(A成分)和1-200重量份聚乳酸(B成分)熔融混煉,(i)B成分含有由90-100%molL-乳酸單元和0-10%molD-乳酸單元和/或乳酸以外的單元構(gòu)成的聚乳酸(B-l成分);以及由90-100%molD-乳酸單元和0-10%molL-乳酸單元和/或乳酸以外的單元構(gòu)成的聚乳酸(B-4成分);(ii)B成分中的B-l成分和B-4成分的重量比(B-1成分/B-4成分)在10/90-90/10的范圍內(nèi);且(iii)B成分在差示掃描量熱儀(DSC)測定的升溫過程的熔融峰中,195t:以上的熔融峰的比例為20%以上。(方案2)本發(fā)明的目的在于提供使用來自生物量的聚乳酸、對環(huán)境負(fù)荷小的樹脂組合物和成型品。本發(fā)明的目的還在于提供含有聚乳酸(B成分)、耐水解性優(yōu)異的樹脂組合物。本發(fā)明的目的進(jìn)一步在于提供耐熱性、耐化學(xué)試劑性優(yōu)異的樹脂組合物。本發(fā)明的目的又進(jìn)一步在于提供耐熱性、機(jī)械特性、耐水解性、耐化學(xué)試劑性優(yōu)異的成型品。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)將含有90%以上L-乳酸單元的聚乳酸和含有90%以上D-乳酸單元的聚乳酸在高溫下熔融混煉,得到立體絡(luò)合物晶體含量高的聚乳酸(B成分),將含有該聚乳酸(B成分)的樹脂組合物成型,可得到耐熱性、機(jī)械特性、耐水解性、耐化學(xué)試劑性優(yōu)異的成型品,從而完成了本發(fā)明。艮P,本發(fā)明涉及含有聚乳酸(B成分)的成型品,該聚乳酸(B成分)在差示掃描量熱儀(DSC)測定中,在升溫過程的熔融峰中,195。C以上的熔融峰的比例為20%以上。本發(fā)明還涉及成型品的制備方法,該制備方法包括將含有聚乳酸(B成分)的顆粒成型,其中所述聚乳酸(B成分)在差示掃描量熱儀(DSC)測定中,在升溫過程的熔融峰中,195'C以上的熔融峰的比例為70%以上。附圖簡述圖1是在耐化學(xué)試劑性試驗2(汽車部件)中使用的、進(jìn)行三點(diǎn)彎曲的夾具的斜視圖。(圖1的符號說明)1第1固定棒(直徑3.9mmcp的不銹鋼制)2試驗片的中心部分(設(shè)置成位于試驗片所畫的弧的頭頂部)3應(yīng)變負(fù)荷用的移動棒(直徑3.9mmcp的不銹鋼)4應(yīng)變負(fù)荷用的螺桿螺絲(貫穿臺座7的里面部分。從與無負(fù)荷的試驗片接觸的位置開始旋轉(zhuǎn)該螺桿螺絲,根據(jù)螺距對試驗片施加規(guī)定量的應(yīng)變)5試驗片6第2固定棒(直徑3.9mmcp的不銹鋼制)7臺座8第2固定棒和應(yīng)變負(fù)荷用的移動棒之間的水平距離(50.0mm)9第1固定棒和應(yīng)變負(fù)荷用的移動棒之間的水平距離(50.0mm)圖2是耐化學(xué)試劑性的試驗4中所使用的筆記本電腦外殼表面一側(cè)的斜視圖(長178mmX寬245mmX邊緣高度10mm,厚度1.2mm)。圖3是該筆記本電腦外殼表面一側(cè)的正面圖,表示了澆口(y—卜)位置以及評價用試驗片的切取位置。圖4是該筆記本電腦外殼背面一側(cè)的正面圖,具有帶加強(qiáng)筋的突出部分(消光面的部分是在上下兩側(cè)形成具有加強(qiáng)筋的突出部分)。(圖2-4的符號說明)1筆記本電腦的外殼2消光表面部分3鏡面部分4澆口(針點(diǎn)澆口(匕。y^'—卜)0.8mmcp,5處)5測定195X:以上的熔融峰的比例(Rw5^)用的試驗片的采集位置6帶加強(qiáng)筋的突出部分(與鏡面部分的背面一側(cè)對應(yīng))7帶加強(qiáng)筋的突出部分(與消光表面部分的背面一側(cè)對應(yīng))圖5是耐化學(xué)試劑性的試驗5中使用的OA儀器鎧裝部件的表面斜視圖(外形尺寸長500mm、寬600mm、厚度2.5mm)。(圖5的符號說明)1OA儀器鎧裝部件2針點(diǎn)側(cè)澆口(匕。:/廿^K歹一卜)(側(cè)澆口(f^K歹一卜)部分的寬度5mm、澆口厚度1.2mm、澆口面長度6mm、側(cè)澆口的接頭寬8mmX長15mm,接頭部分的針點(diǎn)澆口直徑1.8mm)3測定195。C以上的熔融峰的比例(Rm^)用的試驗片的采集位圖6是光盤的垂直截面的一個例子。圖7是光盤的垂直截面的一個例子。圖8是光盤的垂直截面的一個例子。圖9是光盤的垂直截面的一個例子。(圖6-9的符號說明)1基板2反射層3記錄層4透光層5第1反射層6第1記錄層7中間層8第2反射層9第2記錄層10反射膜11第1電介質(zhì)層12相變型記錄層13第2電介質(zhì)層14透光層實(shí)施發(fā)明的最佳方式方案l本發(fā)明的樹脂組合物是含有100重量份熱塑性樹脂(A成分)禾口1-200重量份聚乳酸(B成分)的樹脂組合物。<熱塑性樹脂八成分>熱塑性樹脂(A成分)優(yōu)選聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂、聚烯烴類樹脂、苯乙烯類樹脂。它們可以單獨(dú)或?qū)?種以上組合使用。(芳族聚碳酸酯樹脂)芳族聚碳酸酯樹脂(以下有時簡稱為"聚碳酸酯")是將二元酚與碳酸酯前體反應(yīng)獲得的,反應(yīng)方法有界面縮聚法、熔融酯交換法、碳酸酯預(yù)聚物的固相酯交換法和環(huán)狀碳酸酯化合物的開環(huán)聚合法等。A成分優(yōu)選為芳族聚碳酸酯樹脂。特別優(yōu)選為雙酚A類的芳族聚碳酸酯二元酚的具體例子有氫醌、間苯二酚、4,4,-聯(lián)苯酚、1,1-雙(4-輕基苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(通稱"雙酚A")、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙垸、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-1-苯基乙垸、U-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、2,2-雙(4-羥基苯基)戊烷、4,4'-(對亞苯基二異亞丙基)二苯酚、4,4,-(間亞苯基二異亞丙基)二苯酚、1,1-雙(4-羥基苯基)-4-異丙基環(huán)己烷、雙(4-羥基苯基)氧化物、雙(4-羥基苯基)硫化物、雙(4-羥基苯基)亞砜、雙(4-羥基苯基)砜、雙(4-羥基苯基)酮、雙(4-羥基苯基)酯、2,2-雙(3,5-二溴-4-羥基苯基)丙烷、雙(3,5-二溴-4-羥基苯基)砜、雙(4-羥基-3-甲基苯基)硫化物、9,9-雙(4-羥基苯基)芴、9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴等,其中優(yōu)選雙(4-羥基苯基)鏈烷,特別是雙酚A(以下有時簡稱為"BPA")。本發(fā)明中,除常用的聚碳酸酯一雙酚A類的聚碳酸酯之外,還可以使用用其它的二元酚類制備的特殊的聚碳酸酯作為A成分。例如,二元酚成分的一部分或全部使用4,4'-(間亞苯基二異亞丙基)二苯酚(以下有時簡稱為"BPM")、1,1-雙(4_羥基苯基)環(huán)己垸、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己垸(以下有時簡稱為"Bis-TMC")、9,9-雙(4-羥基苯基)芴和9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴(以下有時簡稱為"BCF")得到的聚碳酸酯(均聚物或共聚物)適合對于吸水導(dǎo)致的尺寸變化或形態(tài)穩(wěn)定性要求特別嚴(yán)格的用途。這些BPA以外的二元酚優(yōu)選使用構(gòu)成該聚碳酸酯的總二元酚成分的5%mol以上,特別是10%mol以上。特別是在要求高剛性和更好的耐水解性時,特別優(yōu)選構(gòu)成樹脂組合物的A成分為以下的(1X3)的共聚聚碳酸酯。(1)100%mol構(gòu)成該聚碳酸酯的二元酚成分中,BPM為20-80%mol(更優(yōu)選40-75%mol,進(jìn)一步優(yōu)選45-65%mol)、且BCF為20-80%mol(更優(yōu)選25-60%mol,進(jìn)一步優(yōu)選35-55。/。mol)的共聚聚碳酸酯。(2)100y。mol構(gòu)成該聚碳酸酯的二元酚成分中,BPA為10-95%mol(更優(yōu)選50-90%mol,進(jìn)一步優(yōu)選60-85。/。mol)、且BCF為5-90%mol(更優(yōu)選10-50%mol,進(jìn)一步優(yōu)選15-40。/。mol)的共聚聚碳酸酯。(3)100%mol構(gòu)成該聚碳酸酯的二元酚成分中,BPM為20-80%mol(更優(yōu)選40-75%mol,進(jìn)一步優(yōu)選45-65%mol)、且Bis-TMC為20-80%mol(更優(yōu)選25-60%mol,進(jìn)一步優(yōu)選35-55Q/。mol)的共聚聚碳酸酯。這些特殊的聚碳酸酯可以單獨(dú)使用,也可以將2種以上適當(dāng)混合使用。還可以將它們與常用的雙酚A型聚碳酸酯混合使用。這些特殊的聚碳酸酯的制備方法和特性例如在日本特開平6-172508號公報、日本特開平8-27370號公報、日本特開2001-55435號公報和日本特開2002-117580號公報等中有詳細(xì)記載。上述各種聚碳酸酯中,調(diào)節(jié)共聚組成等、使吸水率和Tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)在下述范圍內(nèi)的聚碳酸酯,聚合物本身的耐水解性良好,且成型后的低翹曲性也特別優(yōu)異,因此在要求形態(tài)穩(wěn)定性的領(lǐng)域中特別優(yōu)選。(i)吸水率為0.05-0.15%重量、優(yōu)選0.06-0.13%重量,且Tg為120-18(TC的聚碳酸酯;或者(ii)Tg為160-250。C、優(yōu)選170-230°C,且吸水率為0.10-0.30%重量、優(yōu)選0.13-0.30%重量、更優(yōu)選0.14-0.27%重量的聚碳酸酯。這里,聚碳酸酯的吸水率是使用直徑45mm、厚度3.0mm的圓板狀試驗片、按照IS062-1980、測定在23。C的水中浸泡24小時后的水分率的值。Tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)是通過按照J(rèn)ISK7121進(jìn)行的差示掃描量熱儀(DSC)測定求出的值。碳酸酯前體使用羰基鹵、碳酸酯或鹵代甲酸酯等,具體有光氣、碳酸二苯酯或二元酚的二鹵代甲酸酯等。由上述二元酚與碳酸酯前體通過界面聚合法制備聚碳酸酯時,可以根據(jù)需要使用催化劑、終端劑、防止二元酚氧化的抗氧化劑等。聚碳酸酯還可以是將3官能以上的多官能性芳族化合物共聚得到的支鏈聚碳酸酯。這里所使用的3官能以上的多官能性芳族化合物有1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷、U,l-三(3,5-二甲基-4-羥基苯基)乙烷等。含有產(chǎn)生支鏈聚碳酸酯的多官能性化合物時,其比例在聚碳酸酯的總量中為0.001-l%mol,優(yōu)選0.005-0.9%mol,特別優(yōu)選0.01-0.8%mol。特別是在熔融酯交換法中,作為副反應(yīng)可能產(chǎn)生支鏈結(jié)構(gòu),對于所述支鏈結(jié)構(gòu)的量,在聚碳酸酯的總量中為0.001-l。/。mo1,優(yōu)選0.005-0.9。/。mo1,特別優(yōu)選0.01-0.8%mol。關(guān)于所述支鏈結(jié)構(gòu)的比例,可通過1H-NMR測定來計算。本發(fā)明的樹脂組合物中,作為A成分的芳族聚碳酸酯樹脂可以是將芳族或脂族(包括脂環(huán)族)的雙官能性羧酸共聚得到的聚酯碳酸酯、將雙官能性醇(包括脂環(huán)族)共聚得到的共聚聚碳酸酯、以及將所述雙官能性羧酸和雙官能性醇一起共聚得到的聚酯碳酸酯。還可以是將2種以上所得的聚碳酸酯摻混得到的混合物。這里所使用的脂族雙官能性羧酸優(yōu)選a,co-二羧酸。脂族的雙官能性羧酸例如優(yōu)選癸二酸(癸烷二酸)、十二烷二酸、十四烷二酸、十八烷二酸、二十垸二酸等直鏈飽和脂族二羧酸和環(huán)己烷二羧酸等脂環(huán)族二羧酸。雙官能性醇更優(yōu)選脂環(huán)族二醇,例如環(huán)己烷二甲醇、環(huán)己烷二醇、三環(huán)癸垸二甲醇等。本發(fā)明中,A成分還可以使用與聚有機(jī)硅氧垸單元共聚得到的聚碳酸酯/聚有機(jī)硅氧烷共聚物。作為A成分的芳族聚碳酸酯樹脂可以是將2種以上上述二元酚不同的聚碳酸酯、含有支鏈成分的聚碳酸酯、聚酯碳酸酯、聚碳酸酯/聚有機(jī)硅氧烷共聚物等各種聚碳酸酯混合所得。并且,還可以使用將2種以上制備方法不同的聚碳酸酯、終端劑不同的聚碳酸酯等混合所得。聚碳酸酯的制備方法一界面聚合法、熔融酯交換法、碳酸酯預(yù)聚物的固相酯交換法、以及環(huán)狀碳酸酯化合物的開環(huán)聚合法等反應(yīng)形式在各種文獻(xiàn)和專利公報等中均為已知的方法。作為A成分的芳族聚碳酸酯樹脂的粘均分子量沒有特別限定。但是,粘均分子量低于10,000則強(qiáng)度等降低,超過50,000則成型加工性降低。因此,粘均分子量優(yōu)選10,000-50,000的范圍,更優(yōu)選12,000-30,000的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選14,000-28,000的范圍。這種情況下,在可保持成型性等的范圍內(nèi),也可以混合粘均分子量在上述范圍之外的聚碳酸酯。例如可以配合粘均分子量超過50,000的高分子量的聚碳酸酯成分。本發(fā)明中所述的粘均分子量如下算出首先,在2(TC下,將0.7g芳族聚碳酸酯溶解于100mL二氯甲烷中,使用奧氏粘度計,由所得溶液求出按照下式計算的比粘度(^p),比粘度(&p)=(t-tQ)/10通過以下算式,由所求出的比粘度0/sp)計算站均分子量(m)。^p/c=M+0.45X[Wc(M為特性粘度)^99組合2:B-399<[L]^100B-590S[D],組合3:B-290S[L]S99B-699<[D]S雨:L-乳酸單元[D〗D-乳酸單元如上所述,在聚乳酸(B成分)的組合中,B-3成分和B-6成分的組合不在特別優(yōu)選的范圍內(nèi)。聚乳酸(B成分)中,聚-L-乳酸與聚-D-乳酸的重量比(前者/后者)為10/90-90/10。為了形成更多的立體絡(luò)合物,優(yōu)選25/75-75/25,進(jìn)一步優(yōu)選40/60-60/40。而聚合物的重量比低于10或者超過90,則均相結(jié)晶優(yōu)先,難以形成立體絡(luò)合物,因此不優(yōu)選。作為聚乳酸(B成分)中的乳酸以外的共聚成分,可將來自具有可形成2個以上的酯鍵的官能團(tuán)的二羧酸、多元醇、羥基羧酸、內(nèi)酯等的單元,以及來自含有上述各種構(gòu)成成分的各種聚酯、各種聚醚、各種聚碳酸酯等的單元單獨(dú)或混合使用。二羧酸有琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸等。多元醇有乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、辛二醇、甘油、失水山梨醇、新戊二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇等脂族多元醇等。還有在雙酚中加成環(huán)氧乙烷所得的多元醇等芳族多元醇等。羥基羧酸有乙醇酸、羥基丁基羧酸等。內(nèi)酯有乙交酯、£-己內(nèi)酯乙交酯、S-己內(nèi)酯、(3-丙內(nèi)酯、5-丁內(nèi)酯、P-或?丁內(nèi)酯、新戊內(nèi)酯、s-戊內(nèi)酯等。(聚-L-乳酸或聚-D-乳酸的制備)聚-L-乳酸或聚-D-乳酸可通過已知的聚乳酸的聚合方法制備。例如可通過丙交酯的開環(huán)聚合、乳酸的脫水縮合、以及它們與固相聚合組合的方法等制備。制備聚-L-乳酸或聚-D-乳酸時,有時作為副產(chǎn)物生成乳酸的環(huán)狀二聚體丙交酯。在不損害樹脂的熱穩(wěn)定性的范圍內(nèi),各聚乳酸可以含有所述丙交酯。所述聚乳酸中含有的丙交酯在聚乳酸聚合終止后通過熔融減壓下除去的方法、使用溶劑萃取除去的方法等,從聚乳酸中除去,這可以使樹脂的熱穩(wěn)定性提高,因此優(yōu)選。聚乳酸中所含的丙交酯相對于聚乳酸為2%以下,優(yōu)選1%以下,更優(yōu)選0.5%以下。在不損害樹脂的熱穩(wěn)定性的范圍內(nèi),聚-L-乳酸或聚-D-乳酸可以含有與聚合相關(guān)的催化劑。上述催化劑可以是各種錫化合物、鋁化合物、鈦化合物、鋯化合物、鈣化合物、有機(jī)酸類、無機(jī)酸類等。上述催化劑可以是錫、鋁、鋯和鈦的脂肪酸鹽、碳酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、氧化物、氫氧化物、鹵化物、醇鹽或這些金屬本身。具體有辛酸錫、乙酰基乙酸鋁、烷醇鋁、烷醇鈦、烷醇鋯。聚-L-乳酸或聚-D-乳酸中所含的與聚合有關(guān)的催化劑在聚乳酸的聚合反應(yīng)終止后通過使用溶劑萃取除去的方法、或共存使該催化劑失活的公知的穩(wěn)定劑的方法等除去或使其失活,這可以使樹脂的熱穩(wěn)定性提高,優(yōu)選。(立體絡(luò)合物的形成)聚-L-乳酸和聚-D-乳酸可以與熱塑性樹脂(A成分)或其它成分一起混合,制備樹脂組合物。不過,優(yōu)選在與熱塑性樹脂(A成分)或其它成分一起混合之前,預(yù)先使聚-L-乳酸和聚-D-乳酸共存,熱處理,形成立體絡(luò)合物。熱處理優(yōu)選如下進(jìn)行使聚-L-乳酸(B-l至B-3成分)和聚-D-乳酸(B-4至B-6成分)在重量比10/90-90/10的范圍內(nèi)共存,保持在245-300。C的溫度區(qū)域內(nèi)。熱處理溫度更優(yōu)選270-30(TC,進(jìn)一步優(yōu)選280-290°C。超過30(TC則難以抑制分解反應(yīng),因此不優(yōu)選。熱處理的時間沒有特別限定,為0.2-60分鐘,優(yōu)選l-20分鐘。