專利名稱：納米復(fù)合木質(zhì)材料及制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明納米復(fù)合木質(zhì)材料及制備方法，涉及建材技術(shù)領(lǐng)域；特別涉及建材的材料及方法技術(shù)領(lǐng)域；尤其涉及納米復(fù)合木質(zhì)建材的材料及方法技術(shù)領(lǐng)域；具體涉及納米復(fù)合木質(zhì)材料及制備方法技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
目前木材普遍存在濕漲干縮的缺陷，尺寸和形狀受環(huán)境變化影響較大。以市場上現(xiàn)有人造板為例，一般刨花板、纖維板、歐松板、中密度板等產(chǎn)品的密度小于1.0g/cm3，自身多含有酚醛、脲醛等膠粘劑而殘留甲醛緩慢釋放，刺激呼吸道，并刺激眼睛導(dǎo)致流淚，對人身造成危害。實木板材則需要表面進(jìn)行多道工序的涂裝處理，釋放低分子有機(jī)揮發(fā)物，同樣污染環(huán)境。這些板材存在共同的缺陷，如釋放甲醛等有毒有機(jī)揮發(fā)物，遇水膨脹導(dǎo)致變形甚至開裂。如家居裝修、暖氣漏水、雨水或其它原因?qū)е碌氖覂?nèi)浸水，實木地板或復(fù)合木地板即發(fā)生吸水變形。若及時得到處理，對地板的破壞較?。蝗舻匕褰?小時以上則導(dǎo)致地板嚴(yán)重變形隆起甚至開裂，失去地板原有功能，走路不平且影響美觀，最終全部地板報廢，整理房間重新購買地板進(jìn)行裝修，勞民傷財，費力費工，這在實際生活中是常常發(fā)生的情況。其根本原因是這些板材密度較小，具有很強(qiáng)的吸水性。以目前常見的強(qiáng)化木地板為例，其密度小于1.0g/cm3，室溫下浸泡5天，吸水率超過30％，體積膨脹率超過20％。實木板材及其它復(fù)合板材的吸水率往往更高，體積膨脹更大，無法用于潮濕、浸水的環(huán)境。
近年來木塑復(fù)合材料廣受關(guān)注，也有多項專利申請。如申請?zhí)?2157950.4、02160123.2、而此后專利申請?zhí)柸?00310119143.6、200410077610.8、200410073844.5、200510060794.1、200610034685.7、200610042433.9、200610012781.1等，以及本人此前的專利(專利號ZL02104432.5)，這些專利均未涉及納米技術(shù)。
隨著納米技術(shù)的發(fā)展，近年來發(fā)展了一種蒙脫土或其它層狀硅酸鹽嵌入高聚物中復(fù)合制備納米材料的方法，能夠使蒙脫土等無機(jī)粉體以納米尺度(至少一個方向上小于100nm)分散到聚合物中，得到的復(fù)合材料性能有很大提高。但由于無機(jī)粉體粒徑小于0.1微米時，粒子極大的表面能導(dǎo)致粒子間相互粘結(jié)聚集，采用一般傳統(tǒng)的混合方法難以實現(xiàn)粒子的納米級分散，無機(jī)粉體加入后高聚物的性能得不到明顯改善。
漆宗能等報導(dǎo)了通過聚合法制備納米復(fù)合材料的方法(J.Appl.Polym.Sci.71，1139，1999)，此方法的實施過程為，首先對蒙脫土進(jìn)行有機(jī)插層膨脹化處理后，與聚酯單體混合后在反應(yīng)釜內(nèi)進(jìn)行聚合獲得納米復(fù)合材料，其專利CN1138593A利用同樣的原理制備了聚酰胺/粘土納米復(fù)合材料，其缺點是聚合過程需大量水分散介質(zhì)，耗水量大，耗電量大，工藝復(fù)雜。
熔融插層法制備納米復(fù)合材料可以提高生產(chǎn)效率，簡化生產(chǎn)工藝，降低生產(chǎn)成本。漆宗能的專利CN97112237.7、CN98117488.4和CN1206028即為采用熔體插層法制備聚合物/粘土納米復(fù)合材料，但其不涉及天然植物纖維內(nèi)容，并且僅僅限于插層土范圍，即所用粘土必須經(jīng)有機(jī)插層處理使其硅酸鹽片層間距充分提高。