熱處理時的氣氛可以采用常壓的惰性氣氛、或減壓下的任意氣氛。熱處理可通過將聚-L-乳酸和聚-D-乳酸熔融混煉進(jìn)行。熱處理優(yōu)選如下進(jìn)行將規(guī)定量的粉體或片狀的聚-L-乳酸和聚-D-乳酸混合,然后熔融混煉。還可以在將聚-L-乳酸或聚-D-乳酸的一方熔融之后加入另一方進(jìn)行混煉。熱處理時,優(yōu)選將聚-L-乳酸和聚-D-乳酸盡量均勻混合。粉體或片的大小只要是聚-L-乳酸和聚-D-乳酸的粉體或片可均勻混合即可,沒有特別限定,優(yōu)選3mm以下,進(jìn)一步優(yōu)選1-0.25mm的尺寸。以粉體或片混合時,可以使用轉(zhuǎn)鼓式粉體混合器、連續(xù)式粉體混合器、各種研磨裝置等。將聚-L-乳酸(B-l至B-3成分)和聚-D-乳酸(B-4至B-6成分)熔融混煉時,可以使用間歇式的帶攪拌翼的反應(yīng)器、連續(xù)式的反應(yīng)器、雙軸或單軸的擠出機(jī)??梢詫⒕?L-乳酸和聚-D-乳酸在溶劑的存在下混合,然后再沉淀獲得混合物;或者通過加熱除去溶劑,獲得混合物。在溶劑的存在下混合時,優(yōu)選將聚-L-乳酸和聚-D-乳酸分別溶解于溶劑中,制備溶液,將兩者混合;或者將兩者一起溶解于溶劑中混合。溶劑只要是聚-L-乳酸和聚-D-乳酸可溶解的溶劑即可,沒有特別限定。溶劑優(yōu)選將氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、四氯乙烷、苯酚、四氫呋喃、N-甲基吡咯垸酮、N,N-二甲基甲酰胺、丁內(nèi)酯、三噁垸、六氟異丙醇等單獨(dú)或?qū)?種以上混合所得的溶劑。即使存在溶劑,也可以通過加熱使溶劑蒸發(fā),以無溶劑的狀態(tài)進(jìn)行熱處理。如果長時間熱處理則可能分解,因此溶劑蒸發(fā)后(熱處理)的升溫速度優(yōu)選以短時間進(jìn)行,但并不限于此。本發(fā)明的樹脂組合物中,聚乳酸(B成分)的含量是每100重量份熱塑性樹脂(A成分)為1-200重量份,優(yōu)選10-190重量份,更優(yōu)選20-180重量份。(樹脂組合物的物性)本發(fā)明的樹脂組合物在差示掃描量熱儀(DSC)測定的升溫過程的熔融峰中,195t:以上的熔融峰的比例(Rw5社)為20%以上,優(yōu)選50%以上,更優(yōu)選80%以上,進(jìn)一步優(yōu)選90%以上,特別優(yōu)選95%以上。R195w上越大則成型品的耐水解性越高。R195社高意味著立體絡(luò)合物晶體的含量高。R195^高的聚乳酸可通過將聚-L-乳酸和聚-D-乳酸在245-300'C的高溫下熔融混煉來制備。R!95^如下計算使用DSC、在氮?dú)夥障?、以升溫速?CTC/分鐘測定,按照以下算式,由195。C以上(高溫)的熔融峰面積和140-180°C(低溫)的熔融峰面積計算195匸以上的熔融峰的比例(%)。Rl95以上(%)=人195以上/(Ai95以上+Al40-180)X100Ri95以上195。C以上的熔融峰比例A195^:195。C以上的熔融峰面積A兩-,140-180。C的熔融峰面積對本發(fā)明的樹脂組合物進(jìn)行DSC測定時,來自熱塑性樹脂(A成分)的熔融峰和來自聚乳酸的熔融峰在不同的位置上產(chǎn)生,因此可以容易地將兩者區(qū)別。本發(fā)明的樹脂組合物的熔點(diǎn)優(yōu)選195-25(TC,更優(yōu)選200-220。C。熔融焓優(yōu)選20J/g以上,更優(yōu)選30J/g以上。優(yōu)選本發(fā)明的樹脂組合物的Rmw上為30%以上,熔點(diǎn)在195-25(TC的范圍,熔融焓為20J/g以上。本發(fā)明的樹脂組合物含有立體絡(luò)合物晶體含量高的聚乳酸和熱塑性樹脂,因此,耐熱性、耐水解性、耐化學(xué)試劑性優(yōu)異。本發(fā)明的樹脂組合物的粘均分子量的保持率優(yōu)選30%以上,更優(yōu)選60%以上,進(jìn)一步優(yōu)選70%以上。<晶核劑C成分〉作為本發(fā)明所使用的晶核劑(C成分),對于聚乳酸、熱塑性樹脂等結(jié)晶性樹脂通常作為晶核劑使用的公知的化合物是主要對象。例如有滑石粉、二氧化硅、石墨、碳粉、葉蠟石、石膏、中性粘土等無機(jī)微粒;或氧化鎂、氧化鋁、二氧化鈦等金屬氧化物,硫酸鹽、磷酸鹽、膦酸鹽、硅酸鹽、草酸鹽、硬脂酸鹽、苯甲酸鹽、水楊酸鹽、酒石酸鹽、磺酸鹽、褐煤蠟鹽、褐煤蠟酯鹽、對苯二甲酸鹽、苯甲酸鹽、羧酸鹽等。作為這些晶核劑(c成分)使用的化合物中,效果特別大的是滑石粉,優(yōu)選使用平均粒徑20!Lim以下的,進(jìn)一步優(yōu)選使用平均粒徑5pm以下的。關(guān)于這些晶核劑的配合量,根據(jù)晶核劑的種類或形狀,表現(xiàn)其效果的量不同,不能一概而論,每100重量份聚乳酸(B成分)為0.01-5重量份,優(yōu)選0.05-3重量份,更優(yōu)選0.1-2重量份。晶核劑的添加量過少時,無法表現(xiàn)作為晶核劑的效果,相反,即使過多,不僅其作為晶核劑的效果不會增大,反而會給機(jī)械特性等其它方面帶來不良結(jié)果。晶核劑(C成分)的添加方法沒有特別限定,將聚-L-乳酸和聚-D-乳酸熔融混煉、形成立體絡(luò)合物后添加,這對于立體絡(luò)合物的形成的不良影響小,因此優(yōu)選。<無機(jī)填充材料;D成分〉本發(fā)明的樹脂組合物中,如果進(jìn)一步配合無機(jī)填充材料(D成分),則可以使機(jī)械特性、尺寸特性等提高。無機(jī)填充材料(D成分)有玻璃纖維、碳纖維、玻璃片、硅灰石、高嶺粘土、云母、滑石粉和各種晶須類(鈦酸鉀晶須、硼酸鋁晶須等)的通常已知的無機(jī)填充材料。無機(jī)填充材料的形狀可以自由選擇纖維狀、片狀、球狀、中空狀。為了提高樹脂組合物的強(qiáng)度或抗沖擊性,優(yōu)選纖維狀、片狀。其中,無機(jī)填充材料優(yōu)選為含有天然礦物的粉碎物的無機(jī)填充材料,更優(yōu)選含有硅酸鹽的天然礦物的粉碎物的無機(jī)填充材料,進(jìn)一步從其形狀的角度考慮,優(yōu)選云母、滑石粉和硅灰石。這些無機(jī)填充材料與碳纖維等石油資源材料相比,為脫石油資源材料,使用環(huán)境負(fù)荷更低的原料,結(jié)果,起到進(jìn)一步提高了使用環(huán)境負(fù)荷小的B成分和C成分的意義的效果。并且,上述的更優(yōu)選的無機(jī)填充材料與碳纖維等比較,在表現(xiàn)良好的阻燃性方面發(fā)揮有利的效果。云母的平均粒徑是通過掃描式電子顯微鏡觀察,挑出1,m以上的顆粒,以總計1,000個的數(shù)量平均計算的數(shù)均粒徑。該數(shù)均粒徑優(yōu)選10-500pm,更優(yōu)選30-400|iim,進(jìn)一步優(yōu)選30-200^m,最優(yōu)選35-80pm。數(shù)均粒徑低于10)Lim則沖擊強(qiáng)度可能降低。超過500)tim則沖擊強(qiáng)度提高,但外觀容易變差。作為云母的厚度,可以使用通過電子顯微鏡觀察實(shí)測的厚度為0.01-10pm的云母??蓛?yōu)選使用0.1-5pm的云母??墒褂瞄L寬比為5-200、優(yōu)選10-100的云母。云母優(yōu)選白云母,其莫氏硬度約為3。白云母與金云母等其它云母相比,可實(shí)現(xiàn)高剛性和高強(qiáng)度,提供更優(yōu)選的成型品。另外,云母的粉碎方法有將云母原石用干式粉碎機(jī)粉碎的干式粉碎法,還有濕式粉碎法將云母原石用干式粉碎機(jī)粗粉碎,然后加入水等粉碎助劑,以淤漿的狀態(tài)用濕式粉碎機(jī)正式粉碎,然后進(jìn)行脫水、干燥。云母可以使用在任一種粉碎法中制備的,干式粉碎法成本低,較為普遍。而濕式粉碎法對于將云母粉碎得更薄、更細(xì)有效,但成本較高。云母可以用硅烷偶聯(lián)劑、高級脂肪酸酯、以及蠟等各種表面處理劑進(jìn)行表面處理,可以進(jìn)一步通過各種樹脂、高級脂肪酸酯和蠟等集束劑制粒,制成顆粒狀。可在本發(fā)明中使用的滑石粉是具有層狀結(jié)構(gòu)的鱗片狀顆粒,化學(xué)組成為含水硅酸鎂?;弁ǔS没瘜W(xué)式4SKV3MgO2H20表示,通常含有56-65%重量Si02、28-35%重量MgO、約5%重量左右H20。作為其它的少量成分,含有0.03-1.2%重量Fe203、0.05-1.5%重量A1203、0.05-1.2。/。重量CaO、0.2%重量以下&20、0.2%重量以下Na20等。滑石粉的比重約為2.7,莫氏硬度為1?;鄣钠骄絻?yōu)選0.5-30pm。該平均粒徑是由按照J(rèn)ISM8016測定的、通過安德烈森吸管法測定的粒度分布求出的重量累積率為50%時的粒徑?;鄣牧礁鼉?yōu)選2-30pm,進(jìn)一步優(yōu)選5-20pm,最優(yōu)選10-20Hin。0.5-30pm范圍的滑石粉除了使樹脂組合物具有剛性和低的各向異性之外,還可以使其具有良好的表面外觀和阻燃性。關(guān)于將滑石粉由原石進(jìn)行粉碎時的制備方法沒有特別限定,可以利用軸流式磨法、環(huán)縫式砂磨法、輥磨法、球磨法、噴射磨法和容器旋轉(zhuǎn)式壓縮剪切磨法等。并且,粉碎后的滑石粉可通過各種分級機(jī)進(jìn)行分級處理,優(yōu)選粒徑分布一致。分級機(jī)沒有特別限定,可以是沖擊式慣性分級機(jī)(可變沖擊機(jī)等)、利用康達(dá)效應(yīng)的慣性分級機(jī)(Elbow-Jet等)、離心分級機(jī)(多段旋風(fēng)分離器、Microplex、分散體分離機(jī)、Accucut、渦輪分級機(jī)、Turboplex、MicronSeparator、超級分離機(jī))等?;蹚钠洳僮餍缘冉嵌瓤紤]優(yōu)選為聚集狀態(tài),所述制備方法有脫氣壓縮的方法、使用集束劑進(jìn)行壓縮的方法等。特別是脫氣壓縮的方法簡便,不會使不需要的集束劑樹脂成分混入本發(fā)明的成型品中,因此優(yōu)選??稍诒景l(fā)明中使用的硅灰石實(shí)質(zhì)上由化學(xué)式CaSi03表示,通常含有約50。/。重量以上Si02、約47。/。重量以上CaO,其它為Fe203、A1203等。硅灰石是將硅灰石原石進(jìn)行粉碎并分級所得的白色針狀粉末,莫氏硬度約為4.5。硅灰石的平均纖維直徑優(yōu)選0.5-20pm,更優(yōu)選0.5-10pm,最優(yōu)選l-5pm。平均纖維直徑通過掃描式電子顯微鏡觀察,挑出0.1pm以上的顆粒,由總計1,000個的數(shù)量平均來計算。這些無機(jī)填充材料中,有些可以發(fā)揮C成分晶核劑的作用,為改善機(jī)械特性等而使用時為無機(jī)填充材料(D成分)。無機(jī)填充材料(D成分)的含量是100重量份熱塑性樹脂(A成分)優(yōu)選0.3-200重量份,更優(yōu)選1-100重量份,進(jìn)一步優(yōu)選3-50重量份。D成分的含量少于0.3重量份時,其對成型品的機(jī)械特性的補(bǔ)強(qiáng)效果不充分,而超過200重量份,則成型加工性或色相變差,不優(yōu)選。<封端劑E成分〉在本發(fā)明的樹脂組合物中,含有封端劑(E成分),則可以提高耐水解性。封端劑(E成分)與本發(fā)明的樹脂組合物中的聚乳酸(B成分)的羧基末端的一部分或全部反應(yīng),顯示封閉作用。例如有脂族醇或酰胺化合物等的縮合反應(yīng)型化合物、碳二亞胺化合物、環(huán)氧化合物、噁唑啉化合物、噁嗪化合物、氮雜環(huán)丙烷化合物等加成反應(yīng)型的化合物等。如果使用后者的加成反應(yīng)型化合物,則例如無需像醇與羧基脫水縮合反應(yīng)引起的封端那樣將多余的副產(chǎn)物排出到反應(yīng)體系外。因此,將聚-L-乳酸(B-l至B-3成分)和聚-D-乳酸(B-4至B-6成分)熔融混煉時,通過添加加成反應(yīng)型的封端劑,可以抑制副產(chǎn)物導(dǎo)致的樹脂的分解,獲得充分的羧基末端封閉效果。結(jié)果,可以使立體絡(luò)合物聚乳酸的耐水解性提高。碳二亞胺化合物(包括聚碳二亞胺化合物)可以使用按照通常已知的方法合成的化合物。例如可以是通過以下方法合成的化合物使用有機(jī)磷類化合物或有機(jī)金屬化合物作為催化劑,將各種多異氰酸酯在約7(TC以上的溫度、無溶劑或惰性溶劑中進(jìn)行脫碳酸縮合反應(yīng)。碳二亞胺化合物中所含的一碳二亞胺化合物可例舉二環(huán)己基碳二亞胺、二異丙基碳二亞胺、二甲基碳二亞胺、二異丁基碳二亞胺、二辛基碳二亞胺、叔丁基異丙基碳二亞胺、二苯基碳二亞胺、二叔丁基碳二亞胺、二-|3-萘基碳二亞胺等,其中,從工業(yè)上容易獲得的角度考慮,特別優(yōu)選二環(huán)己基碳二亞胺或二異丙基碳二亞胺。上述碳二亞胺化合物中所含的聚碳二亞胺化合物可使用通過各種方法制備的化合物,基本上可以使用按照以往的聚碳二亞胺的制備方法(美國專利第2941956號說明書、日本特公昭47-33279號公報、J.Org.Chem.28,2069-2075(1963)、ChemicalReview1981,Vol.81No.4,619-621頁)制備的化合物。聚碳二亞胺化合物的制備中,作為合成原料的有機(jī)二異氰酸酯例如有芳族二異氰酸酯、脂族二異氰酸酯、脂環(huán)族二異氰酸酯或它們的混合物。具體可例舉1,5-萘二異氰酸酯、4,4'-二苯基甲垸二異氰酸酯、4,4,-二苯基二甲基甲垸二異氰酸酯、1,3-亞苯基二異氰酸酯、1,4-亞苯基二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯和2,6-甲苯二異氰酸酯的混合物、六亞甲基二異氰酸酯、環(huán)己垸-l,4-二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷-4,4'-二異氰酸酯、甲基環(huán)己烷二異氰酸酯、四甲基苯二甲基二異氰酸酯、2,6-二異丙基苯基異氰酸酯、1,3,5-三異丙基苯-2,4-二異氰酸酯等。為聚碳二亞胺化合物時,可以使用一異氰酸酯等與聚碳二亞胺化合物的末端異氰酸酯反應(yīng)的化合物,控制為適當(dāng)?shù)木酆隙?。上述的用于將聚碳二亞胺化合物的末端封端、控制其聚合度的一異氰酸酯例如有苯基異氰酸酯、甲苯基異氰酸酯、二甲基苯基異氰酸酯、環(huán)己基異氰酸酯、丁基異氰酸酯、萘基異氰酸酯等。封端劑(E成分)中的環(huán)氧化合物的例子例如有N-縮水甘油基鄰苯二甲酰亞胺、N-縮水甘油基-4-甲基鄰苯二甲酰亞胺、N-縮水甘油基-4,5-二甲基鄰苯二甲酰亞胺、N-縮水甘油基-3-甲基鄰苯二甲酰亞胺、N-縮水甘油基-3,6-二甲基鄰苯二甲酰亞胺、N-縮水甘油基-4-乙氧基鄰苯二甲酰亞胺、N-縮水甘油基-4-氯鄰苯二甲酰亞胺、N-縮水甘油基-4,5-二氯鄰苯二甲酰亞胺、N-縮水甘油基-3,4,5,6-四溴鄰苯二甲酰亞胺、N-縮水甘油基-4-正丁基-5-溴鄰苯二甲酰亞胺、N-縮水甘油基琥珀酰亞胺、N-縮水甘油基六氫鄰苯二甲酰亞胺、^-縮水甘油基-1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酰亞胺、N-縮水甘油基馬來酰亞胺、N-縮水甘油基-a,卩-二甲基琥珀酰亞胺、N-縮水甘油基-a-乙基琥珀酰亞胺、N-縮水甘油基-a-丙基琥珀酰亞胺、N-縮水甘油基苯甲酰胺、N-縮水甘油基-對甲基苯甲酰胺、N-縮水甘油基萘甲酰胺、N-縮水甘油基硬脂酰胺、N-甲基-4,5-環(huán)氧基環(huán)己烷-1,2-二羧酸酰亞胺、N-乙基-4,5-環(huán)氧基環(huán)己垸-l,2-二羧酸酰亞胺、N-苯基-4,5-環(huán)氧基環(huán)己烷-l,2-二羧酸酰亞胺、N-萘基-4,5-環(huán)氧基環(huán)己烷-1,2-二羧酸酰亞胺、N-甲苯基-3-甲基-4,5-環(huán)氧基環(huán)己烷-l,2-二羧酸酰亞胺、鄰苯基苯基縮水甘油基醚、2-甲基辛基縮水甘油基醚、苯基縮水甘油基醚、3-(2-聯(lián)苯基氧基)-l,2-環(huán)氧基丙烷、烯丙基縮水甘油基醚、丁基縮水甘油基醚、月桂基縮水甘油基醚、芐基縮水甘油基醚、環(huán)己基縮水甘油基醚、cc-甲酚縮水甘油基醚、對叔丁基苯基縮水甘油基醚、甲基丙烯酸縮水甘油基醚、環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、氧化苯乙烯、氧化辛烯、氫醌二縮水甘油基醚、間甲二酚二縮水甘油基醚、1,6-己院二醇二縮水甘油基醚、氫化雙酚A-二縮水甘油基醚等。還有對苯二甲酸二縮水甘油基酯、四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油基酯、六氫鄰苯二甲酸二縮水甘油基酯、鄰苯二甲酸二甲基二縮水甘油基酯、亞苯基二縮水甘油基醚、亞乙基二縮水甘油基醚、三亞甲基二縮水甘油基醚、四亞甲基二縮水甘油基醚、六亞甲基二縮水甘油基醚等。可從這些環(huán)氧化合物中任意選擇1種或2種以上的化合物,對聚乳酸單元的羧基末端進(jìn)行封閉,但從反應(yīng)性的角度考慮,優(yōu)選環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、苯基縮水甘油基醚、鄰苯基苯基縮水甘油基醚、對叔丁基苯基縮水甘油基醚、N-縮水甘油基鄰苯二甲酰亞胺、氫醌二縮水甘油基醚、間苯二酚二縮水甘油基醚、1,6-己二醇二縮水甘油基醚、氫化雙酚A-二縮水甘油基醚等。