其它還有一些關(guān)于納米材料制備方法的專利，如申請?zhí)?1124193.4、01120284.X與漆宗能申請的專利在這一點上是一致的，都不涉及天然植物纖維的內(nèi)容，并且已有技術(shù)必須先通過將層狀硅酸鹽在液體溶劑中的有機(jī)插層化處理，此后經(jīng)過過濾、干燥磨細(xì)過篩后才能與高聚物進(jìn)行熔融制備納米復(fù)合材料。本發(fā)明克服了這一缺點，不需要對層狀硅酸鹽進(jìn)行溶液中進(jìn)行有機(jī)插層處理，提供了一種利用熔融插層法直接制備無機(jī)層狀硅酸鹽/天然植物纖維/高分子樹脂雜化納米復(fù)合木質(zhì)材料的方法。本發(fā)明中，可采用未經(jīng)插層的層狀硅酸鹽材料，也可采用經(jīng)有機(jī)插層的層狀硅酸鹽材料，利用天然植物纖維多羥基結(jié)構(gòu)的強(qiáng)極性與層狀硅酸鹽材料的強(qiáng)親和力，在強(qiáng)力剪切混合熔融過程中，在天然植物纖維與層狀硅酸鹽材料的剛性摩擦提供強(qiáng)力剪切和氫鍵力活化作用下，實現(xiàn)層狀硅酸鹽材料的硅酸鹽片層產(chǎn)生層間滑移與剝離，同時部分高分子樹脂及有機(jī)化學(xué)助劑插入硅酸鹽片層中間，使層狀硅酸鹽材料粉體中的硅酸鹽片層呈納米層狀分散在混合物中，制備納米復(fù)合木質(zhì)材料，其硅酸鹽片層間距達(dá)1.8～9.0nm或更大，是一種硅酸鹽片層為部分插層與部分剝離并存的納米復(fù)合木質(zhì)材料。本發(fā)明所實現(xiàn)的這種納米復(fù)合木質(zhì)材料吸水率極低，水中浸泡5天吸水率小于1％，體積變化率小于1％，材料力學(xué)強(qiáng)度、抗蠕變性能及阻燃防火性能同時得以顯著提高。
本申請人還曾于2007年2月8日、以申請?zhí)枮?00710063726.X、進(jìn)行了名稱為“高密度耐水復(fù)合木質(zhì)材料及制作方法”的專利申請；本發(fā)明不僅與以上所述的技術(shù)有著明顯的不同、而且與本申請人曾申請過的專利技術(shù)也有著明顯的不同；本發(fā)明就是在充分而深入的調(diào)查、了解、分析、總結(jié)已有的公知技術(shù)基礎(chǔ)上，為克服和解決已有公知技術(shù)存在的諸多不足、缺陷與弊端，為提供一種新型的納米復(fù)合木質(zhì)材料產(chǎn)品及科學(xué)合理的制作方法、促進(jìn)建材行業(yè)的技術(shù)進(jìn)步而研制成功的。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種納米復(fù)合木質(zhì)材料及制備方法，應(yīng)用所述的以重量按配比而構(gòu)成納米復(fù)合木質(zhì)材料的原料，按如下操作步驟(1)、將如下原料，以重量按如下配比及操作準(zhǔn)備好(1).①、層狀硅酸鹽以0.1-20％為0.1-20公斤備好待用；(1).②、高分子樹脂以10-70％為10-70公斤備好待用；(1).③、天然植物纖維以20-85％為20-85公斤，經(jīng)粉碎研磨至直徑在5毫米以下的粉體備好待用；(1).④、無機(jī)填料以2-20％為2-20公斤備好待用；
(1).⑤、化學(xué)助劑以1-10％為1-10公斤備好待用；(2)、混合攪拌將以重量按配比準(zhǔn)備好待用的層狀硅酸鹽、高分子樹脂、天然植物纖維、無機(jī)填料、化學(xué)助劑放在一起進(jìn)行混合攪拌而獲得混合料；(3)、成型(3).①、擠出/注射成型應(yīng)用擠出機(jī)/注射機(jī)、對所述的混合料經(jīng)擠出/注射成型而獲得納米復(fù)合木質(zhì)材料的產(chǎn)品；(3).②、造粒后成型應(yīng)用擠出機(jī)/注射機(jī)、對所述的混合料進(jìn)行造粒而獲得顆粒料；(3).②.A、應(yīng)用擠出機(jī)/注射機(jī)、對所述的顆粒料經(jīng)擠出/注射成型而獲得納米復(fù)合木質(zhì)材料的產(chǎn)品；(3).②.B、對所述的顆粒料經(jīng)加熱加壓模壓成型而獲得納米復(fù)合木質(zhì)材料的產(chǎn)品；(3).③、高溫高壓熔融共混后成型應(yīng)用密煉機(jī)/連續(xù)混煉設(shè)備、對所述的混合料經(jīng)高溫高壓熔融共混后而獲得熱坯料；(3).③.A、對所述的熱坯料經(jīng)加熱加壓模壓成型而獲得納米復(fù)合木質(zhì)材料的注射產(chǎn)品；(3).③.B、對所述的熱坯料經(jīng)粉碎后、應(yīng)用擠出機(jī)/注射機(jī)經(jīng)擠出/注射成型而獲得納米復(fù)合木質(zhì)材料的產(chǎn)品。