封端劑(E成分)中的噁唑啉化合物的例子有2-甲氧基-2-噁唑啉、2-乙氧基-2-噁唑啉、2-丙氧基-2-噁唑啉、2-丁氧基-2-噁唑啉、2-戊氧基-2-噁唑啉、2-己氧基-2-噁唑啉、2-庚氧基-2-噁唑啉、2-辛氧基-2-噁唑啉、2-壬氧基-2-噁唑啉、2-癸氧基-2-噁挫啉、2-環(huán)戊氧基-2-噁唑啉、2-環(huán)己氧基-2-噁唑啉、2-烯丙氧基-2-噁唑啉、2-甲基丙烯氧基-2-噁唑啉、2-巴豆氧基-2-噁唑啉、2-苯氧基-2-噁唑啉、2-甲苯基-2-噁唑啉、2-鄰乙基苯氧基-2-噁唑啉、2-鄰丙基苯氧基-2-噁唑啉、2-鄰苯基苯氧基-2-噁唑啉、2-間乙基苯氧基-2-噁唑啉、2-間丙基苯氧基-2-噁唑啉、2-對苯基苯氧基-2-噁唑啉、2-甲基-2-噁唑啉、2-乙基-2-噁唑啉、2-丙基-2-噁唑啉、2-丁基-2-噁唑啉、2-戊基-2-噁唑啉、2-己基-2-噁唑啉、2-庚基-2-噁唑啉、2-辛基-2-噁唑啉、2-壬基-2-噁唑啉、2-癸基-2-噁唑啉、2-環(huán)戊基-2-噁唑啉、2-環(huán)己基-2-噁唑啉、2-烯丙基-2-噁唑啉、2-甲基烯丙基-2-噁唑啉、2-巴豆基-2-噁唑啉、2-苯基-2-噁唑啉、2-鄰乙基苯基-2-噁唑啉、2-鄰丙基苯基-2-噁唑啉、2-鄰苯基苯基-2-噁唑啉、2-間乙基苯基-2-噁唑啉、2-間丙基苯基-2-噁唑啉、2-對苯基苯基-2-噁唑啉等,還有2,2,-雙(2-噁唑啉)、2,2,-雙(4-甲基-2-噁唑啉)、2,2,-雙(4,4,-二甲基-2-噁唑啉)、2,2,-雙(4-乙基-2-噁唑啉)、2,2,-雙(4,4,-二乙基-2-噁唑啉)、2,2,-雙(4-丙基-2-噁唑啉)、2,2,-雙(4-丁基-2-噁唑啉)、2,2'-雙(4-己基-2-噁唑啉)、2,2,-雙(4-苯基-2-噁唑啉)、2,2,-雙(4-環(huán)己基-2-噁唑啉)、2,2,-雙(4-芐基-2-噁唑啉)、2,2,-對亞苯基雙(2-噁唑啉)、2,2,-間亞苯基雙(2-噁唑啉)、2,2,-鄰亞苯基雙(2-噁唑啉)、2,2,-對亞苯基雙(4-甲基-2-噁唑啉)、2,2,-對亞苯基雙(4,4,-二甲基-2-噁唑啉)、2,2,-間亞苯基雙(4-甲基-2-噁唑啉)、2,2,-間亞苯基雙(4,4,-二甲基-2-噁唑啉)、2,2,-亞乙基雙(2-噁唑啉)、2,2,-四亞甲基雙(2-噁唑啉)、2,2,-六亞甲基雙(2-噁唑啉)、2,2'-八亞甲基雙(2-噁唑啉)、2,2'-十亞甲基雙(2-噁唑啉)、2,2,-亞乙基雙(4-甲基-2-噁唑啉)、2,2,-四亞甲基雙(4,4,-二甲基-2-噁唑啉)、2,2,-9,9,-二苯氧基乙烷雙(2-噁唑啉)、2,2,-亞環(huán)己基雙(2-噁唑啉)、2,2,-二亞苯基雙(2-噁唑啉)等。并且,含有上述化合物作為單體單元的聚噁唑啉化合物等例如有苯乙烯2-異丙烯基-2-噁唑啉共聚物等??梢詮倪@些噁唑啉化合物中任意選擇一種或多種化合物,封閉聚乳酸單元的羧基末端。封端劑(E成分)中的噁嗪化合物的例子例如有2-甲氧基-5,6-二氫-4H-l,3-噁嗪、2-乙氧基-5,6-二氫-4H-l,3-噁嗪、2-丙氧基-5,6-二氫-4^1,3-噁嗪、2-丁氧基-5,6-二氫-4H-l,3-噁嗪、2-戊氧基-5,6-二氫-4H-l,3-噁嗪、2-己氧基-5,6-二氫-4H-l,3-噁嗪、2-庚氧基-5,6-二氫-4H-l,3-噁嗪、2-辛氧基-5,6-二氫-4H-l,3-噁嗪、2-壬氧基-5,6-二氫-4H-l,3-噁嗪、2-癸氧基-5,6-二氫-4H-l,3-噁嗪、2-環(huán)戊氧基-5,6-二氫-4&1,3-噁嗪、2-環(huán)己氧基-5,6-二氫-4H-l,3-噁嗪、2-烯丙氧基-5,6-二氫-4H-l,3-噁嗪、2一夕烯丙氧基-5,6-二氫-4H-l,3-噁嗪、2-巴豆氧基-5,6-二氫-4H-l,3-噁嗪等。還有2,2,-雙(5,6-二氫-4H-l,3-噁嗪)、2,2,-亞甲基-雙(5,6-二氫-4H-l,3-噁嗪)、2,2,-亞乙基-雙(5,6-二氫-4H-l,3-噁嗪)、2,2,-亞丙基-雙(5,6-二氫-4H-l,3-噁嗪)、2,2,-亞丁基-雙(5,6-二氫-4H-l,3-噁嗪)、2,2,-六亞甲基-雙(5,6-二氫-4H-l,3-噁嗪)、2,2'-對亞苯基-雙(5,6-二氫-4H-l,3-噁嗪)、2,2,-間亞苯基-雙(5,6-二氫-4H-l,3-噁嗪)、2,2,-亞萘基-雙(5,6-二氫-4H-l,3-噁嗪)、2,2,-對,對,-二亞苯基-雙(5,6-二氫-4^1,3-噁嗪)等。還有含有上述化合物作為單體單元的聚噁嗪化合物等??梢詮倪@些噁嗪化合物中任意選擇一種或多種的化合物,對聚乳酸單元的羧基末端進(jìn)行封端。還可以從上面例舉的噁唑啉化合物和上述噁嗪化合物等中任意選擇l種或多種化合物結(jié)合使用,對聚乳酸的羧基末端進(jìn)行封端,但從耐熱性以及反應(yīng)性或者與脂族聚酯的親和性的角度考慮,優(yōu)選2,2'-間亞苯基雙(2-噁唑啉)或2,2,-對亞苯基雙(2-噁唑啉)。封端劑OE成分)中,氮雜環(huán)丙烷化合物的例子例如有單、雙或多異氰酸酯化合物與吖丙啶的加成產(chǎn)物等。作為可在本發(fā)明中使用的封端劑,可以在上述的碳二亞胺化合物、環(huán)氧化合物、噁唑啉化合物、噁嗪化合物、氮雜環(huán)丙烷化合物等化合物中,將兩種以上的化合物結(jié)合用作封端劑。本發(fā)明的樹脂組合物中,可以根據(jù)用途適度地進(jìn)行羧基末端基團(tuán)的封端。從耐水解性提高的角度考慮,具體的羧基末端封端的程度優(yōu)選聚乳酸的羧基末端濃度為10當(dāng)量/103kg以下,進(jìn)一步優(yōu)選6當(dāng)量/103kg以下。本發(fā)明的樹脂組合物中,對聚乳酸(B成分)的羧基末端進(jìn)行封端的方法只要是使縮合反應(yīng)型或加成反應(yīng)型等的封端劑反應(yīng)即可。通過縮合反應(yīng)對羧基末端進(jìn)行封端的方法可以是在聚合物聚合時,向聚合體系內(nèi)適量添加脂族醇或酰胺化合物等縮合反應(yīng)型的封端劑,在減壓下進(jìn)行脫水縮合反應(yīng)等,對羧基末端進(jìn)行封端。從聚合物的聚合度高的角度考慮,優(yōu)選在聚合反應(yīng)終止時添加縮合反應(yīng)型的封端劑。通過加成反應(yīng)對羧基末端進(jìn)行封端的方法可以是在聚乳酸熔融的狀態(tài)下,使聚乳酸與碳二亞胺化合物、環(huán)氧化合物、噁唑啉化合物、噁嗪化合物、氮雜環(huán)丙垸化合物等的封端劑適量反應(yīng)。可以是在聚合物的聚合反應(yīng)終止后添加封端劑并反應(yīng)。在封端劑(E成分)的存在下,將聚-L-乳酸(B-1至B-3成分)和聚-D-乳酸單元(B-4至B-6成分)熔融混煉,可以抑制熱塑性樹脂(A成分)的分解、劣化。封端劑(E成分)的含量是每100重量份聚乳酸(B成分)優(yōu)選0.01-5重量份,更優(yōu)選0.05-4重量份,進(jìn)一步優(yōu)選0.1-3重量份。<阻燃劑F成分〉本發(fā)明的樹脂組合物中可以配合阻燃劑。阻燃劑有溴化環(huán)氧樹脂、溴化聚苯乙烯、溴化聚碳酸酯、溴化聚丙烯酸酯和氯化聚乙烯等鹵素類阻燃劑。還有一磷酸酯化合物和磷酸酯低聚物化合物等磷酸酯類阻燃劑。還有膦酸酯低聚物化合物、磷腈低聚物化合物、膦酸酰胺化合物等磷酸酯類阻燃劑以外的有機(jī)磷類阻燃劑。還有有機(jī)磺酸堿(堿土)金屬鹽、硼酸金屬鹽類阻燃劑、以及錫酸金屬鹽類阻燃劑等有機(jī)金屬鹽類阻燃劑。還有有機(jī)硅類阻燃劑等。還可以另行配合阻燃助劑(例如銻酸鈉、三氧化銻等)或防滴落劑(具有原纖形成能力的聚四氟乙烯等)等,與阻燃劑結(jié)合使用。上述阻燃劑中,不含有氯原子和溴原子的化合物在進(jìn)行焚燒廢棄或熱循環(huán)時可以降低不希望的因素,因此更優(yōu)選作為以環(huán)境負(fù)荷低為另一個特征的本發(fā)明的成型品的阻燃劑。磷酸酯類阻燃劑可獲得良好的色相,并且可表現(xiàn)提高成型加工性的效果,因此特別優(yōu)選。磷酸酯類阻燃劑的具體例子特別有下述通式(ii)所示的一種或多種磷酸酯化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>式中的X是得自氫醌、間苯二酚、雙(4-羥基二苯基)甲烷、雙酚A、二羥基二苯基、二羥基萘、雙(4-羥基苯基)砜、雙(4-羥基苯基)酮或雙(4-羥基苯基)硫化物的基團(tuán)。n為0-5的整數(shù)。為n數(shù)不同的磷酸酯的混合物時,n為0-5的平均值。R11、R12、R"禾BRM各自獨(dú)立,為將一個以上的鹵素原子取代或不取代的、得自苯酚、甲酚、二甲苯酚、異丙基苯酚、丁基苯酚或?qū)莼椒拥幕鶊F(tuán)。進(jìn)一步優(yōu)選的是式中的X是得自氫醌、間苯二酚、雙酚A或二羥基二苯基的基團(tuán)。n為1-3的整數(shù),或在為n數(shù)不同的磷酸酯的摻混物時,為其平均值。R11、R12、R"和R"各自獨(dú)立,為將一個以上的鹵素原子取代或更優(yōu)選不取代的、得自苯酚、甲酚或二甲苯酚的所述有機(jī)磷酸酯類阻燃劑中,磷酸酯化合物有磷酸三苯酯。作為磷酸酯低聚物,間苯二酚雙(磷酸二(二甲苯基)酯)和雙酚A雙(磷酸二苯酯)的耐水解性等優(yōu)異,因此可優(yōu)選使用。從耐熱性等角度考慮,進(jìn)一步優(yōu)選的是間苯二酚雙(磷酸二(二甲苯基)酯)和雙酚A雙(磷酸二苯酯)。它們的耐熱性也良好,因此它們沒有熱劣化、揮發(fā)等問題。本發(fā)明的樹脂組合物中,阻燃劑的含量是100重量份熱塑性樹脂(A成分)優(yōu)選0.05-50重量份。低于0.05重量份則難以表現(xiàn)充分的阻燃性,而超過50重量份則成型品的強(qiáng)度或耐熱性等受損。<熱穩(wěn)定劑P成分〉本發(fā)明的樹脂組合物中,為了獲得更良好的色相和穩(wěn)定的流動性,優(yōu)選含有磷類穩(wěn)定劑。特別優(yōu)選配合下述通式(ill)所示的季戊四醇型亞磷酸酯化合物作為磷類穩(wěn)定劑<formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula>式中,R1、W各自獨(dú)立,表示氫原子、碳原子數(shù)1-20的烷基、碳原子數(shù)6-20的芳基或烷基芳基、碳原子數(shù)7-30的芳烷基、碳原子數(shù)4-20的環(huán)烷基、碳原子數(shù)15-25的2-(4-氧基苯基)丙基取代的芳基。需說明的是,環(huán)烷基和芳基可以被垸基取代。季戊四醇型亞磷酸酯化合物更具體例如有二亞磷酸二硬脂基季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,6-二叔丁基-4-乙基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸苯基雙酚A季戊四醇酯、二亞磷酸雙(壬基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸二環(huán)己基季戊四醇酯等,其中優(yōu)選二亞磷酸二硬脂基季戊四醇酯和二亞磷酸雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯。其它的磷類穩(wěn)定劑有各種亞磷酸酯化合物、亞膦酸酯化合物和磷酸酯化合物。亞磷酸酯化合物例如有亞磷酸三苯酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三癸酯、亞磷酸三辛酯、亞磷酸三(十八烷基)酯、亞磷酸二癸基一苯酯、亞磷酸二辛基一苯酯、亞磷酸二異丙基一苯酯、亞磷酸一丁基二苯酯、亞磷酸一癸基二苯酯、亞磷酸一辛基二苯酯、亞磷酸2,2-亞甲基雙(4,6-2-叔丁基苯基)辛基酯、亞磷酸三(二乙基苯基)酯、亞磷酸三(二-異丙基苯基)酯、亞磷酸三(二-正丁基苯基)酯、亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯和亞磷酸三(2,6-二叔丁基苯基)酯等。其它的亞磷酸酯化合物可以使用與二元酚類反應(yīng)、具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的化合物。例如有2,2,-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、2,2,-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亞磷酸酯、2,2,-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亞磷酸酯、2,2,-亞乙基雙(4-甲基-6-叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亞磷酸酯等。磷酸酯化合物有磷酸三丁酯、磷酸三甲酯、磷酸三甲酚酯、磷酸三苯酯、磷酸三氯苯酯、磷酸三乙酯、磷酸二苯基甲酚酯、磷酸二苯基一鄰聯(lián)苯酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、磷酸二異丙酯等。優(yōu)選磷酸三苯酯、磷酸三甲酯。亞膦酸酯化合物有二亞膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4,-亞聯(lián)苯酯、二亞膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)-4,3'-亞聯(lián)苯酯、二亞膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)-3,3'-亞聯(lián)苯酯、二亞膦酸四(2,6-二叔丁基苯基)-4,4,-亞聯(lián)苯酯、二亞膦酸四(2,6-二叔丁基苯基)-4,3,-亞聯(lián)苯酯、二亞膦酸四(2,6-二叔丁基苯基)-3,3'-亞聯(lián)苯酯、亞膦酸雙(2,4-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯酯、亞膦酸雙(2,4-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯酯、亞膦酸雙(2,6-二正丁基苯基)-3-苯基-苯酯、亞膦酸雙(2,6-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯酉旨、亞膦酸雙(2,6-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯酯等。優(yōu)選二亞膦酸四(二叔丁基苯基)-亞聯(lián)苯酯、亞膦酸雙(二叔丁基苯基)苯基-苯酯,更優(yōu)選二亞膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)-亞聯(lián)苯酯、亞膦酸雙(2,4-二叔丁基苯基)-苯基-苯酯。所述亞膦酸酯化合物可與上述具有垸基被2以上取代的芳基的亞磷酸酯化合物結(jié)合使用,優(yōu)選。膦酸酯化合物有苯膦酸二甲酯、苯膦酸二乙酯和苯膦酸二丙酯等。磷類穩(wěn)定劑可以單獨(dú)或?qū)煞N以上結(jié)合使用,至少優(yōu)選以有效量配合季戊四醇型亞磷酸酯化合物。磷類穩(wěn)定劑可以是每ioo重量份熱塑性樹脂(A成分)優(yōu)選配合0.001-1重量份,更優(yōu)選0.CH-0.5重量份,進(jìn)一步優(yōu)選0.01-0.3重量份。折斷抑制劑本發(fā)明的樹脂組合物中,使用纖維狀無機(jī)填充材料或片狀無機(jī)填充材料時,可以含有抑制它們折斷的折斷抑制劑。折斷抑制劑抑制基質(zhì)樹脂與無機(jī)填充材料之間的貼合性,降低熔融混煉時作用于無機(jī)填充材料的應(yīng)力,抑制無機(jī)填充材料的折斷。折斷抑制劑的效果有(1)提高剛性(無機(jī)填充材料的長寬比增大);(2)提高韌性;(3)提高導(dǎo)電性(為導(dǎo)電性無機(jī)填充材料時)等。折斷抑制劑具體是(i)將與樹脂的親和性低的化合物直接被覆在無機(jī)填充材料的表面時的該化合物;以及(ii)具有與樹脂的親和性低的結(jié)構(gòu)、且具有可以與無機(jī)填充材料的表面反應(yīng)的官能團(tuán)的化合物。與樹脂的親和性低的化合物可以代表性地例舉各種潤滑劑。潤滑劑例如有礦物油、合成油、高級脂肪酸酯、高級脂肪酸酰胺、聚有機(jī)硅氧烷(硅油、硅橡膠等)、烯烴類蠟(石蠟、聚烯烴蠟等)、聚亞垸基二醇、氟化脂肪酸酯、三氟氯乙烯、聚六氟丙二醇等氟化油等。將與樹脂的親和性低的化合物直接被覆在無機(jī)填充材料表面的方法有(l)將化合物直接或者該化合物的溶液或乳液浸漬在無機(jī)填充材料上的方法;(2)使無機(jī)填充材料通過該化合物的蒸氣或粉體中的方法;(3)向無機(jī)填充材料高速照射該化合物的粉體等的方法;(4)將無機(jī)填充材料與該化合物摩擦的機(jī)械化學(xué)方法等。作為具有與樹脂的親和性低的結(jié)構(gòu)、且具有可與無機(jī)填充材料的表面反應(yīng)的官能團(tuán)的化合物,有用各種官能團(tuán)修飾的上述潤滑劑。所述官能團(tuán)例如有羧基、羧酸酐基、環(huán)氧基、噁唑啉基、異氰酸酯基、酯基、氨基、烷氧基甲硅烷基等。優(yōu)選的折斷抑制劑之一是碳原子數(shù)5以上的垸基與硅原子結(jié)合而成的烷氧基硅烷化合物。與所述硅原子結(jié)合的垸基的碳原子數(shù)優(yōu)選5-60,更優(yōu)選5-20,進(jìn)一步優(yōu)選6-18,特別優(yōu)選8-16。垸基優(yōu)選1或2個,特別優(yōu)選1個。烷氧基可例舉甲氧基和乙氧基。所述烷氧基硅烷化合物從與無機(jī)填充材料表面的反應(yīng)性高、被覆效率優(yōu)異的角度考慮優(yōu)選。因此,在更微細(xì)的無機(jī)填充材料中優(yōu)選。優(yōu)選的折斷抑制劑之一是具有選自羧基和羧酸酐基的至少一種官能團(tuán)的聚烯烴蠟。分子量優(yōu)選重均分子量為500-20,000,更優(yōu)選1,000-15,000。所述聚烯烴蠟中,羧基和羧酸酐基的量是每1g具有選自羧基和羧酸酐基的至少一種官能團(tuán)的潤滑劑,優(yōu)選0.05-10m叫/g的范圍,更優(yōu)選0.1-6meq/g,進(jìn)一步優(yōu)選0.5-4meq/g。折斷抑制劑中官.能團(tuán)的比例優(yōu)選羧基以外的官能團(tuán)也與上述羧基和羧酸酐基的比例為同等程度。折斷抑制劑特別優(yōu)選的是a-烯烴和馬來酸酐的共聚物。所述共聚物可以按照常規(guī)方法、在自由基催化劑的存在下,通過熔融聚合或本體聚合法制備。這里,a-烯烴優(yōu)選其碳原子數(shù)的平均值為10-60。a-烯烴更優(yōu)選其碳原子數(shù)的平均值為16-60,進(jìn)一步優(yōu)選25-55。折斷抑制劑的含量是每100重量份熱塑性樹脂(A成分)優(yōu)選0.01-2重量份,更優(yōu)選0.05-1.5重量份,進(jìn)一步優(yōu)選0.1-0.8重量份。<彈性聚合物>本發(fā)明的樹脂組合物中可以使用彈性聚合物作為沖擊改良劑。彈性聚合物的例子有在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為l(TC以下的橡膠成分中共聚選自芳族乙烯基、氰化乙烯基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和可與它們共聚的乙烯基化合物的一種或多種單體得到的接枝共聚物。更優(yōu)選的彈性聚合物是在橡膠成分的芯上接枝共聚上述單體的一種或多種鞘得到的芯-鞘型接枝共聚物。還有上述橡膠成分與上述單體的嵌段共聚物。所述嵌段共聚物具體有:苯乙烯/乙烯丙烯/苯乙烯彈性體(氫化苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯彈性體)、和氫化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯彈性體等熱塑性彈性體。還可以使用其它的作為熱塑性彈性體已知的各種彈性聚合物,例如聚氨酯彈性體、聚酯彈性體、聚醚酰胺彈性體等。沖擊改良劑更優(yōu)選的是芯-鞘型接枝共聚物。芯-鞘型的接枝共聚物中,該芯的粒徑的重均粒徑優(yōu)選0.05-0.8pm,更優(yōu)選0.1-0.6nm,進(jìn)一步優(yōu)選0.1-0.5pm。在0.05-0.8iLim的范圍內(nèi),則可以實(shí)現(xiàn)更為良好的抗沖擊性。彈性聚合物優(yōu)選含有40%以上橡膠成分,進(jìn)一步優(yōu)選含有60%以上。橡膠成分有丁二烯橡膠、丁二烯/丙烯酸類復(fù)合橡膠、丙烯酸類橡膠、丙烯酸類/有機(jī)硅復(fù)合橡膠、異丁烯/有機(jī)硅復(fù)合橡膠、異戊二烯橡膠、苯乙烯/丁二烯橡膠、氯丁二烯橡膠、乙烯/丙烯橡膠、丁腈橡膠、乙烯/丙烯酸類橡膠、硅橡膠、表氯醇橡膠、氟橡膠和它們的不飽和鍵部分進(jìn)行氫化所得的橡膠。從燃燒時產(chǎn)生有害物質(zhì)的憂慮的角度考慮,不含有鹵素原子的橡膠成分在環(huán)境負(fù)荷方面優(yōu)選。橡膠成分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選-l(TC以下,更優(yōu)選-30。C以下。橡膠成分特別優(yōu)選丁二烯橡膠、丁二烯/丙烯酸類復(fù)合橡膠、丙烯酸類橡膠、丙烯酸類/有機(jī)硅復(fù)合橡膠。復(fù)合橡膠是指兩種橡膠成分共聚所得的橡膠、或聚合成相互絡(luò)合無法分離的IPN結(jié)構(gòu)的橡膠。橡膠成分中共聚的乙烯基化合物中,芳族乙烯基有苯乙烯、a-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、烷氧基苯乙烯、鹵化苯乙烯等。特別優(yōu)選苯乙烯。丙烯酸酯有丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸辛酯等。甲基丙烯酸酯有甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸辛酯等。特別優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯。其中特別優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯等含有甲基丙烯酸酯作為必須成分的。這是由于與熱塑性樹脂的親和性優(yōu)異,因此該樹脂中存在更多的彈性聚合物,熱塑性樹脂所具有的良好抗沖擊性可更有效發(fā)揮,結(jié)果,樹脂組合物的抗沖擊性良好。更具體地說,100%重量接枝成分中(為芯-鞘型聚合物時100%重量鞘中)優(yōu)選含有10%重量以上、更優(yōu)選15%重量以上甲基丙烯酸酯。含有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為l(TC以下的橡膠成分的彈性聚合物可以通過本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合、乳液聚合的任意聚合方法制備。共聚的方式可以是一步接枝,也可以是多步接枝。還可以是與制備時副生的只有接枝成分的共聚物的混合物。并且,聚合方法除常規(guī)的乳液聚合法之外,還有使用過硫酸鉀等引發(fā)劑的無皂聚合法、接種聚合法、二步膨脹聚合法等。懸浮聚合法中,可以分別保持水相和單體相,將兩者正確地供給連續(xù)式分散機(jī),通過分散機(jī)的轉(zhuǎn)數(shù)控制粒徑。連續(xù)式的制備方法中,將單體相經(jīng)由數(shù)|im至數(shù)十pm直徑的細(xì)徑孔板或多孔質(zhì)濾器,供給具有分散能力的水性液體中,這樣也可以控制粒徑。為芯-鞘型的接枝聚合物時,其反應(yīng)可以是芯和鞘均為一步反應(yīng),也可以均為多步反應(yīng)。所述彈性聚合物可以由市售商品容易地獲得。例如,橡膠成分如果是以丁二烯橡膠、丙烯酸類橡膠或丁二烯/丙烯酸類復(fù)合橡膠為主體的,則有鐘淵化學(xué)工業(yè)淋)的力沖、工一7B系列(例如B-兄等),三菱1/一3y(株)的乂夕/kyC系列(例如C-223A等)、W系列(例如W-450A等),吳羽化學(xué)工業(yè)(株)的/《,口<KEXL系列(例如EXL-2602等)、HIA系列(例如HIA-15等)、BTA系列(例如BTA-III等)、KCA系列,口一厶.7乂K'八一7的六,口一KEXL系列、KM系列(例如KM-336P、KM-357P等)、以及宇部廿^f〕乂(株)的UCL乇77一卞一^^y系列(工一工厶^一.工一匕、、一工7(株)的UMGAXS樹脂系列)等。橡膠成分如果是以丙烯酸類/有機(jī)硅復(fù)合橡膠為主體的,則可以由三菱^一3:/(株)購買^夕7、'l^:/S-2001或SRK-200的商品名的產(chǎn)品。沖擊改良劑的含量是每100重量份熱塑性樹脂(A成分),優(yōu)選0.2-50重量份,更優(yōu)選l-30重量份,進(jìn)一步優(yōu)選1.5-20重量份。為上述含量,則可以抑制剛性的降低,同時使組合物獲得良好的抗沖擊性。<其它>本發(fā)明的樹脂組合物中,可以在發(fā)揮本發(fā)明效果的范圍內(nèi)含有抗氧化劑(例如受阻酚類化合物、硫類抗氧化劑等)、紫外線吸收劑(苯并三唑類、三嗪類、二苯甲酮類等)、光穩(wěn)定劑(HALS等)、脫模劑(飽和脂肪酸酯、不飽和脂肪酸酯、聚烯烴類蠟、氟化合物、石蠟、蜜蠟等)、流動性改良劑(聚己內(nèi)酯等)、著色劑(碳黑、二氧化鈦、各種有機(jī)染料、偏苯三酸顏料等)、光擴(kuò)散劑(丙烯酸類交聯(lián)顆粒、有機(jī)硅交聯(lián)顆粒等)、熒光增白劑、蓄光顏料、熒光染料、抗靜電劑、無機(jī)和有機(jī)抗菌劑、光催化類防污劑(微粒氧化鈦、微粒氧化鋅等)、紅外線吸收劑以及光致變色劑紫外線吸收劑等。這些各種添加劑可以按照在熱塑性樹脂中配合時周知的含量利用。樹脂組合物可通過將100重量份熱塑性樹脂(A成分)和1-200重量份聚乳酸(B成分)熔融混煉來制備。樹脂組合物通常制成顆粒形態(tài)。顆粒優(yōu)選具有將條狀切斷的形狀。例如優(yōu)選為直徑2-10mm、高度2-15mm的圓柱狀。還優(yōu)選直徑3-10mm的球狀、長徑3-10mm的橢圓球狀。B成分如樹脂組合物項中的說明。因此,熔融混煉的聚乳酸(B成分)含有B-l成分和B-4成分,B-l成分和B-4成分的重量比(B-1成分/B-4成分)在10/90-90/10的范圍內(nèi)。熔融混煉的B成分在差示掃描量熱儀(DSC)測定的升溫過程的熔融峰中,195°〇以上的熔融峰比例(11195以上)為20%以上。11195以上優(yōu)選50%以上,更優(yōu)選80%以上,進(jìn)一步優(yōu)選90%以上,特別優(yōu)選95%以上。B成分優(yōu)選將B-l成分和B-4成分在245-30(TC下熔融混煉獲得。熱塑性樹脂(A成分)如上所述。熔融混煉時可以存在C成分、D成分、E成分等。這些成分如樹脂組合物項中的說明。優(yōu)選在每100重量份B成分中有0.01-5重量份晶核劑(C成分)的存在下熔融混煉。C成分優(yōu)選滑石粉。還優(yōu)選在每100重量份A成分中有0.3-200重量份無機(jī)填充材料(D成分)的存在下熔融混煉。還優(yōu)選在每100重量份B成分中有0.01-5重量份封端劑(E成分)的存在下熔融混煉。熔融混煉之前,可以將各成分進(jìn)行預(yù)混。預(yù)混的裝置有諾塔混合機(jī)、V型混合機(jī)、亨歇爾高速捏合機(jī)、機(jī)械化學(xué)裝置、擠出混合機(jī)等。預(yù)混中,可根據(jù)情況通過擠出造粒機(jī)或造粒機(jī)等進(jìn)行造粒。預(yù)混后,通過以排氣式雙軸擠出機(jī)為代表的熔融混煉機(jī)進(jìn)行熔融混煉,通過造粒機(jī)等機(jī)器造粒。除熔融混煉機(jī)之外,還有班伯里密煉機(jī)、混煉輥、恒熱攪拌容器等,優(yōu)選排氣式雙軸擠出機(jī)。除此之外,也可以釆取無需將各成分以及任意的其它成分預(yù)混,而是分別獨(dú)立地供給以雙軸擠出機(jī)為代表的熔融混煉機(jī)的方法。配合成型品的粉碎物作為熱塑性樹脂(A成分)時,所述粉碎物具有體積較大的特性。因此,在供給擠出機(jī)時,優(yōu)選與其它體積密度高的成分混合,或者單獨(dú)供給時可以與體積密度高的成分一起供給擠出機(jī)。通過所述制備方法,由于回收再利用的熱塑性樹脂導(dǎo)致的樹脂劣化得到進(jìn)一步抑制,可得到色相更為優(yōu)選的樹脂組合物。液體狀的原料可以使用另外的注液裝置獨(dú)立供給。進(jìn)一步配合無機(jī)填充材料時,它們可以由擠出機(jī)螺桿根部的第一供料口供給,更優(yōu)選由擠出機(jī)中段的第二供料口的側(cè)喂料口供給。本發(fā)明的樹脂組合物以通常的顆粒形式獲得,可將其作為原料,通過注射成型、擠出成型等各種成型方法制成成型品。成型品的R^5w上優(yōu)選20%以上,更優(yōu)選50%以上,進(jìn)一步優(yōu)選80%以上,更進(jìn)一步優(yōu)選90%以上,特別優(yōu)選95%以上。注射成型中,可以采用通常的冷流道方式。也可以釆用熱流道方式的成型法。所述注射成型中,可以采用注射壓縮成型、注射壓機(jī)成型、氣輔注射成型、發(fā)泡成型(包括注入超臨界流體的發(fā)泡成型)、鑲嵌成型、模內(nèi)涂布成型、隔熱模具成型、快速加熱冷卻模具成型、雙色成型、夾心成型和超高速注射成型等。這些各種成型方法的優(yōu)點(diǎn)眾所周知。擠出成型中,可以獲得異形擠出成型品、片材、薄膜等成型品。在片材、薄膜的成型中,也可以采用吹脹法、壓延法、流延法等。再通過拉伸還可以成型為熱收縮管。本發(fā)明的樹脂組合物通過旋轉(zhuǎn)成型或吹塑成型等,可獲得中空成型品。本發(fā)明的成型品包含汽車部件、電氣,電子部件、電氣儀器鎧裝部件、OA儀器鎧裝部件或和光盤基板。這些成型品中,通過實(shí)施表面改性,可以使它們進(jìn)一步具有其它功能。這里所述的表面改性是通過蒸鍍(物理蒸鍍、化學(xué)蒸鍍等)、鍍(電鍍、無電解鍍、熔融鍍等)、涂裝、涂布、印刷等在樹脂成型品的表層上形成新的層,可以采用在通常的樹脂成型品中所采用的方法。(汽車部件)本發(fā)明的汽車部件有車輛鎧裝部件、車輛內(nèi)裝部件、驅(qū)動系統(tǒng)結(jié)構(gòu)部件、電子控制系統(tǒng)電子電氣部件、電子控制系統(tǒng)結(jié)構(gòu)部件、內(nèi)燃機(jī)相關(guān)部件、排氣系統(tǒng)相關(guān)部件、各種顯示裝置部件、各種照明裝置部件等。具體有后圍板、擋泥板、保險杠、儀表板、門板、側(cè)飾板、立柱、散熱器護(hù)柵、側(cè)保護(hù)板、側(cè)保護(hù)桿、后保護(hù)板、后保護(hù)桿、各種擾流板、發(fā)動機(jī)罩、頂板、行李箱蓋、可拆式頂蓋、車窗反射鏡、前燈玻璃罩、鏡外殼、外車門把手、刮水器部件、風(fēng)擋玻璃清洗器噴嘴、車外天線部件、飾件、燈座、車燈反射鏡、燈罩、儀表板、中央控制盤、導(dǎo)向板部件、儀表部件、空氣流量計、傳動裝置、點(diǎn)火線圈、分電器部件、油箱蓋、保險絲盒、傳感器外殼、線束連接器、各種開關(guān)類、各種繼電器類、燃料管部件、發(fā)動機(jī)搖桿蓋、發(fā)動機(jī)裝飾蓋、定時皮帶蓋、皮帶張緊裝置滑輪、鏈條導(dǎo)板、凸輪鏈輪、發(fā)電機(jī)線軸、空氣濾清器外殼、進(jìn)氣管、平衡水箱、油箱、進(jìn)氣歧管、燃料噴射部件、汽車導(dǎo)航部件、汽車視聽部件、汽車計算機(jī)部件等。(電氣電子部件)本發(fā)明的電氣*電子部件是在OA儀器、家電產(chǎn)品、游戲機(jī)、特殊的工業(yè)產(chǎn)品等電氣電子儀器中具備的部件。OA儀器或家電產(chǎn)品等中具備的部件有電線的連接、絕緣電線的連接、或者電氣電子儀器與電線的連接中所使用的部件。例如各種連接器類、插座類、插頭類、用于切換電路的導(dǎo)通和切斷的各種開關(guān)類、用于控制電路通電狀態(tài)的各種電子元件類、以及其它電氣,電子儀器內(nèi)置的各種結(jié)構(gòu)部件等。具體有連接器、繼電器、電容器外殼、幵關(guān)、變壓器線軸、端子臺、印刷線路板、冷卻風(fēng)扇、閥類、屏蔽板、各種按鈕類、各種把手類、各種傳感器類、小型馬達(dá)部件、各種插口類、調(diào)諧器部件、保險絲盒、保險絲架、電刷架、斷路器部件、電磁開關(guān)、偏轉(zhuǎn)線圈、反饋?zhàn)儔浩?、鍵頂、輥、軸承、燈罩等。OA儀器有臺式電腦、筆記本電腦、顯示裝置(CRT、液晶、等離子體、投影儀和有機(jī)EL等)、鼠標(biāo)、以及打印機(jī)、復(fù)印機(jī)、掃描儀和傳真機(jī)(也包含它們的一體機(jī))、記錄介質(zhì)(CD、MD、DVD、新一代高密度盤、硬盤等)的驅(qū)動器、記錄介質(zhì)(IC卡、SM卡、MemoryStick等)的讀取裝置等。家電產(chǎn)品有掌上信息終端(所謂PDA)、手機(jī)、掌上書籍(辭典類等)、掌上電視機(jī)、光學(xué)照相機(jī)、數(shù)字照相機(jī)、拋物面天線、電動工具、VTR、熨斗、吹風(fēng)機(jī)、電飯煲、微波爐、加熱板、音響儀器、照明儀器、冰箱、空調(diào)、空氣清潔機(jī)、負(fù)離子發(fā)生器、打字機(jī)和鐘表等。游戲機(jī)有家庭用游戲機(jī)、商業(yè)用游戲機(jī)、彈子機(jī)以及自動售貨機(jī)等。特殊的工業(yè)制品有硅晶片、集成電路芯片、玻璃基板等的搬運(yùn)中所使用的托盤類、運(yùn)輸帶、運(yùn)輸箱、集裝箱類等。(電氣儀器鎧裝部件)本發(fā)明的電子儀器鎧裝部件可例舉臺式電腦、筆記本電腦等電腦類的鎧裝部件。(OA儀器鎧裝部件)OA儀器鎧裝部件有打印機(jī)、復(fù)印機(jī)、掃描儀和傳真機(jī)(包含它們的一體機(jī))、顯示裝置(CRT、液晶、等離子體、投影儀和有機(jī)EL等)、鼠標(biāo)等的鎧裝部件。還有鍵盤的鍵或各種開關(guān)等的開關(guān)結(jié)構(gòu)部件。游戲機(jī)(家庭用游戲機(jī)、商業(yè)用游戲機(jī)、彈子機(jī)和自動售貨機(jī)等)的鎧裝部件等。OA儀器有掌上信息終端(所謂PDA)、手機(jī)、掌上書籍(辭典類等)、掌上電視機(jī)、記錄介質(zhì)(CD、MD、DVD、新一代高密度盤、硬盤等)的驅(qū)動器、記錄介質(zhì)(IC卡、Smatmedia(SM卡)、MemoryStick(MS)等)的讀取裝置、光學(xué)照相機(jī)、數(shù)字照相機(jī)、拋物面天線、電動工具、VTR、熨斗、吹風(fēng)機(jī)、電飯煲、微波爐、加熱板、音響儀器、照明儀器、冰箱、空調(diào)、空氣清潔機(jī)、負(fù)離子發(fā)生器、打字機(jī)和鐘表等。(光盤基板)本發(fā)明的光盤基板是將樹脂組合物的顆粒注射成型獲得的。所述注射成型中,不僅可使用通常的冷流道方式的成型法,也可以采用熱流道方式的成型法。所述注射成型中,不僅是常規(guī)的成型方法,也可以適當(dāng)根據(jù)目的使用注射壓縮成型、注射壓機(jī)成型、氣輔注射成型、發(fā)泡成型(包括注入超臨界流體的發(fā)泡成型)、鑲嵌成型、模內(nèi)涂布成型、隔熱模具成型、快速加熱冷卻模具成型、雙色成型、夾心成型和超高速注射成型等的注射成型法獲得成型品。這些各種成型法的優(yōu)點(diǎn)眾所周知。所述注射成型中使用注射成型機(jī)(包含注射壓縮成型機(jī))。從抑制碳化物的發(fā)生、提高光盤基板可靠性的角度考慮,該注射成型機(jī)優(yōu)選使用與樹脂的附著性低、且顯示耐腐蝕性、耐磨損性的材料作為料筒或螺桿,由此可以獲得光學(xué)特性優(yōu)異的光盤基板。考慮到本發(fā)明的目的,成型步驟的環(huán)境優(yōu)選盡可能潔凈。供給成型的材料要充分干燥并除去水分,或者不會發(fā)生導(dǎo)致熔融樹脂分解的停留,這是很重要的。光盤基板的形狀通常是圓板(圓盤)狀,其形狀或大小沒有特別限定,可以根據(jù)用途適當(dāng)選定。光盤基板的優(yōu)選厚度為0.3-1.2mm的范圍。本發(fā)明的光盤基板在其成型時大多通過母版在該基板的一面或兩面設(shè)置凹坑或溝槽,根據(jù)光盤基板的用途,也可以不進(jìn)行成型時的加工。本發(fā)明的光盤基板上可以根據(jù)用途層合反射層、記錄層、透光層(透明保護(hù)層)等,制成作為信息記錄介質(zhì)的光盤。反射層可以將金屬元素單獨(dú)或兩種以上復(fù)合形成。形成所述反射層的金屬可以單獨(dú)使用Al或Au,或者優(yōu)選使用含有0.5%重量以上、10%重量以下,特別優(yōu)選3.0-10。/。重量的Ti的Al合金,含有0.5-10%重量的Cr的Al合金。含有上述金屬的反射層可通過離子束濺射法、DC(直流)濺射法或RF濺射法等方法形成。本發(fā)明的光盤基板上除所述反射層之外,基本上是形成記錄層(為DVD-RAM、CD-R、DVD-R、DV-R時則為相變記錄層、染料記錄層,為MO(光磁盤)時則為光磁記錄層)、以及透光層,形成作為信息記錄介質(zhì)的光盤。