通過本發(fā)明達(dá)到的目的是研制并確定納米復(fù)合木質(zhì)材料的所需原料構(gòu)成及配比、研究確定納米復(fù)合木質(zhì)材料的制備方法、制備納米復(fù)合木質(zhì)材料的產(chǎn)品，使得該納米復(fù)合木質(zhì)材料的產(chǎn)品具有制備方法易于掌握、產(chǎn)品性能優(yōu)、傳熱性能好、密度高、強(qiáng)度大、耐熱耐水性強(qiáng)、遇水不變形、不翹曲、不開裂、吸水膨脹率小、可在潮濕及浸水環(huán)境中長期使用、無甲醛及其他各種有害氣體釋放、不污染環(huán)境、保證人體健康、具有木質(zhì)材料及各種復(fù)合材料的優(yōu)點與效果、綜合力學(xué)強(qiáng)度及綜合性能指數(shù)高，應(yīng)用本發(fā)明所述的方法而制作的產(chǎn)品，可以直接用于地板、地?zé)岵膳匕?、墻體板、門窗型材、家具、建筑模板、亭臺軒榭、管材、型材、各種形狀的注射件等、其用途廣，在使用過程中可進(jìn)行砂光、印刷、開槽、涂裝、噴漆、覆膜等各種方式的加工而進(jìn)行各領(lǐng)域中各種風(fēng)格的裝飾、其可塑性極強(qiáng)而便于加工制作；通過本發(fā)明有效地彌補(bǔ)和克服已有公知技術(shù)的諸多不足、缺陷與弊端，既可乘前又可繼后、省工省時而綜合經(jīng)濟(jì)效益佳、并以此促進(jìn)本行業(yè)的技術(shù)進(jìn)步。
本發(fā)明可達(dá)到預(yù)期目的。
為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供的技術(shù)方案為一種納米復(fù)合木質(zhì)材料及制備方法本發(fā)明中所述的納米復(fù)合木質(zhì)材料，由以重量按如下配比的原料構(gòu)成層狀硅酸鹽0.1-20％為0.1-20公斤高分子樹脂10-70％為10-70公斤天然植物纖維 20-85％為20-85公斤無機(jī)填料 2-20％為2-20公斤化學(xué)助劑1-10％為1-10公斤本發(fā)明中所述的納米復(fù)合木質(zhì)材料的制備方法，為應(yīng)用本發(fā)明中所述的以重量按配比而構(gòu)成納米復(fù)合木質(zhì)材料的原料，按如下操作步驟(1)、將如下原料，以重量按如下配比及操作準(zhǔn)備好(1).①、層狀硅酸鹽以0.1-20％為0.1-20公斤備好待用；(1).②、高分子樹脂以10-70％為10-70公斤備好待用；(1).③、天然植物纖維以20-85％為20-85公斤，經(jīng)粉碎研磨至直徑在5毫米以下的粉體備好待用；(1).④、無機(jī)填料以2-20％為2-20公斤備好待用；(1).⑤、化學(xué)助劑以1-10％為1-10公斤備好待用；(2)、混合攪拌將以重量按配比準(zhǔn)備好待用的層狀硅酸鹽、高分子樹脂、天然植物纖維、無機(jī)填料、化學(xué)助劑放在一起進(jìn)行混合攪拌而獲得混合料；(3)、成型(3).①、擠出/注射成型應(yīng)用擠出機(jī)/注射機(jī)、對所述的混合料經(jīng)擠出/注射成型而獲得納米復(fù)合木質(zhì)材料的產(chǎn)品；(3).②、造粒后成型應(yīng)用擠出機(jī)/注射機(jī)、對所述的混合料進(jìn)行造粒而獲得顆粒料；(3).②.A、應(yīng)用擠出機(jī)/注射機(jī)、對所述的顆粒料經(jīng)擠出/注射成型而獲得納米復(fù)合木質(zhì)材料的產(chǎn)品；
(3).②.B、對所述的顆粒料經(jīng)加熱加壓模壓成型而獲得納米復(fù)合木質(zhì)材料的產(chǎn)品；(3).③、高溫高壓熔融共混后成型應(yīng)用密煉機(jī)/連續(xù)混煉設(shè)備、對所述的混合料經(jīng)130-400℃的高溫高壓熔融共混后而獲得熱坯料；(3).③.A、對所述的熱坯料經(jīng)加熱加壓模壓成型而獲得納米復(fù)合木質(zhì)材料的注射產(chǎn)品；(3).③.B、對所述的熱坯料經(jīng)粉碎后、應(yīng)用擠出機(jī)/注射機(jī)經(jīng)擠出/注射成型而獲得納米復(fù)合木質(zhì)材料的產(chǎn)品。
所述的納米復(fù)合木質(zhì)材料及制備方法，所述層狀硅酸鹽為片層狀晶體結(jié)構(gòu)、該片層的厚度等于大于0.5納米、該片層的長度為10-1700納米，所述層狀硅酸鹽為選擇鈉基蒙脫土類材料、鈣基蒙脫土類材料、鎂基蒙脫土類材料、膨潤土材料、漂白土材料、高嶺土材料、綠脫石材料、鋰皂石材料、鋅皂石材料、有機(jī)改性加工后的層狀硅酸鹽材料、有機(jī)插層加工后的層狀硅酸鹽材料中的一種。
所述的納米復(fù)合木質(zhì)材料及制備方法，所述高分子樹脂為選擇聚砜、醇酸樹脂、聚丙烯酸酯類、聚碳酸酯、聚酰胺、聚丙烯晴、聚醋酸乙烯酯、聚醚、聚氨酯、聚氯乙烯、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚烯烴中的一種/或其中兩種的混合物/或其中兩種以上的混合物。
所述的納米復(fù)合木質(zhì)材料及制備方法，所述天然植物纖維為選擇被子植物的根/莖/葉/果、裸子植物的根/莖/葉/果中的一種或其中兩種以上的組合。
所述的納米復(fù)合木質(zhì)材料及制備方法，所述無機(jī)填料為選擇碳酸鈣、鈦白粉、氫氧化鎂、氧化鋅中的一種或其中兩種以上的組合。
所述的納米復(fù)合木質(zhì)材料及制備方法，所述化學(xué)助劑為選擇受阻酚類抗氧劑、受阻胺類抗氧劑、芳香胺類抗氧劑、亞磷酸酯類抗氧劑、烷烴類潤滑劑、改性的蠟類潤滑劑、改性的酯類潤滑劑、改性的金屬皂類潤滑劑、改性的脂肪醇類潤滑劑、改性的硅油類潤滑劑、改性的氟聚合物類潤滑劑、鄰苯二甲酸酯類塑化促進(jìn)劑、氯化石蠟塑化促進(jìn)劑、烷基磺酸苯酯塑化促進(jìn)劑、鉛鹽類耐熱改性劑、金屬皂類耐熱改性劑、有機(jī)錫類耐熱改性劑、硅烷類偶聯(lián)劑、鈦酸酯類偶聯(lián)劑、鋁酸酯類偶聯(lián)劑、鋁鈦復(fù)合類偶聯(lián)劑、較低聚合度以上單體的高分子樹脂的接枝共聚物相容劑、較低聚合度以單體的上高分子樹脂的接枝嵌段聚合物相容劑、陽離子型表面活性劑、陰離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑中的一種或其中兩種以上的組合。
本發(fā)明的基本原理及發(fā)明重點在于本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有技術(shù)的不足而提供的由層狀硅酸鹽材料/天然植物纖維/高分子樹脂/無機(jī)填料/化學(xué)助劑雜化而成的一種納米復(fù)合木質(zhì)材料，其特點是在密煉機(jī)、擠出機(jī)、注射機(jī)或連續(xù)混煉設(shè)備中，在這些設(shè)備的立體剪切提供的強(qiáng)大擠壓、拉伸、混合、分散及熔融剪切力場中，利用具有多羥基結(jié)構(gòu)的天然植物纖維與層狀硅酸鹽材料的強(qiáng)親和力及剛性摩擦提供強(qiáng)力剪切和力活化作用，實現(xiàn)層狀硅酸鹽材料中硅酸鹽片層結(jié)構(gòu)的納米級分散，通過擠出、注射及模壓方式成型，制備納米復(fù)合木質(zhì)材料。
本發(fā)明涉及一種新型納米復(fù)合木質(zhì)材料，是把層狀硅酸鹽材料與天然植物纖維、高分子樹脂、無機(jī)填料及化學(xué)助劑混合，制成混合料，采用密煉機(jī)、連續(xù)混煉設(shè)備進(jìn)行高溫高壓下熔融共混制得混合料以及相應(yīng)的熱坯料，利用天然植物纖維的多羥基結(jié)構(gòu)的強(qiáng)極性與層狀硅酸鹽材料的強(qiáng)親和力，在該設(shè)備的立體剪切力提供的強(qiáng)大擠壓、拉伸及剪切力場中，在天然植物纖維與層狀硅酸鹽材料的剛性摩擦提供強(qiáng)力剪切和力活化作用下，實現(xiàn)層狀硅酸鹽材料的固相剪切層間滑移與剝離，在這種與已有技術(shù)有著本質(zhì)不同而新穎的、創(chuàng)造性的“固相剪切層間滑移與剝離”的同時，使得部分高分子樹脂及化學(xué)助劑插入硅酸鹽片層中間，并使層狀硅酸鹽材料顆粒中的硅酸鹽片層呈納米層狀分散在混合物中。將熱坯料進(jìn)行加熱加壓模壓成型，或破碎后加入擠出機(jī)或注射機(jī)成型，制備具有層狀硅酸鹽材料/天然植物纖維/高分子樹脂/無機(jī)填料/化學(xué)助劑雜化結(jié)構(gòu)的納米復(fù)合木質(zhì)材料。擠出機(jī)和注射機(jī)同樣具有與密煉機(jī)類似的高溫高壓下的剪切、分散、混合、熔融能力，也可將混合料加入擠出機(jī)或注射機(jī)直接成型，或經(jīng)擠出機(jī)擠出造粒后再加入擠出機(jī)或注射機(jī)成型，利用具有多羥基結(jié)構(gòu)的天然植物纖維與層狀硅酸鹽材料的強(qiáng)親和力及剛性摩擦提供強(qiáng)力剪切和力活化作用，同樣實現(xiàn)了層狀硅酸鹽材料中硅酸鹽片層結(jié)構(gòu)的納米級分散，制備層狀硅酸鹽材料/天然植物纖維/高分子樹脂/無機(jī)填料/化學(xué)助劑雜化結(jié)構(gòu)的納米復(fù)合木質(zhì)材料。這種納米復(fù)合木質(zhì)材料的性能特征為①密度≥1.0g/cm3；②吸水率極低，室溫浸泡5天體積膨脹率小于1％，可在潮濕、浸水環(huán)境中長期使用；③無甲醛，健康無害；④綜合力學(xué)強(qiáng)度高。
由于采用了本發(fā)明提供的技術(shù)方案、由于本發(fā)明的基本原理及發(fā)明重點所述，使得本發(fā)明與已有的公知技術(shù)相比獲得了如下有益效果1、由于本發(fā)明所述的原料中不含有酚醛、脲醛......等各種有害物質(zhì)，從而獲得了不污染環(huán)境、保證人體健康的有益效果2、由于本發(fā)明所述的原料中含有層狀硅酸鹽、所述層狀硅酸鹽為片層狀晶體結(jié)構(gòu)、該片層的厚度等于大于0.5納米、該片層的長度為10-1700納米，由所述層狀硅酸鹽與其他各原料的有機(jī)結(jié)合；從而獲得了納米復(fù)合木質(zhì)材料系列新產(chǎn)品的有益效果。