所述相變記錄層例如可使用單質(zhì)的硫?qū)僭鼗蛄驅(qū)僭鼗衔铩>唧w有Te、Se的各單質(zhì)、Ge-Sb-Te、Ge-Te、In-Sb-Te、In-Se-Te畫Ag、In-Se、In-Se-Tl-Co、In-Sb-Se、Bi2Te3、BiSe、Sb2Se3、Sb2Te3等硫?qū)倩镱惒牧?。光磁記錄層使用Tb-Fe-Co等非晶合金薄膜等具有克爾效應(yīng)或法拉第效應(yīng)等的磁光學(xué)特性的垂直磁化層等。優(yōu)選記錄層的上下層中設(shè)有電介質(zhì)層,對光學(xué)特性或熱特性進(jìn)行控制。電介質(zhì)層例如可采用A1、S!等金屬、半金屬元素的氮化物、氧化物、硫化物等。其具體例子有ZnS和Si02的混合物、或A1N、Si3N4、Si02、A1203、ZnS、MgF2等。透光層在記錄層的上面、或者如果有電介質(zhì)層則在電介質(zhì)層的上面形成。該透光層是用于保護(hù)記錄層或基板的凹坑或溝槽的透明保護(hù)層。該透光層的材料有芳族聚碳酸酯或非晶性聚烯烴類樹脂等透明的熱塑性樹脂、或各種熱固性(特別是光固化性)樹脂等。形成透明保護(hù)層的方法例如有在記錄層上貼合含有芳族聚碳酸酯或非晶性聚烯烴類樹脂等熱塑性樹脂的片等透明片的方法(此時的粘合層優(yōu)選光固化性樹脂)。還有將紫外線固化樹脂通過旋涂等方法涂布,通過照射紫外線形成保護(hù)層的方法等。并且,在使用透明片的方法中,可以在其表面進(jìn)一步設(shè)置具有高硬度特性或抗靜電性等的保護(hù)透明層。為了將彗差抑制在最小,透光層(有保護(hù)透明層時,包括其厚度)的厚度限定為3-200pm的范圍。特別優(yōu)選100pm左右的厚度。光盤在很多情況下是將光線由該光盤的透光層一側(cè)照射,經(jīng)過透光層到達(dá)記錄層等并使其反射,進(jìn)行信息信號的記錄/再生。在本發(fā)明的光盤基板上轉(zhuǎn)印的溝槽或者凹坑的構(gòu)成、在基板上形成的層合構(gòu)成、反射層(反射膜)或記錄層與透光層的構(gòu)成沒有特別限定,溝槽或凹坑可以設(shè)在基板的兩面,反射層或記錄層以及透光層也可以設(shè)在兩面。光盤的上述多層結(jié)構(gòu)是眾所周知的,例如其詳細(xì)情況記載于日本特開平11-7658號公報等中。接著,參照附圖,對所述光盤的多層結(jié)構(gòu)的具體例子進(jìn)行詳細(xì)說明。附圖簡單示例了代表性的光盤結(jié)構(gòu),當(dāng)然,本發(fā)明的光盤基板的用途并不僅限于上述結(jié)構(gòu)的光盤。圖6-圖9分別表示作為光記錄介質(zhì)的光盤的結(jié)構(gòu)的一個例子,是盤面的垂直截面的部分示意圖。圖6所示的光盤1是在含有本發(fā)明的樹脂組合物的光盤基板(1)上依次層合反射層(2)、記錄層(3)和透光層(4)形成的。基板(1)中,在其上部表面形成記錄數(shù)據(jù)信息或跟蹤伺服信號等的相位凹坑、或含有預(yù)刻槽等微細(xì)凹凸等的規(guī)定的凹凸圖案的溝槽。圖7所示的光盤2具有在含有本發(fā)明的樹脂組合物的光盤基板(l)上依次多層層合第1反射層(5)、第1記錄層(6)、中間層(7)、第2反射層(8)、第2記錄層(9)和透光層(4)形成的多層結(jié)構(gòu)。圖8所示的光盤3中,凹坑或溝槽設(shè)置于含有聚乳酸樹脂組合物的基板(l)的兩面,上面依次層合第1反射層(5)、第1記錄層(6)和透光層(4),下面依次層合第2反射層(8)、第2記錄層(9)和透光層(4)。構(gòu)成圖6-圖8所示的光盤的基板、反射層、記錄層、透光層等的材料可以分別使用具有相同或者是類似特性的材料。圖9表示具有在記錄層的上下層設(shè)置電介質(zhì)層的構(gòu)成的多層結(jié)構(gòu)光盤4。該光盤4中,在基板(1)上層合反射膜(10)、第1電介質(zhì)層(ll)、相變型記錄層(12)、第2電介質(zhì)層(13),并且將其表面用透光層(14)被覆。所述層構(gòu)成中,各層的厚度的一個例子是基板l.lmm、反射膜60nm、第1電介質(zhì)層19nm、相變型記錄層24nm、第2電介質(zhì)層100nm、透光層100(am。本發(fā)明中,只要是具有上述的含有聚乳酸(B成分)的光盤基板,與其上層合的層的構(gòu)成或數(shù)量等無關(guān),均包含在本發(fā)明的范圍內(nèi)。本發(fā)明的光盤基板的R195w優(yōu)選為20%以上,更優(yōu)選50%以上,進(jìn)一步優(yōu)選80%以上,更進(jìn)一步優(yōu)選95%以上。,195以上越大則成型品的耐水解性越高。熔點(diǎn)優(yōu)選195-25(TC,更優(yōu)選200-22(TC的范圍。熔融焓優(yōu)選20J/g以上,更優(yōu)選30J/g以上。具體來說,優(yōu)選11195社為30%以上,熔點(diǎn)在195-250。C的范圍,熔融焓為20J/g以上。并且,通過實(shí)施表面改性,可以使本發(fā)明的光盤基板進(jìn)一步具有其它功能。這里所述的表面改性是指通過蒸鍍(物理蒸鍍、化學(xué)蒸鍍等)、鍍(電鍍、無電解鍍、熔融鍍等)、涂裝、涂布、印刷等在樹脂成型品的表層上形成新的層,可以采用在通常的樹脂成型品中所采用的方法。方案2[成型品]本發(fā)明是含有聚乳酸(B成分)的成型品,其中所述聚乳酸(B成分)在差示掃描量熱儀(DSC)測定中,在升溫過程的熔融峰中,195°。以上的熔融峰的比例(11195以上)為20%以上。(B成分)聚乳酸(B成分)如方案1的說明。因此,B成分含有由90-100%molL-乳酸單元、0-10%molD-乳酸單元和/或乳酸以外的單元構(gòu)成的聚乳酸(B-1成分),以及由90-100%molD-乳酸單元和0-10%molL-乳酸單元和/或乳酸以外的單元構(gòu)成的聚乳酸(B-4成分),B-1成分和B-4成分的重量比(B-1成分/B-4成分)優(yōu)選10/90-90/10的范圍。成型品中,B成分的R!95以上優(yōu)選70。/。以上,更優(yōu)選80%以上,進(jìn)一步優(yōu)選90%以上,特別優(yōu)選95%以上。本發(fā)明的成型品由立體絡(luò)合物晶體含量高的聚乳酸構(gòu)成,因此耐熱性、耐水解性、耐化學(xué)試劑性優(yōu)異。本發(fā)明的成型品的分子量保持率優(yōu)選60%以上,更優(yōu)選80%以上,進(jìn)一步優(yōu)選90%以上。(其它成分)成型品可以含有晶核劑(C成分)、無機(jī)填充材料(D成分)、封端劑(E成分)、阻燃劑(F成分)、熱穩(wěn)定劑(P成分)、其它成分等。它們均如方案l的說明。因此,100重量份B成分中優(yōu)選含有0.01-5重量份的晶核劑(C成分)。C成分優(yōu)選為滑石粉。100重量份B成分優(yōu)選含有0.3-200重量份的無機(jī)填充材料(D成分)。100重量份B成分優(yōu)選含有0.01-5重量份的封端劑(E成分)。成型品的形狀優(yōu)選為塊狀。即,比起在一個方向上具有有效長度的纖維、在兩個方向上具有有效長度的薄膜,優(yōu)選在三個方向上具有有效長度的成型品。方案2的成型品也優(yōu)選為汽車部件、電氣,電子部件、電氣儀器鎧裝部件、OA儀器鎧裝部件或光盤基板。它們的具體例子如方案1的說明。本發(fā)明包含成型品的制備方法,該制備方法包括將含有聚乳酸(B成分)的顆粒進(jìn)行成型,其中,所述聚乳酸(B成分)在差示掃描量熱儀(DSC)測定中、在升溫過程的熔融峰中,195"C以上的熔融峰比例為70%以上。顆粒中的B成分如方案1的樹脂組合物項中的說明。顆粒中的B成分的11195以上優(yōu)選為80%以上,進(jìn)一步優(yōu)選90%以上,特別優(yōu)選95%以上。顆粒中的B成分含有由90-100%molL-乳酸單元和0-10%molD-乳酸單元和/或乳酸以外的單元構(gòu)成的聚乳酸(B-l成分),以及由90-100%molD-乳酸單元、0-10%molL-乳酸單元和/或乳酸以外的單元構(gòu)成的聚乳酸(B-4成分),B-l成分和B-4成分的重量比(B-1成分/B-4成分)優(yōu)選在10/90-90/10的范圍。B成分優(yōu)選為通過使B-l成分和B-4成分共存,在245-300。C下混煉得到的聚乳酸。使B-1成分和B-4成分共存,在以往所沒有的高溫下混煉,由此可獲得11195以上為70。/。以上的聚乳酸(B成分)?;鞜挏囟葍?yōu)選245-300。C,更優(yōu)選260-300。C。顆粒優(yōu)選每100重量份B成分含有0.01-5重量份的晶核劑(C成分)。C成分優(yōu)選為滑石粉。顆粒優(yōu)選每100重量份B成分含有0.3-200重量份的無機(jī)填充材料(D成分)。顆粒優(yōu)選每100重量份B成分含有0.01-5重量份封端劑(E成分)。成型優(yōu)選通過注射成型、擠出成型、熱成型、吹塑成型或發(fā)泡成型進(jìn)行。以下,對注射成型品、擠出成型品、熱成型品、吹塑成型品、發(fā)泡成型品進(jìn)行詳述。(注射成型品)注射成型品可通過將含有B成分的顆粒注射成型獲得。模具溫度優(yōu)選80-130。C,更優(yōu)選100-120°C。通常的聚乳酸(聚-L-乳酸或聚-D-乳酸)是結(jié)晶性聚合物,但結(jié)晶速度非常慢,即使添加晶核劑也難以通過注射成型獲得結(jié)晶的成型品。關(guān)于立體絡(luò)合物聚乳酸,結(jié)晶速度比聚乳酸快,但即使添加晶核劑也依然需要14(TC以上的模具溫度。而使用Ri95以上為70。/。以上的聚乳酸(B成分),則可以以生產(chǎn)上優(yōu)選的范圍8(TC-13(TC的模具溫度良好地注射成型結(jié)晶的成型品。模具溫度高于130°C,則成型品的冷卻速度慢,因此成型周期變長,不優(yōu)選。而在低于8(TC的溫度下,固化非常慢,或者只能以非晶狀態(tài)獲得成型品,因此不優(yōu)選。注射成型不僅可釆用通常的冷流道方式,也可采用熱流道方式。注射成型中,可以采用注射壓縮成型、注射壓機(jī)成型、氣輔注射成型、發(fā)泡成型(包括注入超臨界流體的發(fā)泡成型)、鑲嵌成型、模內(nèi)涂布成型、隔熱模具成型、快速加熱冷卻模具成型、雙色成型、夾心成型和超高速注射成型等。這些各種成型方法的優(yōu)點(diǎn)眾所周知。即使注射成型也未見成型品的Rmw上降低,注射成型品的R!95以上與顆粒中B成分的R!95以上為相同程度。即,注射成型品的R!95以上優(yōu)選50%以上,更優(yōu)選80%以上,進(jìn)一步優(yōu)選90%以上,特別優(yōu)選95%以上。195。C以上的熔融峰比例越大,則成型品的耐水解性越高。注射成型品的熔點(diǎn)優(yōu)選195-25(TC的范圍,更優(yōu)選200-220'C的范圍。熔融焓優(yōu)選為20J/g以上,更優(yōu)選30J/g以上。優(yōu)選注射成型品在差示掃描量熱儀(DSC)測定的升溫過程中,在來自聚乳酸的熔融峰中,195。C以上的熔融峰的比例為70%以上,熔點(diǎn)在195-25(TC的范圍,熔融焓在20J/g以上。(擠出成型品)擠出成型品可以將顆粒在20(TC以上熔融,將所得的樹脂通過擠出成型獲得。所得擠出成型品優(yōu)選在結(jié)晶溫度至熔點(diǎn)的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行熱處理。擠出成型品是通過熔融工藝、通過擠出機(jī)的模頭形狀賦形的成型品,通??梢砸云瑺?、薄膜、棒狀、管狀等形式提供。這里,片狀是指將熔融聚合物由模頭等擠出成片狀并冷卻所得,可不實(shí)施特別的拉伸處理。薄膜是指將片材沿單軸方向或雙軸方向依次拉伸或同時拉伸,使分子鏈取向所得。擠出成型品可采用通常公知的制備方法。例如,制備薄膜和片材時,例如經(jīng)由齒輪泵向連接有T模頭或I模頭的單軸或雙軸螺桿的擠出機(jī)的料斗供給原料聚乳酸,在擠出機(jī)的料筒內(nèi)熔融,由模頭呈片狀擠出,將其通過鑄塑輥冷卻制備。鑄塑輥是使用靜電貼合裝置或氣刀使片材貼合,這可以防止厚度不均或空氣的巻入等,因此優(yōu)選。擠出成型品為薄膜時,可按照對熱塑性樹脂所采用的以往公知的薄膜的制備方法進(jìn)行。例如,可以例舉T模頭或I模頭的擠出成型法、使用環(huán)狀模頭的吹脹擠出成型法、流延成型法、壓延成型法、壓機(jī)成型法等。優(yōu)選在使用輥或拉幅機(jī)的單軸拉伸或雙軸拉伸中,采用任意的拉伸方法成型。雙軸拉伸有依次雙軸拉伸、同時雙軸拉伸等。擠出成型品11195以上優(yōu)選20%以上,更優(yōu)選50%以上,進(jìn)一步優(yōu)選80%以上,更進(jìn)一步優(yōu)選卯%以上,特別優(yōu)選95%以上。R^5w上越大則擠出成型品的耐水解性越高。熔點(diǎn)優(yōu)選195-250°C,更優(yōu)選200-220°C。熔融焓優(yōu)選10J/g以上,更優(yōu)選20J/g以上,進(jìn)一步優(yōu)選30J/g以上。優(yōu)選擠出成型品的R,95w上為20%以上,熔點(diǎn)為195-250°C,熔融焓為10J/g以上。擠出成型品不僅可在結(jié)構(gòu)部件、包裝用材料、電氣電子用途或汽車用途等工業(yè)材料等中使用,也可以用作熱成型用的材料。對于擠出成型品,可以實(shí)施表面改性使其具有其它功能。這里所述的表面改性是通過蒸鍍(物理蒸鍍、化學(xué)蒸鍍等)、鍍(電鍍、無電解鍍、熔融鍍等)、涂裝、涂布、印刷等在樹脂成型品的表層上形成新的層,可采用通常的片材、薄膜等擠出成型品中所使用的方法。(熱成型品)熱成型品是將顆粒在20(TC以上熔融,將得到的樹脂由狹縫狀模頭擠出成片狀,獲得擠出成型品,然后將該擠出成型品加熱至玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上,進(jìn)行熱成型獲得的。所得成型品優(yōu)選在結(jié)晶溫度至熔點(diǎn)的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行熱處理。熱成型品使用片狀的擠出成型品制備。片狀成型品可通過公知的設(shè)備和方法制備。即,片狀成型品可如下獲得向擠出機(jī)供給原料,經(jīng)由狹縫狀的模頭擠出,在鑄塑轉(zhuǎn)鼓上冷卻固化,通過制片裝置獲得。將原料供給擠出機(jī)的方法例如可采用以下的任意方法1).將各成分混合后,通過擠出機(jī)熔融混煉并擠出,制備顆粒,并且在之后將該顆粒供給安裝有狹縫狀模頭的擠出機(jī),制成片狀的方法;2).先制備組成不同的顆粒,將該顆粒以規(guī)定量混合,供給制片的擠出機(jī),獲得"片"的方法;3).在制片的擠出機(jī)中直接加入一種或多種各成分的方法等。除此之外,還可以將先制成的片、熱成型品和/或熱成型時產(chǎn)生的起模廢料粉碎,制成碎片,作為1)-2)的制片時的材料或成分之一使用。將成分的一部分作為微細(xì)粉體,將其與除此以外的成分混合并添加,這可以使這些成分均勻配合,優(yōu)選。在將顆?;虺煞止┙o擠出機(jī)之前優(yōu)選進(jìn)行干燥。鑄塑時,使片帶有靜電,緊密貼合冷卻轉(zhuǎn)鼓,由此可獲得平面性優(yōu)異的片材。將如上所述得到的本發(fā)明的片材進(jìn)行熱成型,可以賦形為多種形狀,可以應(yīng)用于各種用途。如上所述,得到的片材通過紅外線加熱器、熱板加熱器或熱風(fēng)等進(jìn)行預(yù)熱,然后供給熱成型。熱成型的方法是使用陰模、或者陰模與陽模或插塞,例如采用真空成型、加壓成型或真空加壓成型。成型時可以加熱陰模、陽模和插塞。本發(fā)明中,有將片材的加工品或熱成型品的全部或一部分相互粘合或者與其它材料粘合的情況,進(jìn)一步提高加工度,除此之外還有涂布各種功能材料使用的情況。本發(fā)明的熱成型品的Rm以上優(yōu)選為20%以上,更優(yōu)選50%以上,進(jìn)一步優(yōu)選80%以上,更進(jìn)一步優(yōu)選90%以上,特別優(yōu)選95%以上。Ri95M越大,則熱成型品的耐水解性越高。熔點(diǎn)優(yōu)選195-25(TC,更優(yōu)選200-22(TC。熔融焓優(yōu)選10J/g以上,更優(yōu)選20J/g以上,進(jìn)一步優(yōu)選30J/g以上。具體來說,優(yōu)選Rww上為20%以上,熔點(diǎn)為195-250°C,熔融焓為10J/g以上。本發(fā)明的熱成型品的耐熱性、耐水解性優(yōu)異,因此,可用作包裝材料,例如可用作雜貨、玩具、服裝、食品等的包裝,光學(xué)制品、OA制品、電氣制品、工具、機(jī)械、其它工業(yè)制品或它們的部件等的包裝材料。本發(fā)明品并不僅限于包裝,也可用作電氣儀器、電子儀器、OA儀器、電動機(jī)械或其它各種儀器的構(gòu)成部件或部件的構(gòu)成材料。還可用作各種帶的基材或制品的基材。本發(fā)明的熱成型品可通過實(shí)施表面改性進(jìn)一步具有其它功能。這里所述的表面改性是通過蒸鍍(物理蒸鍍、化學(xué)蒸鍍等)、鍍(電鍍、無電解鍍、熔融鍍等)、涂裝、涂布、印刷等在樹脂成型品的表層上形成新的層,可以采用在通常的片材、薄膜等擠出成型品中所采用的方法。(吹塑成型品)吹塑成型品是將顆粒在20(TC以上熔融,得到樹脂,將所得樹脂成型,形成型坯,將型坯加熱至玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上,然后進(jìn)行吹塑成型獲得的。所得成型品優(yōu)選在結(jié)晶溫度至熔點(diǎn)的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行熱處理。吹塑成型品是指通過注射成型得到的容器或?qū)㈩A(yù)成型品進(jìn)行取向吹塑而得到的瓶等中空狀成型品、以及直接吹塑得到的瓶等中空狀成型品。關(guān)于取向吹塑或直接吹塑的方法,可通過公知的設(shè)備、按照公知的方法制備。吹塑成型品的11195以上優(yōu)選為20%以上,更優(yōu)選50%以上,進(jìn)一步優(yōu)選80%以上,更進(jìn)一步優(yōu)選90%以上,特別優(yōu)選95。/。以上。11195以上越大,則吹塑成型品的耐水解性越高。熔點(diǎn)優(yōu)選195-25(TC,更優(yōu)選200-22(TC。