3、由于本發(fā)明所述的原料中以天然植物纖維為主料，從而獲得了方法工藝簡單、成本低、產(chǎn)品力學(xué)性能好的有益效果。
4、由于本發(fā)明所使用的機(jī)械設(shè)備均為普遍使用而通用的定型產(chǎn)品，從而獲得了易于實施、易于操作、易于掌握、易于推廣、節(jié)省投資、綜合效益高的有益效果。
5、由于采用了本發(fā)明所述的技術(shù)方案；從而獲得了產(chǎn)品性能優(yōu)、傳熱性能好、密度高、強(qiáng)度大、耐熱耐水性強(qiáng)、遇水不變形、不翹曲、不開裂、吸水膨脹率小、可在潮濕及浸水環(huán)境中長期使用、無甲醛及其他各種有害氣體釋放、不污染環(huán)境、保證人體健康、具有木質(zhì)材料及各種復(fù)合材料的優(yōu)點與效果、防火等級高、綜合力學(xué)強(qiáng)度及綜合性能指數(shù)高，應(yīng)用本發(fā)明所述的方法而制作的產(chǎn)品，可以直接用于地板、地?zé)岵膳匕濉w板、門窗型材、家具、建筑模板、亭臺軒榭、管材、型材、各種形狀的注射件等、其用途廣，在使用過程中可進(jìn)行砂光、印刷、開槽、涂裝、噴漆、覆膜等各種方式的加工而進(jìn)行各領(lǐng)域中各種風(fēng)格的裝飾、其可塑性極強(qiáng)而便于加工制作......等有益效果。
6、由于本發(fā)明的研制成功；從而獲得了有效地彌補(bǔ)和克服已有公知技術(shù)的諸多不足、缺陷與弊端，既可乘前又可繼后、省工省時而綜合經(jīng)濟(jì)效益佳、并以此促進(jìn)本行業(yè)的技術(shù)進(jìn)步......等有益效果。
7、由于本發(fā)明的試制的成功，從而獲得了為建材行業(yè)增添系列新產(chǎn)品的有益效果。
8、由于本發(fā)明的原料配比及方法設(shè)計科學(xué)合理、方便操作實施、產(chǎn)品可塑性強(qiáng)、效果穩(wěn)定可靠，從而獲得了易于制作而成本低、便于使用而利推廣的有益效果。


圖1為本發(fā)明納米復(fù)合木質(zhì)材料及制備方法具體實施方式
的工藝技術(shù)流程方框示意圖。
圖2為應(yīng)用本發(fā)明而制作出的納米復(fù)合木質(zhì)材料產(chǎn)品之一——實心板材的立體示意圖。
圖3為應(yīng)用本發(fā)明而制作出的納米復(fù)合木質(zhì)材料產(chǎn)品之二——中空板材的立體示意圖。
圖4為應(yīng)用本發(fā)明而制作出的納米復(fù)合木質(zhì)材料產(chǎn)品之三——中空型材的立體示意圖。
圖5為應(yīng)用本發(fā)明而制作出的納米復(fù)合木質(zhì)材料產(chǎn)品之四——中空“凹”型材的立體示意圖。
具體實施例方式
一下面結(jié)合說明書附圖，對本發(fā)明中的納米復(fù)合木質(zhì)材料作詳細(xì)描述。正如說明書附圖1所示一種納米復(fù)合木質(zhì)材料，由以重量按如下配比的原料構(gòu)成層狀硅酸鹽0.1-20％為0.1-20公斤高分子樹脂10-70％為10-70公斤天然植物纖維 20-85％為20-85公斤無機(jī)填料 2-20％為2-20公斤化學(xué)助劑 1-10％為1-10公斤在上述的具體實施過程中對所述的層狀硅酸鹽分別以0.1、1、2、10.05、12、20％即分別相應(yīng)為0.1、1、2、10.05、12、20公斤進(jìn)行了實施；對所述的高分子樹脂分別以10、17.95、20、40、50、70％即分別相應(yīng)為10、17.95、20、40、50、70公斤進(jìn)行了實施；對所述的天然植物纖維分別以20、30、52.5、55、85％即分別相應(yīng)為20、30、52.5、55、85公斤進(jìn)行了實施；對所述的無機(jī)填料分別以2、3.5、5、11、15、20％即分別相應(yīng)為2、3.5、5、11、15、20公斤進(jìn)行了實施；對所述的化學(xué)助劑分別以1、2.4、3、5.5、6、10％即分別相應(yīng)為1、2.4、3、5.5、6、10公斤進(jìn)行了實施；均收到了預(yù)期的良好效果。
具體實施方式
二下面結(jié)合說明書附圖，對本發(fā)明納米復(fù)合木質(zhì)材料及制備方法作詳細(xì)描述。正如說明書附圖1所示一種納米復(fù)合木質(zhì)材料及制備方法，應(yīng)用具體實施方式
一所述的以重量按配比而構(gòu)成納米復(fù)合木質(zhì)材料的原料，按如下操作步驟(1)、將如下原料，以重量按如下配比及操作準(zhǔn)備好(1).①、層狀硅酸鹽以2％為2公斤備好待用；(1).②、高分子樹脂以10％為10公斤備好待用；(1).③、天然植物纖維以85％為85公斤，經(jīng)粉碎研磨至直徑在5毫米以下的粉體備好待用；(1).④、無機(jī)填料以2％為2公斤備好待用；(1).⑤、化學(xué)助劑以1％為1公斤備好待用；(2)、混合攪拌將以重量按配比準(zhǔn)備好待用的層狀硅酸鹽、高分子樹脂、天然植物纖維、無機(jī)填料、化學(xué)助劑放在一起進(jìn)行混合攪拌而獲得混合料；
(3)、成型(3).①、擠出/注射成型應(yīng)用擠出機(jī)/注射機(jī)、對所述的混合料經(jīng)擠出/注射成型而獲得納米復(fù)合木質(zhì)材料的產(chǎn)品；(3).②、造粒后成型應(yīng)用擠出機(jī)/注射機(jī)、對所述的混合料進(jìn)行造粒而獲得顆粒料；(3).②.A、應(yīng)用擠出機(jī)/注射機(jī)、對所述的顆粒料經(jīng)擠出/注射成型而獲得納米復(fù)合木質(zhì)材料的產(chǎn)品；(3).②.B、對所述的顆粒料經(jīng)加熱加壓模壓成型而獲得納米復(fù)合木質(zhì)材料的產(chǎn)品；(3).③、高溫高壓熔融共混后成型應(yīng)用密煉機(jī)/連續(xù)混煉設(shè)備、對所述的混合料經(jīng)130℃的高溫高壓熔融共混后而獲得熱坯料；(3).③.A、對所述的熱坯料經(jīng)加熱加壓模壓成型而獲得納米復(fù)合木質(zhì)材料的注射產(chǎn)品；(3).③.B、對所述的熱坯料經(jīng)粉碎后、應(yīng)用擠出機(jī)/注射機(jī)經(jīng)擠出/注射成型而獲得納米復(fù)合木質(zhì)材料的產(chǎn)品。
在上述的具體實施過程中在上述的納米復(fù)合木質(zhì)材料及制備方法中，所述的層狀硅酸鹽為片層狀晶體結(jié)構(gòu)，對該層狀硅酸鹽的片層厚度分別以等于0.5納米、大于0.5納米進(jìn)行了實施，對該層狀硅酸鹽的片層長度分別以10、20、30、50、80、100、150、200、250、300、400、500、600、800、1000、1100、1300、1500、1700納米進(jìn)行了實施；在上述的納米復(fù)合木質(zhì)材料及制備方法中，對所述的層狀硅酸鹽分別以鈉基蒙脫土類材料、鈣基蒙脫土類材料、鎂基蒙脫土類材料、膨潤土材料、漂白土材料、高嶺土材料、綠脫石材料、鋰皂石材料、鋅皂石材料、有機(jī)改性加工后的層狀硅酸鹽材料、有機(jī)插層加工后的層狀硅酸鹽材料進(jìn)行了實施；在上述的納米復(fù)合木質(zhì)材料及制備方法中，對所述的高分子樹脂分別以聚砜、醇酸樹脂、聚丙烯酸酯類、聚碳酸酯、聚酰胺、聚丙烯晴、聚醋酸乙烯酯、聚醚、聚氨酯、聚氯乙烯、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚烯烴中的一種進(jìn)行了實施，分別以其中兩種的混合物進(jìn)行了實施，分別以其中兩種以上的混合物進(jìn)行了實施；在上述的納米復(fù)合木質(zhì)材料及制備方法中，對所述的天然植物纖維分別以被子植物的根、莖、葉、果進(jìn)行了實施；分別以裸子植物的根、莖、葉、果進(jìn)行了實施；分別以被子植物的根、莖、葉、果其中兩種以上的組合進(jìn)行了實施；分別以裸子植物的根、莖、葉、果其中兩種以上的組合進(jìn)行了實施；分別以被子植物以及裸子植物的根、莖、葉、果其中兩種以上的組合進(jìn)行了實施；在上述的納米復(fù)合木質(zhì)材料及制備方法中，對所述的無機(jī)填料分別以碳酸鈣、鈦白粉、氫氧化鎂、氧化鋅進(jìn)行了實施；對所述的無機(jī)填料分別以碳酸鈣、鈦白粉、氫氧化鎂、氧化鋅中兩種以上的組合進(jìn)行了實施；在上述的納米復(fù)合木質(zhì)材料及制備方法中，對所述的化學(xué)助劑分別以受阻酚類抗氧劑、受阻胺類抗氧劑、芳香胺類抗氧劑、亞磷酸酯類抗氧劑、烷烴類潤滑劑、改性的蠟類潤滑劑、改性的酯類潤滑劑、改性的金屬皂類潤滑劑、改性的脂肪醇類潤滑劑、改性的硅油類潤滑劑、改性的氟聚合物類潤滑劑、鄰苯二甲酸酯類塑化促進(jìn)劑、氯化石蠟塑化促進(jìn)劑、烷基磺酸苯酯塑化促進(jìn)劑、鉛鹽類耐熱改性劑、金屬皂類耐熱改性劑、有機(jī)錫類耐熱改性劑、硅烷類偶聯(lián)劑、鈦酸酯類偶聯(lián)劑、鋁酸酯類偶聯(lián)劑、鋁鈦復(fù)合類偶聯(lián)劑、較低聚合度以上單體的高分子樹脂的接枝共聚物相容劑、較低聚合度以單體的上高分子樹脂的接枝嵌段聚合物相容劑、陽離子型表面活性劑、陰離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑進(jìn)行了實施，并分別以其中兩種以上的組合進(jìn)行了實施；在上述的納米復(fù)合木質(zhì)材料及制備方法中，通過對所述的層狀硅酸鹽、高分子樹脂、天然植物纖維、無機(jī)填料、化學(xué)助劑的分別實施，均收到了預(yù)期的良好效果。