熔融焓優(yōu)選10J/g以上,更優(yōu)選20J/g以上,進(jìn)一步優(yōu)選30J/g以上。吹塑成型品優(yōu)選11195社為20%以上,熔點(diǎn)為195-250°C,熔融焓為10J/g以上。吹塑成型品不僅可應(yīng)用于結(jié)構(gòu)部件、包裝材料等,也可以應(yīng)用于電氣電子用途或汽車用途等的工業(yè)材料等中。吹塑成型品可通過實(shí)施表面改性進(jìn)一步賦予其它功能。這里所述的表面改性是通過蒸鍍(物理蒸鍍、化學(xué)蒸鍍等)、鍍(電鍍、無電解鍍、熔融鍍等)、涂裝、涂布、印刷等在樹脂成型品的表層上形成新的層,可以采用對通常的成型品進(jìn)行改性的方法。(發(fā)泡成型品)發(fā)泡成型品是將顆粒在16(TC以上熔融,得到樹脂,將所得樹脂進(jìn)行發(fā)泡成型獲得的。所得成型品優(yōu)選在結(jié)晶溫度至熔點(diǎn)的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行熱處理。發(fā)泡成型品中,可以采取以往公知的各種方法作為形成氣泡的方法。發(fā)泡成型品可通過以下方法制備在樹脂組合物中含有熱分解型發(fā)泡劑,使所述發(fā)泡劑熱分解,形成氣泡,形成發(fā)泡成型品。所述熱分解型發(fā)泡劑優(yōu)選預(yù)先與原料聚乳酸均勻混合。其它方法還有在制備發(fā)泡成型品時與聚乳酸的顆粒直接混合,或者混合已制成母料形式的發(fā)泡劑的方法。熱分解型發(fā)泡劑例如有偶氮化合物、二偶氮化合物、亞硝基化合物、疊氮化合物、四唑衍生物、三嗪衍生物、氨基脲衍生物、尿素衍生物、胍衍生物、碳酸鹽、碳酸氫鹽、亞硝酸鹽等。本發(fā)明的發(fā)泡成型品可通過具備以下步驟的方法制備將體積可膨脹的化學(xué)物質(zhì)含浸在上述聚乳酸中的步驟;使該化學(xué)物質(zhì)在該聚乳酸內(nèi)體積膨脹,形成氣泡,獲得發(fā)泡成型品的步驟。含浸時的氣體壓力優(yōu)選lMPa以上,進(jìn)一步優(yōu)選10MPa以上?;瘜W(xué)物質(zhì)可以使用在常溫(23'C)、常壓(大氣壓)下為氣體狀態(tài)的有機(jī)或無機(jī)的任意氣體。例如有二氧化碳、氮、氧、氬、水等無機(jī)氣體,或者是氟利昂、低分子量的烴、氯化脂族烴、溴化脂族烴、醇類、苯、甲苯、二甲苯、茶等有機(jī)氣體等。低分子量烴有戊烷、丁烷、和己烷。氯化脂族烴有甲基氯。溴化脂族烴有甲基溴。也可使用各種氟化脂族烴(四氟乙烯等)?;瘜W(xué)物質(zhì)中優(yōu)選二氧化碳。二氧化碳在較低的溫度和較低的壓力下即可超臨界化,在本發(fā)明的更優(yōu)選的方案中容易應(yīng)用。化學(xué)物質(zhì)也可以使用其它的在常溫下為液體的物質(zhì),所述化學(xué)物質(zhì)例如有戊烷、新戊烷、己烷、庚烷、二氯甲烷、和三氯乙烯、以及CFC-ll、CFC-12、CFC-113、CFC-141b等氟利昂。使化學(xué)物質(zhì)含浸在聚乳酸中的方法沒有特別限定,例如有在密封的高壓釜中以氣體形式封入化學(xué)物質(zhì)并施加壓力的方法。通過熔融擠出機(jī)成型發(fā)泡成型體時,有使用排氣式螺桿擠出機(jī),由排氣部分向熔融狀態(tài)的樹脂組合物中注入作為化學(xué)物質(zhì)的氣體的方法。這種情況下,在進(jìn)行了加壓密封的狀態(tài)下在熔融狀態(tài)的樹脂組合物中含浸化學(xué)物質(zhì)。制備本發(fā)明的發(fā)泡成型品的優(yōu)選方案是通過具備以下步驟的方法制備發(fā)泡成型品的方法在注射成型機(jī)的料筒內(nèi),在高壓下將體積可膨脹的化學(xué)物質(zhì)含浸在樹脂組合物中的步驟;將含浸了該化學(xué)物質(zhì)的樹脂組合物填充到注射成型機(jī)的模具型腔內(nèi)的步驟;不使該型腔實(shí)質(zhì)性擴(kuò)張,而是在組合物內(nèi)使該化學(xué)物質(zhì)體積膨脹,形成氣泡,獲得發(fā)泡成型品的步驟。通過上述方法,可以獲得具有高的形狀自由度、低壓下向模具內(nèi)充滿樹脂引起的低翹曲性、即使壁厚變化大收縮也較少、優(yōu)異的輕量性和剛性、適合作為結(jié)構(gòu)材料的發(fā)泡成型品。"不使型腔實(shí)質(zhì)性擴(kuò)張"是指從填充樹脂結(jié)束開始,型腔容量不變化,但在保證制品尺寸的范圍內(nèi)可以稍有擴(kuò)大。這里,型腔的擴(kuò)張范圍是相對于填充樹脂結(jié)束時型腔的容量在1.05倍以內(nèi)較為適當(dāng),優(yōu)選最高在1.01倍以內(nèi),特別優(yōu)選1倍。所含浸的化學(xué)物質(zhì)以補(bǔ)償樹脂冷卻固化所伴隨的體積收縮的形式進(jìn)行體積膨脹,形成氣泡,結(jié)果,在沒有厚壁部分的收縮或翹曲的情況下得到符合目標(biāo)尺寸形狀的發(fā)泡成型品。本發(fā)明的發(fā)泡成型品的制備更優(yōu)選以下方法在含浸上述化學(xué)物質(zhì)時,在常溫常壓下將氣體狀的該化學(xué)物質(zhì)以超臨界狀態(tài)含浸。從可獲得微細(xì)且均勻的發(fā)泡孔的角度考慮,所述方法更可發(fā)揮本發(fā)明的效果。本發(fā)明的發(fā)泡成型品的R195肚優(yōu)選為20%以上,更優(yōu)選50%以上,進(jìn)一步優(yōu)選80%以上,更進(jìn)一步優(yōu)選90%以上,特別優(yōu)選95%以上。195'C以上的熔融峰比例越大,則發(fā)泡成型品的耐水解性越高。熔點(diǎn)優(yōu)選195-250°C,更優(yōu)選200-220。C。熔融焓優(yōu)選10J/g以上,更優(yōu)選20J/g以上,進(jìn)一步優(yōu)選30J/g以上。具體來說,優(yōu)選Ri95M為20%以上,熔點(diǎn)為195-250°C,熔融焓為10J/g以上。本發(fā)明的發(fā)泡成型品不僅可用于結(jié)構(gòu)部件、包裝用材料、容器、緩沖材料等,也可以應(yīng)用于電氣電子用途或汽車用途等的工業(yè)材料等o本發(fā)明的發(fā)泡成型品可通過實(shí)施表面改性進(jìn)一步賦予其它功能。這里所述的表面改性是通過蒸鍍(物理蒸鍍、化學(xué)蒸鍍等)、鍍(電鍍、無電解鍍、熔融鍍等)、涂裝、涂布、印刷等在樹脂成型品的表層上形成新的層,可以采用對通常的成型品進(jìn)行改性的方法。實(shí)施例以下通過實(shí)施例詳述本發(fā)明,但本發(fā)明并不受此限定。(B成分)按照以下方法制備聚乳酸。各物性值按以下方法求出。(1)還原粘度將0.12g聚乳酸溶解于10mL四氯乙烷/苯酚(容量比1/1),測定35。C下的還原粘度(mL/g)。(2)重均分子量聚乳酸的重均分子量(Mw)是通過GPC(柱溫40°C、氯仿),與聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品比較求出的。(3)結(jié)晶點(diǎn)、熔點(diǎn)使用DSC,在氮?dú)夥障?、以升溫速?CTC/分鐘測定聚乳酸,求出結(jié)晶點(diǎn)(Tc)和熔點(diǎn)(Tm)。制備例1:B-3成分的制備將50重量份L-丙交酯(株式會社武藏野化學(xué)研究所)加入到聚合槽中,將體系內(nèi)用氮置換,然后加入0.05重量份硬脂醇、25X10's重量份作為催化劑的辛酸錫,在19(TC下聚合2小時,得到B-3成分。所得B-3成分的還原粘度是1.48(mL/g),重均分子量為11萬。熔點(diǎn)(Tm)為158°C。結(jié)晶點(diǎn)(Tc)為117°C。制備例2:B-6成分的制備將50重量份D-丙交酯(株式會社武藏野化學(xué)研究所)加入到聚合槽中,將體系內(nèi)用氮置換,然后加入0.05重量份硬脂醇、25X10-s重量份作為催化劑的辛酸錫,在19(TC下聚合2小時,得到B-6成分。所得B-6成分的還原粘度是1.95(mL/g),重均分子量為11萬。熔點(diǎn)(Tm)為158°C。結(jié)晶點(diǎn)(Tc)為12rC。制備例3:B-2成分的制備將48.75重量份L-丙交酯(株式會社武藏野化學(xué)研究所)和1.25重量份D-丙交酯(株式會社武藏野化學(xué)研究所)加入到聚合槽中,將體系內(nèi)用氮置換,然后加入0.05重量份硬脂醇、25X10^重量份作為催化劑的辛酸錫,在19(TC下聚合2小時,制備聚合物。將該聚合物用7%5N鹽酸的丙酮溶液洗滌,除去催化劑,得到B-2成分。所得B-2成分的還原粘度是1.47(mL/g),重均分子量為10萬。熔點(diǎn)(Tm)為159°C。結(jié)晶點(diǎn)(Tc)為120°C。制備例4:B-5成分的制備將1.25重量份L-丙交酯(株式會社武藏野化學(xué)研究所)和48.75重量份D-丙交酯(株式會社武藏野化學(xué)研究所)加入到聚合槽中,將體系內(nèi)用氮置換,然后加入0.05重量份硬脂醇、25X10—s重量份作為催化劑的辛酸錫,在19(TC下聚合2小時,制備聚合物。將該聚合物用7%5N鹽酸的丙酮溶液洗滌,除去催化劑,得到B-5成分。所得B-5成分的還原粘度是1.76(mL/g),重均分子量為12萬。熔點(diǎn)(Tm)為156°C。結(jié)晶點(diǎn)(Tc)為120°C。制備例5:聚乳酸l的制備將100重量份制備例1所得的B-3成分、100重量份制備例2所得的B-6成分供給直徑為30mmcp的排氣式雙軸擠出機(jī)[(株)日本制鋼所制造,TEX30XSST],以料筒溫度280。C、螺桿轉(zhuǎn)數(shù)150rpm、排出量15kg/小時、排氣減壓度3kPa進(jìn)行熔融擠出,制成顆粒,得到聚乳酸l。制備例6:聚乳酸2的制備將100重量份制備例3所得的B-2成分、100重量份制備例4所得的B-5成分供給直徑為30mmcp的排氣式雙軸擠出機(jī)[(株)日本制鋼所制造,TEX30XSST],以料筒溫度28(TC、螺桿轉(zhuǎn)數(shù)150rpm、排出量15kg/小時、排氣減壓度3kPa進(jìn)行熔融擠出,制成顆粒,得到聚乳酸2。制備例7:聚乳酸3的制備將100重量份制備例3所得的B-2成分、100重量份制備例4所得的B-5成分、以及1重量份碳二亞胺化合物(力^求、y,^KHMV-8CA:日清紡(株)制備)供給直徑為30mm(p的排氣式雙軸擠出機(jī)[(株)日本制鋼所制造,TEX30XSST],以料筒溫度280°C、螺桿轉(zhuǎn)數(shù)150rpm、排出量15kg/小時、排氣減壓度3kPa進(jìn)行熔融擠出,制成顆粒,得到聚乳酸3。制備例8:聚乳酸4的制備將100重量份制備例3所得的B-2成分、100重量份制備例4所得的B-5供給直徑為30mm(p的排氣式雙軸擠出機(jī)[(株)日本制鋼所制造,TEX30XSST],以料筒溫度23(TC、螺桿轉(zhuǎn)數(shù)150rpm、排出量10kg/小時、排氣減壓度3kPa進(jìn)行熔融擠出,制成顆粒,得到聚乳酸4。制備例9:聚乳酸5的制備使料筒溫度為26(TC,除此之外均按照與制備例8相同條件得到聚乳酸5。(A成分)A-l:芳族聚碳酸酯樹脂粉末(帝人化成(株)制備/《乂,一卜L-1250WP,粘均分子量23,900)(C成分)C-l:滑石粉(巴工業(yè)(株)制備HiTalcPremiumHTPultra5C)(D成分)D-l:玻璃纖維(日本電氣硝子(株)制備ECS-03T-5U,平均直徑13pm,切割長度3mm的切短纖維)D-2:滑石粉(林化成(株)制備HST-0.8)(E成分)E碳二亞胺化合物(日清紡(株)制備力少求",^卜HMV-8CA)(F成分)F-l:磷酸酯類阻燃劑(大八化學(xué)(株)制備PX-200)F-2:具有原纖形成能力的聚四氟乙烯(大金工業(yè)(株)制備求!i:7口乂MPAFA-500)F-3:磷酸酯類阻燃劑(大八化學(xué)淋)制備CR-741)(p成分)P-l:二亞磷酸二硬脂基季戊四醇酯(旭電化工業(yè)(株)制備力7夕7PEP-8)實(shí)施例1-12、比較例1(顆粒)按照表l所示組成,將芳族聚碳酸酯樹脂(A成分)、聚乳酸(B成分)、晶核劑(C成分)、無機(jī)填充材料(D成分)、磷類穩(wěn)定劑(P成分)和磷酸酯類阻燃劑(F成分)等供給直徑為30mmcp的排氣式雙軸擠出機(jī)[(株)日本制鋼所制造,TEX30XSST],以料筒溫度260°C、螺桿轉(zhuǎn)數(shù)150rpm、排出量20kg/小時、排氣減壓度3kPa進(jìn)行熔融擠出,制成顆粒。螺桿的構(gòu)成是在側(cè)喂料口位置之前設(shè)置第1段捏合區(qū)域(由進(jìn)給捏合盤X2、進(jìn)給轉(zhuǎn)子X1、返回轉(zhuǎn)子X1和返回捏合盤X1構(gòu)成),在側(cè)喂料口位置之后設(shè)置第2段捏合區(qū)域(由進(jìn)給轉(zhuǎn)子X1和返回轉(zhuǎn)子X1構(gòu)成)。各實(shí)施例和比較例中所述顆粒的制備如下實(shí)施(成分說明以上述符號進(jìn)行)。(i)實(shí)施例1-3、6-7、IO和比較例1將所有成分用轉(zhuǎn)鼓均勻混合,制備預(yù)混合物,將所述混合物由擠出機(jī)的第一供料口供給。PTFE預(yù)先均勻混合到PC-1中,濃度為2.5%重量,將所述混合物供給轉(zhuǎn)鼓。(ii)實(shí)施例4、5、8、9、11、12將無機(jī)填充材料D-1由第2供料口的側(cè)喂料口供給,其余成分均用轉(zhuǎn)鼓預(yù)混合,由第1供料口供給。PTFE預(yù)先均勻混合到A-l中,濃度為2.5%重量,將所述混合物供給轉(zhuǎn)鼓。(試驗片)將所得顆粒在IO(TC下通過熱風(fēng)循環(huán)式干燥機(jī)干燥5小時。將干燥的顆粒通過注射成型機(jī)(東芝機(jī)械(株)制造IS-150EN)、以料筒溫度24(TC、模具溫度8(TC、成型周期40秒成型具有各種大小的試驗片。使用該試驗片,對195。C以上的熔融峰比例(R!95以上)、彎曲強(qiáng)度、彎曲彈性模量、載荷撓曲溫度、燃燒性、耐水解性進(jìn)行評價。其結(jié)果如表l所示。各物性按照以下方法測定。筆記本電腦外殼和OA儀器鎧裝部件的R195W是從成型品本體上切取試驗片進(jìn)行評價的。(1)195。C以上的熔融峰的比例(R,95以上)使用DSC,在氮?dú)夥障隆⒁陨郎厮俣?(TC/分鐘測定,按下式,由195'C以上(高溫)的熔融峰面積和140-180。C(低溫)熔融峰面積計算195"以上熔融峰的比例(%):R95以上(%)=Ai95以上/(Ai95以上+Ai40-180)x100R!95以上195。C以上的熔融峰的比例A!95以上195"以上的熔融峰的面積A140.18Q:140-18(TC的熔融峰的面積(2)彎曲強(qiáng)度按照IS0178測定彎曲強(qiáng)度。試驗片形狀長80mmX寬10mmX厚4mm(3)彎曲彈性模量按照IS0178測定彎曲彈性模量。試驗片形狀長80mmX寬10mmX厚4mm(4)載荷撓曲溫度按照IS075-1和2,測定載荷撓曲溫度。載荷1.80MPa。(5)燃燒性根據(jù)美國7乂夕'一,^夕一,求,卜y—規(guī)定的方法(UL94),對試驗片厚度1.6mm的阻燃性進(jìn)行評價(只對配合了磷酸酯類阻燃劑的試驗片進(jìn)行評價)。(6)耐水解性通過高壓鍋試驗機(jī),在12(TCX100。/。相對濕度的條件下處理8小時,然后對試驗片測定粘均分子量,求出處理前后的保持率。粘均分子量是將試驗片中可溶解于二氯甲烷的成分換算成芳族聚碳酸酯樹脂所得的粘均分子量。求出粘均分子量的順序如下所示。(可溶解于二氯甲垸的成分的固體(試樣)的制備)將試驗片與其20-30倍重量的二氯甲烷混合,使試驗片中可溶解于二氯甲烷的成分溶解。不溶解于二氯甲烷的成分通過Cdite過濾來濾除,從所得溶液中除去二氯甲烷,將殘余的固體成分充分干燥,由此得到可溶解于二氯甲垸的成分的固體。(求出粘均分子量的順序)將0.7g上述可溶解于二氯甲烷的成分的固體溶解于100mL二氯甲烷中,對于所得試樣溶液以及溶劑二氯甲垸,通過于2(TC下用奧氏粘度計測定滴落時間,求出按照下式計算的比粘度(&p)。比粘度0/sp)—t-to)/to通過下式,由所求出的比粘度0/sp)計算特性粘度[;7]。Wc=M+045X["]2c用下式、由特性粘度M求出的M為粘均分子量。下式中,Mark-Houwink常數(shù)K和a使用通常對于20。C下的聚碳酸酯樹脂的二氯甲烷溶液求出的值。=KMa(K=1.23Xl(T4,a=0.83)C7)耐化學(xué)試劑性(i)試驗2…汽車部件將所得顆粒在IO(TC下通過熱風(fēng)循環(huán)式干燥機(jī)干燥5小時。然后將顆粒通過注射成型機(jī)(東芝機(jī)械(株)制造IS-150EN)、以料筒溫度240°C、模具溫度80°C、成型周期40秒,成型滿足IS0527-1和2的厚度3.2mm的汽車部件用的試驗片。將試驗片在室溫下、以賦予0.5%彎曲變形的狀態(tài)浸泡在ESSO普通汽油中12小時,然后目視觀察該試驗片的外觀,判定是否有裂縫產(chǎn)生。試驗片的安裝概要如圖l所示。〇沒有裂縫產(chǎn)生X:有裂縫產(chǎn)生彎曲變形(S-0.005)是將三點(diǎn)之內(nèi)兩端的兩點(diǎn)的間隔為L(100mm),以試驗片的厚度為h(3.2mm),以及將試驗片以水平狀態(tài)抬高的高度為y(mm),通過s=(6hy)/L2的公式計算所得的值。(ii)試驗3…連接器將所得顆粒在IO(TC下通過熱風(fēng)循環(huán)式干燥機(jī)干燥5小時。然后使用注射成型機(jī)((株)日本制鋼所制造N40A型),將顆粒以料筒溫度250°C、模具溫度90。C成型,制備外形20x5x5mm、12x2列的24針用連接器。將所得連接器在室溫下、在甲醇中浸泡l周,然后觀察表面狀態(tài),按照以下基準(zhǔn)進(jìn)行評價。完全無變化.〇可見表面稍為粗糙,但作為產(chǎn)品沒有問題X:可見表面粗糙,無法作為產(chǎn)品使用(iii)試驗4…筆記本電腦外殼將所得顆粒在iocrc下通過熱風(fēng)循環(huán)式干燥機(jī)干燥5小時。