具體實施方式
三按具體實施方式
一、二進(jìn)行實施，只是操作步驟(1)中的(1).①、層狀硅酸鹽以1％為1公斤；操作步驟(1)中的(1).②、高分子樹脂以70％為70公斤；操作步驟(1)中的(1).③、天然植物纖維以20％為20公斤；操作步驟(1)中的(1).④、無機(jī)填料以3.5％為3.5公斤；
操作步驟(1)中的(1).⑤、化學(xué)助劑以5.5％為5.5公斤；操作步驟(3)中的(3).③、高溫高壓熔融共混后成型溫度為400℃。
具體實施方式
四按具體實施方式
一、二進(jìn)行實施，只是操作步驟(1)中的(1).①、層狀硅酸鹽以0.1％為0.1公斤；操作步驟(1)中的(1).②、高分子樹脂以40％為40公斤；操作步驟(1)中的(1).③、天然植物纖維以52.5％為52.5公斤；操作步驟(1)中的(1).④、無機(jī)填料以5％為5公斤；操作步驟(1)中的(1).⑤、化學(xué)助劑以2.4％為2.4公斤；操作步驟(3)中的(3).③、高溫高壓熔融共混后成型溫度為265℃。
具體實施方式
五按具體實施方式
一、二進(jìn)行實施，只是操作步驟(1)中的(1).①、層狀硅酸鹽以20％為20公斤；操作步驟(1)中的(1).②、高分子樹脂以20％為20公斤；操作步驟(1)中的(1).③、天然植物纖維以30％為30公斤；操作步驟(1)中的(1).④、無機(jī)填料以20％為20公斤；操作步驟(1)中的(1).⑤、化學(xué)助劑以10％為10公斤；操作步驟(3)中的(3).③、高溫高壓熔融共混后成型溫度為200℃。
具體實施方式
六按具體實施方式
一、二進(jìn)行實施，只是操作步驟(1)中的(1).①、層狀硅酸鹽以10.05％為10.05公斤；操作步驟(1)中的(1).②、高分子樹脂以17.95％為17.95公斤；操作步驟(1)中的(1).③、天然植物纖維以55％為55公斤；操作步驟(1)中的(1).④、無機(jī)填料以11％為11公斤；操作步驟(1)中的(1).⑤、化學(xué)助劑以6％為6公斤；操作步驟(3)中的(3).③、高溫高壓熔融共混后成型溫度為300℃。
具體實施方式
七按具體實施方式
一、二進(jìn)行實施，只是操作步驟(1)中的(1).①、層狀硅酸鹽以12％為12公斤；操作步驟(1)中的(1).②、高分子樹脂以50％為50公斤；操作步驟(1)中的(1).③、天然植物纖維以20％為20公斤；操作步驟(1)中的(1).④、無機(jī)填料以15％為15公斤；操作步驟(1)中的(1).⑤、化學(xué)助劑以3％為3公斤；操作步驟(3)中的(3).③、高溫高壓熔融共混后成型溫度為260℃。
具體實施方式
八分別按具體實施方式
二、三、四、五、六、七進(jìn)行實施，只是對具體實施方式
二、三、四、五、六、七中所述的層狀硅酸鹽、高分子樹脂、天然植物纖維、無機(jī)填料、化學(xué)助劑的用量均分別以原來的1、5、10、15、20、30、50、80、100、150、200、300、500、800、1000、3000、5000倍進(jìn)行了實施，還以其原來的用量均分別縮小1、3、5、10、15、20、25、30、35、40、45、50倍進(jìn)行了實施；均受到了預(yù)期的良好效果。
具體實施方式
九在具體實施方式
二、三、四、五、六、七的實施基礎(chǔ)上，均分別制作出了如圖2、3、4、5所示的納米復(fù)合木質(zhì)材料的各種不同產(chǎn)品；均收到了預(yù)期的良好效果。
具體實施方式
十在具體實施方式
二、三、四、五、六、七的實施基礎(chǔ)上①、將鈣基膨潤土按總重量的1％、3％、6％、9％稱重，稻殼纖維混合物(直徑小于0.25mm，長徑比1～15)50公斤，尼龍1010(聚酰胺)40公斤，異氰酸酯2公斤，鈦白粉1公斤，對-羥基苯甲酸酯1公斤，十八烷基三甲基氯化銨0.1公斤，鈦酸酯偶聯(lián)劑0.1公斤，受阻酚抗氧劑0.2公斤，三氧化二銻0.3公斤，氫氧化鈉0.1公斤，顏料適量，加入高速混合機(jī)混合7分鐘，得到混合料。②、將混合料加入Φ65錐形雙螺桿擠出機(jī)直接擠出成型截面為12mm×150mm板材，如圖2所示，板材截面可以根據(jù)需要設(shè)有中空格子結(jié)構(gòu)，如圖3所示，機(jī)筒溫度控制在220～260℃之間，螺桿轉(zhuǎn)速10～20rpm；③、將擠出后的板材表面進(jìn)行砂光，或經(jīng)表面開槽處理，可作為納米復(fù)合木質(zhì)模板使用，也可用于地板，如圖2、3所示。該地板可以用于客廳、辦公室、衛(wèi)生間、實驗室、樓梯、機(jī)場及車站室內(nèi)外、廣場、海邊棧橋等。所制得的納米復(fù)合木質(zhì)材料的性能見下表