然后使用料筒內(nèi)徑50mmcp的注射成型機(jī)(住友重機(jī)械工業(yè)(株)制造,ULTRA220-NIVA),將顆粒以料筒溫度250。C和模具溫度8(TC成型為圖2-4所示的筆記本電腦外殼。將所得筆記本電腦外殼在室溫下、在甲醇中浸泡l周,然后觀察表面狀態(tài),按照以下基準(zhǔn)進(jìn)行評價。完全無變化〇可見表面稍為粗糙,但作為產(chǎn)品沒有問題X:可見表面粗糙,無法作為產(chǎn)品使用(iv)試驗5…OA儀器鎧裝部件將所得顆粒在IO(TC下通過熱風(fēng)循環(huán)式干燥機(jī)干燥5小時。然后使用注射成型機(jī)((株)日本制鋼所制造,J1300E-C5),將顆粒以料筒溫度25(TC和模具溫度8(TC成型為圖5所示的OA儀器鎧裝部件。將所得OA儀器鎧裝部件在室溫下、在甲醇中浸泡l周,然后觀察表面狀態(tài),按照以下基準(zhǔn)進(jìn)行評價。完全無變化〇可見表面稍為粗糙,但作為產(chǎn)品沒有問題X:可見表面粗糙,無法作為產(chǎn)品使用<table>tableseeoriginaldocumentpage70</column></row><table>表1(之2)<table>complextableseeoriginaldocumentpage71</column></row><table>由表1可知,本發(fā)明的樹脂組合物的Rw5社高,立體絡(luò)合物晶體的含量高,結(jié)果,耐水解性優(yōu)異。通過含有終端劑(E成分),耐水解性進(jìn)一步提高。本發(fā)明的成型品的耐水解性和耐化學(xué)試劑性優(yōu)異。還可知,通過含有無機(jī)填充材料(D成分),機(jī)械強(qiáng)度提高。又可知,通過含有阻燃劑(F成分),阻燃性提高。實(shí)施例13將100重量份制備例7制備的聚乳酸3、100重量份聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂(帝人化成(株)制備TR-8550)、0.1重量份二亞磷酸雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯(旭電化工業(yè)(株)制備力7夕7PEP-24G)、和0.05重量份磷酸三甲酯(大八化學(xué)工業(yè)(株)制備TMP)供給葺徑30mmcp的排氣式雙軸擠出機(jī)((株)日本制鋼所制造TEX30XSST),以料筒溫度250。C、螺桿轉(zhuǎn)數(shù)150rpm、排出量20kg/小時、和排氣減壓度3kPa熔融擠出,制成顆粒。將所得顆粒在100。C下通過熱風(fēng)循環(huán)式干燥機(jī)干燥5小時。干燥后,通過注射成型機(jī)(東芝機(jī)械(株)制造IS-1S0EN),以料筒溫度250°C、模具溫度ll(TC、成型周期180秒注射成型,得到成型片。實(shí)施例14將100重量份制備例7制備的聚乳酸3、100重量份聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂(々一>亍、乂夕求!i^一(株)制備^二,氺、乂夕7700FP)、0.1重量份二亞磷酸雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯(旭電化工業(yè)(株)制備力7夕7PEP-24G)、和0.1重量份受阻酚類抗氧化劑(CibaSpecialtyChemicals制備Irganox1076)供給直徑30mmcp的排氣式雙軸擠出機(jī)((株)日本制鋼所制造TEX30XSST),以料筒溫度250。C、螺桿轉(zhuǎn)數(shù)150rpm、排出量20kg/小時、和排氣減壓度3kPa熔融擠出,制成顆粒。將所得顆粒在IO(TC下通過熱風(fēng)循環(huán)式干燥機(jī)干燥5小時。干燥后,通過注射成型機(jī)(東芝機(jī)械(株)制造IS-150EN),以料筒溫度25(TC、模具溫度11CTC、成型周期180秒注射成型,得到成型片。實(shí)施例15將100重量份制備例7制備的聚乳酸3、100重量份聚萘二甲酸乙二醇酯樹脂(帝人化成(株)制備TN-8065)、0.1重量份二亞磷酸雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯(旭電化工業(yè)(株)制備力7夕/PEP-36)、和0.1重量份受阻酚類抗氧化劑(CibaSpecialtyChemicals制備Irganox1076)供給直徑30mmcp的排氣式雙軸擠出機(jī)((株)日本制鋼所制造TEX30XSST),以料筒溫度270°C、螺桿轉(zhuǎn)數(shù)150rpm、排出量20kg/小時、和排氣減壓度3kPa熔融擠出,制成顆粒。將所得顆粒在IOO'C下通過熱風(fēng)循環(huán)式干燥機(jī)干燥5小時。干燥后,通過注射成型機(jī)(東芝機(jī)械(株)制造IS-150EN),以料筒溫度270°C、模具溫度11(TC、成型周期180秒注射成型,得到成型片。實(shí)施例16將100重量份制備例7制備的聚乳酸3、100重量份聚萘二甲酸丁二醇酯樹脂(帝人化成(株)制備TQB-OT)、0.1重量份二亞磷酸雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯(旭電化工業(yè)(株)制備了f力7夕7"PEP-36)、和0.1重量份受阻酚類抗氧化劑(CibaSpecialtyChemicals制備Irganox1076)供給直徑30mm(p的排氣式雙軸擠出機(jī)((株)日本制鋼所制造TEX30XSST),以料筒溫度270°C、螺桿轉(zhuǎn)數(shù)150rpm、排出量20kg/小時、和排氣減壓度3kPa熔融擠出,制成顆粒。將所得顆粒在IO(TC下通過熱風(fēng)循環(huán)式干燥機(jī)干燥5小時。干燥后,通過注射成型機(jī)(東芝機(jī)械(株)制造IS-150EN),以料筒溫度270°C、模具溫度11(TC、成型周期1S0秒注射成型,得到成型片。實(shí)施例17將100重量份制備例7制備的聚乳酸3、100重量份ABS樹脂(日本工^7"VK工/H;株)制備廿>夕7夕UT-61)、0.1重量份二亞磷酸二硬脂基季戊四醇酯(旭電化工業(yè)(株)制備力7夕7PEP-8)、禾口0.05重量份磷酸三甲酯(大八化學(xué)工業(yè)(株)制備TMP)供給直徑30mmcp的排氣式雙軸擠出機(jī)((株)日本制鋼所制造TEX30XSST),以料筒溫度230。C、螺桿轉(zhuǎn)數(shù)150rpm、排出量20kg/小時、和排氣減壓度3kPa熔融擠出,制成顆粒。將所得顆粒在IO(TC下通過熱風(fēng)循環(huán)式干燥機(jī)干燥5小時。干燥后,通過注射成型機(jī)(東芝機(jī)械(株)制造IS-150EN),以料筒溫度23(TC、模具溫度8(TC、成型周期180秒注射成型,得到成型片。實(shí)施例18將100重量份制備例7制備的聚乳酸3、100重量份ABS樹脂(日本工^7乂K工/H;株)制備夕,^7于:y夕GA-704)、0.1重量份二亞磷酸二硬脂基季戊四醇酯(旭電化工業(yè)(株)制備了f力7夕/PEP-8)、和0.05重量份磷酸三甲酯(大八化學(xué)工業(yè)(株)制備TMP)供給直徑30mm(p的排氣式雙軸擠出機(jī)((株)日本制鋼所制造TEX30XSST),以料筒溫度23(TC、螺桿轉(zhuǎn)數(shù)150rpm、排出量20kg/小時、和排氣減壓度3kPa熔融擠出,制成顆粒。將所得顆粒在100'C下通過熱風(fēng)循環(huán)式干燥機(jī)干燥5小時。干燥后,通過注射成型機(jī)(東芝機(jī)械(株)制造IS-150EN),以料筒溫度23(TC、模具溫度80。C、成型周期180秒注射成型,得到成型片。實(shí)施例19將100重量份制備例7制備的聚乳酸3、100重量份ABS樹脂(日本工一:ryK工/H;株)制備夕,,7于、乂夕S3710)、0.1重量份二亞磷酸二硬脂基季戊四醇酯(旭電化工業(yè)(株)制備;7卡力7夕:/PEP-8)、和0.05重量份磷酸三甲酯(大八化學(xué)工業(yè)(株)制備TMP)供給直徑30mmcp的排氣式雙軸擠出機(jī)((株)日本制鋼所制造TEX30XSST),以料筒溫度230。C、螺桿轉(zhuǎn)數(shù)150rpm、排出量20kg/小時、和排氣減壓度3kPa熔融擠出,制成顆粒。將所得顆粒在IO(TC下通過熱風(fēng)循環(huán)式干燥機(jī)干燥5小時。干燥后,通過注射成型機(jī)(東芝機(jī)械(株)制造IS-150EN),以料筒溫度230。C、模具溫度80。C、成型周期180秒注射成型,得到成型片。實(shí)施例20將100重量份制備例7制備的聚乳酸3、100重量份聚乙烯樹脂((株)7。,^厶求y7—制備八4七7夕》7000F)、0.1重量份二亞磷酸二硬脂基季戊四醇酯(旭電化工業(yè)(株)制備力7夕:/PEP-8)、和0.1重量份受阻酚類抗氧化劑(CibaSpecialtyChemicals制備Irganox1076)供給直徑30mmcp的排氣式雙軸擠出機(jī)((株)日本制鋼所制造TEX30XSST),以料筒溫度23(TC、螺桿轉(zhuǎn)數(shù)150rpm、排出量20kg/小時、和排氣減壓度3kPa熔融擠出,制成顆粒。將所得顆粒在IOO。C下通過熱風(fēng)循環(huán)式干燥機(jī)干燥5小時。干燥后,通過注射成型機(jī)(東芝機(jī)械(株)制造IS-150EN),以料筒溫度230。C、模具溫度8CTC、成型周期180秒注射成型,得到成型片。所有成分均使用轉(zhuǎn)鼓均勻混合,制備預(yù)混合物,將所述混合物由擠出機(jī)的第1供料口供給。實(shí)施例21-24、比較例2光盤基板(顆粒)按照表2所示組成,將芳族聚碳酸酯樹脂(A成分)、聚乳酸(B成分)、晶核劑(C成分)、和磷類穩(wěn)定劑(P成分)用轉(zhuǎn)鼓均勻混合,制備預(yù)混合物,將所述混合物由直徑為30mmcp的排氣式雙軸擠出機(jī)[(株)曰本制鋼所制造,TEX30XSST]的第1供料口供給,以料筒溫度260。C、螺桿轉(zhuǎn)數(shù)150rpm、排出量20kg/小時、排氣減壓度3kPa進(jìn)行熔融擠出,制成顆粒。螺桿的構(gòu)成是在側(cè)喂料口位置之前設(shè)置第1段捏合區(qū)域(由進(jìn)給捏合盤X2、進(jìn)給轉(zhuǎn)子X1、返回轉(zhuǎn)子X1以及返回捏合盤X1構(gòu)成),在側(cè)喂料口位置之后設(shè)置第2段捏合區(qū)域(由進(jìn)給轉(zhuǎn)子X1和返回轉(zhuǎn)子XI構(gòu)成)。(試驗片)將所得顆粒在IO(TC下通過熱風(fēng)循環(huán)式干燥機(jī)干燥5小時。將干燥的顆粒通過注射成型機(jī)(東芝機(jī)械(株)制造IS-150EN)、以料筒溫度240°C、模具溫度8(TC、成型周期80秒的條件成型為用于評價彎曲強(qiáng)度、彎曲彈性模量、載荷撓曲溫度和耐水解性的試驗片。按照與上述方法同樣的方法測定試驗片的下述特性。(1)195。C以上的熔融峰的比例(2)彎曲強(qiáng)度(3)彎曲彈性模量(4)載荷撓曲溫度C5)耐水解性其測定結(jié)果如表2所示。(光盤基板)接著,使用干燥顆粒,用注射成型機(jī)((株)名機(jī)制作所制造M35B-D-DM)和CD用母版(凹坑深度100nm、凹坑列間隔1.6pm),以料筒溫度25(TC、模具溫度8(TC、成型周期60秒的條件成型直徑120mm、厚度1.2mm的光盤基板。測定光盤基板的各特性。其測定結(jié)果如表2所示。(1)耐化學(xué)試劑性將光盤基板在室溫下、在甲醇中浸泡一周,然后觀察表面狀態(tài),按照以下基準(zhǔn)進(jìn)行評價。完全無變化〇可見表面稍為粗糙,但作為產(chǎn)品沒有問題X:可見表面粗糙,無法作為產(chǎn)品使用(2)轉(zhuǎn)印率用電子顯微鏡(精工電子工業(yè)(株)SPI3700),在由中央向外周40mm的位置測定5處轉(zhuǎn)印到光盤基板上的溝槽的深度。轉(zhuǎn)印性用下式所示的轉(zhuǎn)印率表示轉(zhuǎn)印率(o/。)-100X光盤的溝槽深度/母版的溝槽深度該值越接近100%則表明轉(zhuǎn)印性越優(yōu)異。(3)表面狀態(tài)使用共焦點(diǎn)反射顯微鏡(奧林巴斯光學(xué)工業(yè)(株)制造MX50),在光盤基板的母版非轉(zhuǎn)印面一側(cè)、在母版中央向外周40mm的位置觀察光盤基板的表面狀態(tài),按下述基準(zhǔn)判斷。〇完全未見雜質(zhì)浮現(xiàn)或微細(xì)的收縮等的平滑異常可見稍許平滑異常X:明顯可見平滑異常(光盤)接著,按以下方法制作光盤。通過濺射,在光盤基板上形成厚度70nm的Al金屬層,由此形成緊致磁盤的記錄層,通過旋涂法在該記錄層上涂布厚度10pm的紫外線固化樹脂,然后通過紫外線照射使其固化,形成保護(hù)層。使用光盤、按照以下方法評價光盤的耐熱性。(1)耐熱性對光盤實(shí)施由JISS8605所規(guī)定的條件(55。C、70%相對濕度、96小時)的熱處理,如果用市售的CD播放機(jī)可以無障礙地放音則評價為〇,無法放音則判定為X。由表2可知,本發(fā)明的樹脂組合物耐熱性和耐水解性優(yōu)異。本發(fā)明可得到耐化學(xué)試劑性、耐熱性、轉(zhuǎn)印性優(yōu)異,表面狀態(tài)良好的光盤基板和光盤。<table>tableseeoriginaldocumentpage78</column></row><table>實(shí)施例25-28、比較例3-6(顆粒)按照表3所示組成,將聚乳酸(B成分)、晶核劑(C成分)、和無機(jī)填充材料(D成分)供給直徑為30mm(p的排氣式雙軸擠出機(jī)[淋)日本制鋼所制造,TEX30XSST],以料筒溫度260。C、螺桿轉(zhuǎn)數(shù)150rpm、排出量20kg/小時、排氣減壓度3kPa進(jìn)行熔融擠出,制成顆粒。螺桿的構(gòu)成是在側(cè)喂料口位置之前設(shè)置第1段捏合區(qū)域(由進(jìn)給捏合盤X2、進(jìn)給轉(zhuǎn)子X1、返回轉(zhuǎn)子X1以及返回捏合盤X1構(gòu)成),在側(cè)喂料口位置之后設(shè)置第2段捏合區(qū)域(由進(jìn)給轉(zhuǎn)子X1和返回轉(zhuǎn)子XI構(gòu)成)。各實(shí)施例和比較例中所述顆粒的制備如下實(shí)施(成分說明以上述符號進(jìn)行)。(i)實(shí)施例25-27和比較例3-6將所有成分用轉(zhuǎn)鼓均勻混合,制備預(yù)混合物,將所述混合物由擠出機(jī)的第一供料口供給。(ii)實(shí)施例28使用側(cè)喂料口,將無機(jī)填充材料D-1由第2供料口供給,其余成分均用轉(zhuǎn)鼓預(yù)混,由第l供料口供給。(試驗片)將所得顆粒在IO(TC下通過熱風(fēng)循環(huán)式干燥機(jī)干燥5小時。將干燥的顆粒通過注射成型機(jī)(東芝機(jī)械(株)制造IS-150EN)、模具溫度為表3所示的溫度,以料筒溫度24(TC、成型周期180秒成型為用于評價彎曲強(qiáng)度、彎曲彈性模量、載荷撓曲溫度和耐水解性的試驗片。使用這些試驗片,除耐水解性和耐化學(xué)試劑性l之外,按照與上述同樣的方法測定。這些測定結(jié)果和注射成型性如表3所示。個人電腦外殼和OA儀器鎧裝部件的11195^是由成型品本體切取試驗片評價的。(1)19S。C以上的熔融峰的比例(R!95以上)(2)彎曲強(qiáng)度(3)彎曲彈性模量(4)載荷撓曲溫度(5)耐水解性通過高壓鍋試驗機(jī),在12(TCX100n/。相對濕度的條件下對按照IS0178制作的試驗片處理8小時,然后以此時的分子量相對于處理前的值的保持率進(jìn)行評價。保持率的計算采用由GPC求出的換算為聚苯乙烯的重均分子量(Mw)。(6)耐化學(xué)試劑性(i)試驗1將于上述彎曲強(qiáng)度評價中使用的同樣的試驗片在室溫下、在甲醇中浸泡1個月,然后觀察表面狀態(tài),按照以下基準(zhǔn)進(jìn)行評價。X:表面粗糙〇良好(ii)試驗2(汽車部件)、(in)試驗3(連接器)、(iv)試驗4(筆記本電腦外殼)、(v)試驗5(OA儀器鎧裝部件)按照與上述方法相同的方法測定和評價。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage81</column></row><table>由表3的結(jié)果可知,本發(fā)明的樹脂組合物的注射成型性優(yōu)異,所得成型品的耐水解性提高較大。還可知,含有無機(jī)填充材料使得機(jī)械特性提高,含有封端劑使得耐水解性進(jìn)一步提高。實(shí)施例29-31、比較例7-10光盤基板按照以下方法制備顆粒,按照IS0178制備彎曲試驗片和光盤基板并評價。(顆粒)按照表4所示組成,將聚乳酸(B成分)、晶核劑(C成分)、和磷類穩(wěn)定劑(P成分)用轉(zhuǎn)鼓均勻混合,制備預(yù)混合物,將所述混合物由直徑為30mmcp的排氣式雙軸擠出機(jī)[(株)日本制鋼所制造,TEX30XSST]的第1供料口供給,以料筒溫度260°C、螺桿轉(zhuǎn)數(shù)150rpm、排出量20kg/小時、排氣減壓度3kPa進(jìn)行熔融擠出,制成顆粒。螺桿的構(gòu)成是在側(cè)喂料口位置之前設(shè)置第1段捏合區(qū)域(由進(jìn)給捏合盤X2、進(jìn)給轉(zhuǎn)子X1、返回轉(zhuǎn)子X1以及返回捏合盤X1構(gòu)成),在側(cè)喂料口位置之后設(shè)置第2段捏合區(qū)域(由進(jìn)給轉(zhuǎn)子X1和返回轉(zhuǎn)子XI構(gòu)成)。(試驗片)將所得顆粒在IO(TC下通過熱風(fēng)循環(huán)式干燥機(jī)干燥5小時。將干燥的顆粒通過注射成型機(jī)(東芝機(jī)械(株)制造IS-150EN),模具溫度為表4所示的溫度,以料筒溫度240。C、成型周期180秒的條件成型為用于評價彎曲強(qiáng)度、彎曲彈性模量和載荷撓曲溫度的試驗片。按照以下項目評價試驗片。評價按照與上述方法同樣的方法實(shí)施。(1)195X:以上的熔融峰的比例(2)彎曲強(qiáng)度(3)彎曲彈性模量(4)載荷撓曲溫度(5)耐水解性(光盤基板)接著,使用干燥顆粒,用注射成型機(jī)((株)名機(jī)制作所制造M35B-D-DM)和CD用母版(凹坑深度100nm、凹坑列間隔1.6)im),模具溫度為表4所示的溫度,以料筒溫度250。C、成型周期60秒的條件成型為直徑120mm、厚度1.2mm的光盤基板。測定所得的光盤基板的以下各特性。測定按照與上述同樣的方法實(shí)施。其測定結(jié)果和注射成型性如表4所示。(1)轉(zhuǎn)印率(2)表面狀態(tài)(光盤)接著,按以下方法制作光盤。通過濺射,在光盤基板上形成厚度70nm的Al金屬層,由此形成緊致磁盤的記錄層,通過旋涂法在該記錄層上涂布厚度10pm的紫外線固化樹脂,然后通過紫外線照射使其固化,形成保護(hù)層。使用光盤、按照與上述同樣的方法評價光盤的耐熱性。<table>tableseeoriginaldocumentpage84</column></row><table>由表4可知,本發(fā)明的樹脂組合物的注射成型性優(yōu)異。根據(jù)本發(fā)明,可以得到轉(zhuǎn)印率、表面狀態(tài)、耐熱性、耐水解性優(yōu)異的光盤基板。實(shí)施例32-34、比較例ll擠出成型品制備表5所示組成的聚乳酸顆粒,在9CTC下干燥5小時。然后將顆粒供給擠出機(jī)料斗,以熔融溫度25(TC熔融,經(jīng)由1mm的狹縫狀模頭擠出到表面溫度25。C的旋轉(zhuǎn)冷卻轉(zhuǎn)鼓上,驟冷,得到厚度0.3mm的片材。按照以下方法評價所得片材的下述特性。195。C以上的熔融峰比例的評價按照與以上同樣的方法實(shí)施。結(jié)果如表5所示。(1)195。C以上的熔融峰比例(2)拉伸強(qiáng)度、拉伸彈性模量按照J(rèn)1S-C2318測定(3)耐水解性將片材在恒溫恒濕槽中、以65"CX95y。相對濕度的條件處理100小時,然后以聚乳酸的重均分子量(Mw)相對于處理前的值的保持率進(jìn)行評價。由表5可知,本發(fā)明的擠出成型品的機(jī)械特性、耐水解性優(yōu)異。實(shí)施例35-37、比較例12熱成型品制備表6所示組成的聚乳酸顆粒,在9(TC下干燥5小時。然后將顆粒供給擠出機(jī)料斗,以熔融溫度25(TC熔融,經(jīng)由1mm的狹縫狀模頭擠出到表面溫度25'C的旋轉(zhuǎn)冷卻轉(zhuǎn)鼓上,驟冷,得到厚度0.5mm實(shí)施例34<table>tableseeoriginaldocumentpage86</column></row><table>的片材。使用該片材,在(株)淺野研究所制造的FC-1APA-W型的真空加壓成型機(jī)上安裝開口部分56mmX121mmX底部38mmX102mm、深度20mm的托盤狀模具,片材預(yù)先預(yù)熱,然后進(jìn)行真空加壓成型。按照以下方法評價成型性和所得熱成型品的特性。195'C以上的熔融峰的比例的評價按照與上述同樣的方法實(shí)施。結(jié)果如表6所示。(1)195"以上的熔融峰比例(2)成型性通過觀察熱成型品的形態(tài)進(jìn)行(3)耐水解性將熱成型品在恒溫恒濕槽中、以65'CX95。/。相對濕度的條件處理100小時,然后以聚乳酸的重均分子量(Mw)相對于處理前的值的保持率進(jìn)行評價。由表6可知,本發(fā)明的樹脂組合物的熱成型性優(yōu)異。本發(fā)明的熱成型品的耐水解性優(yōu)異。實(shí)施例38-40、比較例13吹塑成型品制備表7所示組成的聚乳酸顆粒,在9(TC下干燥5小時。然后將顆粒用(株)名機(jī)制作所制造的注射成型機(jī)100DM注射成型,將所得的<table>tableseeoriginaldocumentpage88</column></row><table>型坯進(jìn)行吹塑成型,得到容積1.55L、胴部壁厚300叫的中空成型體。注射成型的條件是料筒溫度設(shè)定為25(TC,成型周期為60秒。吹塑成型是使用-一求7。,X卜制造的LB01吹塑成型機(jī)進(jìn)行的。按照以下方法測定所得中空成型體的各特性。195。C以上的熔融峰的比例的評價按照與上述同樣的方法實(shí)施。結(jié)果如表7所示。(1)195。C以上的熔融峰比例(2)落下破損率在中空成型體中填充碳酸水,然后由0.5m的高度向斜度30。的混凝土下落,求出破損率,評價沖擊性。(3)耐水解性將中空成型體在恒溫恒濕槽中、以65t:X95。/。相對濕度的條件處理100小時,然后以聚乳酸的重均分子量(Mw)相對于處理前的值的保持率進(jìn)行評價。由表7可知,本發(fā)明的吹塑成型品的機(jī)械特性、耐水解性優(yōu)異。通過封端劑(E成分),耐水解性得到提高。實(shí)施例41-43、比較例14發(fā)泡成型品制備表8所示組成的聚乳酸顆粒,在9(TC下干燥5小時。然后將顆粒用安裝有5mm口徑噴嘴模具的單軸螺桿擠出機(jī)(口徑:40mm,<table>tableseeoriginaldocumentpage90</column></row><table>L/D:30)擠出發(fā)泡。擠出發(fā)泡時,相對于100份熔融物以2.0份的比例,由擠出機(jī)料筒中段注入作為發(fā)泡劑的液化丁烷氣體,按照下述條件,以5kg/小時的比例獲得氣泡細(xì)密的良好棒狀發(fā)泡成型品。擠出機(jī)供給部分溫度150-180°C,擠出機(jī)壓縮部分溫度180-220。C,擠出機(jī)熔融部分溫度180-220°C,擠出機(jī)頭溫度160-200°C,擠出機(jī)模具部分溫度160-200°C,螺桿轉(zhuǎn)數(shù)32rpm。開始制備發(fā)泡成型品20分鐘后,從發(fā)泡成型品中取樣,按以下方法測定發(fā)泡成型品的各物性。對于195。C以上的熔融峰的比例的評價按照與上述同樣的方法實(shí)施。(1)195'C以上的熔融峰的比例(2)表觀密度按照J(rèn)IS-K7222測定。(3)氣泡的狀態(tài)通過光學(xué)顯微鏡(60倍)評價發(fā)泡成型品的氣泡狀態(tài)。(4)耐水解性將發(fā)泡成型品在恒溫恒濕槽中、以65。CX95。/。相對濕度的條件處理100小時,然后以聚乳酸的重均分子量(Mw)相對于處理前的值的保持率進(jìn)行評價。其測定結(jié)果如表8所示。如表8所示,本發(fā)明的發(fā)泡成型品耐水解性優(yōu)異。通過含有封端劑(E成分),耐水解性進(jìn)一步提高。發(fā)明效果(方案l)根據(jù)本發(fā)明,由于使用由生物量資源獲得的聚乳酸,因此可以提<table>tableseeoriginaldocumentpage92</column></row><table>供對環(huán)境的負(fù)荷小的樹脂組合物和成型品。本發(fā)明的含有熱塑性樹脂(A成分)和聚乳酸(B成分)的樹脂組合物的Rw肚的值大,具有高的結(jié)晶性,具有高熔點(diǎn)。本發(fā)明的樹脂組合物的耐熱性、耐水解性、耐化學(xué)試劑性優(yōu)異。根據(jù)本發(fā)明的樹脂組合物的制備方法,可以制備如上所述的具有優(yōu)異特性的樹脂組合物。本發(fā)明的成型品的彎曲強(qiáng)度、彎曲彈性模量等機(jī)械特性優(yōu)異。載荷撓曲溫度高,耐熱性優(yōu)異。并且耐水解性、耐化學(xué)試劑性優(yōu)異。根據(jù)本發(fā)明的成型品的制備方法,可以制備上述的具有優(yōu)異特性的成型(方案2)本發(fā)明由于使用由生物量資源獲得的聚乳酸,因此可以提供對環(huán)境的負(fù)荷小的樹脂組合物和成型品。本發(fā)明的含有聚乳酸(B成分)的樹脂組合物的RW5M的值大,具有高的結(jié)晶性,具有高熔點(diǎn)。本發(fā)明的樹脂組合物的耐熱性、耐水解性、耐化學(xué)試劑性優(yōu)異。根據(jù)本發(fā)明的樹脂組合物的制備方法,可以制備如上所述的具有優(yōu)異特性的樹脂組合物。本發(fā)明的成型品的彎曲強(qiáng)度、彎曲彈性模量等機(jī)械特性優(yōu)異。載荷撓曲溫度高,耐熱性優(yōu)異。并且耐水解性、耐化學(xué)試劑性優(yōu)異。根據(jù)本發(fā)明的成型品的制備方法,可以制備上述的具有優(yōu)異特性的成型P叩o產(chǎn)業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的成型品的耐熱性、機(jī)械特性、耐水解性、耐化學(xué)試劑性優(yōu)異,因此可用于各種電子電氣儀器、OA儀器、車輛部件、機(jī)械部件、其它農(nóng)業(yè)材料、漁業(yè)材料、搬運(yùn)容器、包裝容器、玩具和雜貨等各種用途。權(quán)利要求1.樹脂組合物,其特征在于該樹脂組合物含有100重量份作為A成分的熱塑性樹脂和1-200重量份作為B成分的聚乳酸,(i)B成分含有B-1成分和B-4成分,該B-1成分是由90-100%molL-乳酸單元、0-10%molD-乳酸單元和/或乳酸以外的單元構(gòu)成的聚乳酸,該B-4成分是由90-100%molD-乳酸單元、0-10%molL-乳酸單元和/或乳酸以外的單元構(gòu)成的聚乳酸;(ii)B成分中的B-1成分和B-4成分的重量比,即B-1成分/B-4成分在10/90-90/10的范圍內(nèi);且(iii)樹脂組合物中的B成分在差示掃描量熱儀DSC測定的升溫過程的熔融峰中,195℃以上的熔融峰的比例為20%以上。2.權(quán)利要求1的組合物,其中,A成分是選自芳族聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂、聚烯烴樹脂和苯乙烯類樹脂的至少一種樹脂。3.權(quán)利要求l的組合物,其中,A成分是芳族聚碳酸酯樹脂。4.權(quán)利要求3的組合物,其中,芳族聚碳酸酯樹脂是雙酚A類。5.權(quán)利要求l的組合物,其中,樹脂組合物中的B成分在差示掃描量熱儀DSC測定的升溫過程的熔融峰中,195。C以上的熔融峰的比例為70%以上。6.權(quán)利要求l的組合物,其中,每100重量份B成分含有0.01-5重量份作為C成分的晶核劑。7.權(quán)利要求6的組合物,其中,C成分晶核劑是滑石粉。8.權(quán)利要求1的組合物,其中,每100重量份A成分含有0.3-200重量份作為D成分的無機(jī)填充材料。9.權(quán)利要求1的組合物,其中,每100重量份B成分含有0.01-5重量份作為E成分的封端劑。10.樹脂組合物的制備方法,其特征在于,該制備方法包括將100重量份作為A成分的熱塑性樹脂和1-200重量份作為B成分的聚乳酸熔融混煉,(i)B成分含有B-l成分和B-4成分,該B-l成分是由90-100%molL-乳酸單元、0-10%molD-乳酸單元和/或乳酸以外的單元構(gòu)成的聚乳酸,該B-4成分是由90-100。/。molD-乳酸單元、0-10%molL-乳酸單元和/或乳酸以外的單元構(gòu)成的聚乳酸;(ii)B成分中的B-l成分和B-4成分的重量比,即B-l成分/B-4成分在10/90-90/10的范圍內(nèi);且("i)B成分在差示掃描量熱儀DSC測定的升溫過程的熔融峰中,195'C以上的熔融峰的比例為20%以上。11.權(quán)利要求10的方法,其中,B成分在差示掃描量熱儀DSC測定的升溫過程的熔融峰中,195。C以上的熔融峰的比例為70%以上。12.權(quán)利要求10的方法,其中,B成分是將B-1成分和B-4成分在245-30(TC下熔融混煉獲得的。13.權(quán)利要求10的方法,該方法是在每100重量份B成分有0.01-5重量份作為C成分的晶核劑的存在下進(jìn)行熔融混煉的。14.權(quán)利要求13的方法,其中,C成分是滑石粉。15.權(quán)利要求10的方法,該方法是在每100重量份A成分有0.3-200重量份作為D成分的無機(jī)填充材料的存在下熔融混煉的。16.權(quán)利要求10的方法,該方法是在每100重量份B成分有0.01-5重量份作為E成分的封端劑的存在下熔融混煉的。17.成型品,該成型品含有權(quán)利要求1-9的組合物。18.權(quán)利要求17的成型品,該成型品是注射成型品。19.權(quán)利要求17的成型品,該成型品是汽車部件、電氣/電子部件、電氣儀器鎧裝部件、OA儀器鎧裝部件或光盤基板。20.成型品,該成型品含有作為B成分的聚乳酸,該聚乳酸在差示掃描量熱儀DSC測定中,在升溫過程的熔融峰中,195'C以上的熔融峰的比例為20%以上。21.權(quán)利要求20的成型品,該成型品含有作為B成分的聚乳酸,該聚乳酸在差示掃描量熱儀DSC測定中,在升溫過程的熔融峰中,195"以上的熔融峰的比例為70%以上。22.權(quán)利要求20的成型品,其中,B成分含有B-l成分和B-4成分,該B-1成分是由90-100。/。molL-乳酸單元、0-10%molD-乳酸單元和/或乳酸以外的單元構(gòu)成的聚乳酸,該B-4成分是由90-100%molD-乳酸單元、0-10%molL-乳酸單元和/或乳酸以外的單元構(gòu)成的聚乳酸,B國1成分和B-4成分的重量比,即B-l成分/B-4成分在10/90-90/10的范圍內(nèi)。23.權(quán)利要求20的成型品,其中,每100重量份B成分含有0.01-5重量份作為C成分的晶核劑。24.權(quán)利要求23的成型品,其中,C成分是滑石粉。25.權(quán)利要求20的成型品,該成型品為塊狀。26.權(quán)利要求20的成型品,其中,每100重量份B成分含有0.3-200重量份作為D成分的無機(jī)填充材料。27.權(quán)利要求20的成型品,.其中,每100重量份B成分含有0.01-5重量份作為E成分的封端劑。28.權(quán)利要求20的成型品,該成型品是汽車部件、電氣/電子部件、電氣儀器鎧裝部件、OA儀器鎧裝部件或光盤基板。29.成型品的制備方法,該制備方法包括將含有作為B成分的聚乳酸的顆粒成型,其中,所述聚乳酸在差示掃描量熱儀DSC測定中,在升溫過程的熔融峰中,195匸以上的熔融峰的比例為70%以上。30.權(quán)利要求29的方法,其中,B成分含有B-l成分和B-4成分,該B-1成分是由90-100%molL-乳酸單元、O-腦molD-乳酸單元和/或乳酸以外的單元構(gòu)成的聚乳酸,該B-4成分是由90-100%molD-乳酸單元、0-10。/。mo1L-乳酸單元和/或乳酸以外的單元構(gòu)成的聚乳酸,B-l成分和B-4成分的重量比,即B-l成分/B-4成分在10/90-90/10的范圍內(nèi)。31.權(quán)利要求29的方法,其中,B成分是使B-1成分和B-4成分共存,在245-30(TC下混煉得到的聚乳酸。32.權(quán)利要求29的方法,其中,顆粒是每IOO重量份B成分含有0.01-5重量份作為C成分的晶核劑。33.權(quán)利要求32的方法,其中,C成分是滑石粉。34.權(quán)利要求29的方法,其中,顆粒是每100重量份B成分含有0.3-200重量份作為D成分的無機(jī)填充材料。35.權(quán)利要求29的方法,其中,顆粒是每100重量份B成分含有0.01-5重量份作為E成分的封端劑。36.權(quán)利要求29的方法,該成型是通過注射成型、擠出成型、熱成型、吹塑成型或發(fā)泡成型進(jìn)行的。37.權(quán)利要求36的方法,其中,注射成型是在模具溫度80-130'C下進(jìn)行的。38.權(quán)利要求36的方法,其中,將顆粒在20(TC以上熔融,將所得的樹脂擠出成型。39.權(quán)利要求38的方法,其中,將所得成型品在結(jié)晶溫度至熔點(diǎn)的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行熱處理。40.權(quán)利要求36的方法,其中,將顆粒在20(TC以上熔融,將所得樹脂由狹縫狀模頭呈片狀擠出,獲得擠出成型品,然后將該擠出成型品預(yù)先加熱至玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上,然后進(jìn)行熱成型。41.權(quán)利要求40的方法,其中,將所得成型品在結(jié)晶溫度至熔點(diǎn)的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行熱處理。42.權(quán)利要求36的方法,其中,將顆粒在200。C以上熔融,將所得樹脂進(jìn)行成型,形成型坯,將該型坯預(yù)先加熱至玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上,然后進(jìn)行吹塑成型。43.權(quán)利要求42的方法,其中,將所得成型品在結(jié)晶溫度至熔點(diǎn)的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行熱處理。44.權(quán)利要求36的方法,其中,將顆粒在160。C以上熔融,將所得樹脂發(fā)泡成型。45.權(quán)利要求44的方法,其中,將所得成型品在結(jié)晶溫度至熔點(diǎn)的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行熱處理。全文摘要本發(fā)明的目的在于提供耐熱性、機(jī)械特性、耐水解性、耐化學(xué)試劑性優(yōu)異的成型品以及作為其原料的、含有聚乳酸的樹脂組合物。本發(fā)明涉及含有聚乳酸的樹脂組合物、其成型品、它們的制備方法,其中所述聚乳酸具有以下特性(i)含有聚-L-乳酸(B-1成分)以及聚-D-乳酸(B-4成分);(ii)B-1成分和B-4成分的重量比(B-1成分/B-4成分)在10/90-90/10的范圍內(nèi);且(iii)在差示掃描量熱儀(DSC)測定的升溫過程的熔融峰中,195℃以上的熔融峰比例為20%以上。文檔編號B29C45/73GK101374910SQ20078000324公開日2009年2月25日申請日期2007年1月17日優(yōu)先權(quán)日2006年1月18日發(fā)明者豐原清綱,井野慶一郎,弘中克彥,松田貴曉,松野勇一,近藤史崇,野野川龍司,鈴木啟高申請人:帝人化成株式會社;帝人株式會社
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