具體實施方式
十一在具體實施方式
二、三、四、五、六、七實施基礎(chǔ)上①、將蒙脫土按總重量的1％、3％、5％、10％稱重，楊木纖維混合物(直徑小于0.25mm，長徑比1～15)45公斤，聚氯乙烯40公斤，聚甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸丁酯共聚物8公斤，納米碳酸鈣2公斤，鋁酸酯偶聯(lián)劑0.12公斤，馬來酸二丁酯0.2公斤，納米二氧化鈦1公斤，有機(jī)錫穩(wěn)定劑4公斤，2-十八烷基二乙基溴化銨鹽0.1公斤，受阻酚抗氧劑0.2公斤，(3-月桂酰胺丙基)三甲基銨硫酸甲酯鹽0.2公斤，顏料適量，加入高速混合機(jī)混合7分鐘，得到混合料。②、將混合料加入Φ90平行雙螺桿擠出機(jī)擠出造粒，粒子直徑3-12mm，長度3～10mm；③、將造好的粒料加入雙螺桿擠出機(jī)或單螺桿擠出機(jī)成型板材、管材及異型材等，板材如圖2、3所示、截面為10mm×150mm，異型材如圖4、5所示，機(jī)筒溫度控制在190～220℃之間，螺桿轉(zhuǎn)速10～30rpm；④、將擠出后的板材表面進(jìn)行砂光，表層與三聚氰胺浸漬膠膜紙進(jìn)行覆膜，或用丙烯酸酯涂料或氟碳涂料進(jìn)行涂裝，制得高耐磨、裝飾性好的納米復(fù)合木質(zhì)產(chǎn)品。所制得的納米復(fù)合木質(zhì)材料的性能見下表

具體實施方式
十二在具體實施方式
二、三、四、五、六、七實施基礎(chǔ)上①、鈉基粘土按總重量的1％、4％、7％、13％稱重，毛竹纖維混合物(直徑小于0.2mm，長徑比1～20)40公斤，聚苯乙烯樹脂35公斤，ABS(丙烯晴-丁二烯-苯乙烯共聚)樹脂10公斤，鈦酸酯偶聯(lián)劑0.12公斤，十四烷基三乙基溴化銨鹽0.1公斤，偶氮二甲酰胺0.8公斤，氫氧化鎂0.3公斤，六溴環(huán)十二烷0.3公斤，抗氧劑0.2公斤，顏料適量，加入高速混合機(jī)混合7分鐘，得到混合料。②、將混合料加入連續(xù)捏合混煉機(jī)或密煉機(jī)混煉10分鐘卸出熱坯料(偶氮二甲酰胺和氫氧化鎂在出料前1～2分鐘加入)，經(jīng)充分熔融混合使納米無機(jī)顆粒形成納米級分散，混煉溫度150～185℃。③、將熱坯料加入流化床上的模具中，進(jìn)行模壓后冷卻成型板材，在模壓溫度180℃～210℃及壓力3～18MPa下保持2～8分鐘后，迅速進(jìn)行模具冷卻，得到納米復(fù)合木質(zhì)材料，形狀可以任意，根據(jù)需要由模具實現(xiàn)。如板材可為如圖2所示，厚度及長寬尺寸可根據(jù)需要而定，該板材可直接用于客廳及辦公室的地板鋪裝，也可經(jīng)表面覆膜、涂裝、印刷等處理，制作家具、展板、廣告牌等等。所制得的納米復(fù)合木質(zhì)材料的性能見下表

以上所述，僅為本發(fā)明的較佳實施例而已，并非對本發(fā)明作任何形式上的限制；凡本行業(yè)的普通技術(shù)人員，均可按說明書附圖所示和以上所述，而順暢地實施本發(fā)明；但是，凡熟悉本專業(yè)的技術(shù)人員，在不脫離本發(fā)明技術(shù)方案范圍內(nèi)，當(dāng)可利用以上所揭示的技術(shù)內(nèi)容，而做出的些許更動、修飾與演變的等同變化，均為本發(fā)明的等效實施例；同時，凡依據(jù)本發(fā)明的實質(zhì)技術(shù)對以上實施例所作的任何等同變化的更動、修飾與演變等，均仍屬于本發(fā)明的技術(shù)方案范圍內(nèi)。
本發(fā)明制作完畢后進(jìn)行了試用性考核，經(jīng)試用性考核，應(yīng)用本發(fā)明制作的該納米復(fù)合木質(zhì)材料產(chǎn)品性能特征為①密度高；②耐熱耐水不變形，吸水厚度膨脹率小，可在潮濕、浸水環(huán)境中長期使用；③無甲醛，健康無害；④綜合力學(xué)強(qiáng)度高；⑤防火等級高。該納米復(fù)合木質(zhì)材料產(chǎn)品具有木質(zhì)效果，可以直接用于地板、墻體板、門窗型材、家具、建筑模板、亭臺軒榭等；也可進(jìn)行砂光、印刷、開槽、涂裝、噴漆及覆膜等加工裝飾，制備各種風(fēng)格的木質(zhì)材料。該納米復(fù)合木質(zhì)材料產(chǎn)品可根據(jù)使用需要制成板材、管材、型材及各種形狀的注射件。以板材為例，該納米復(fù)合木質(zhì)材料產(chǎn)品可制成各種厚度的板材，可應(yīng)用于各種領(lǐng)域，明顯高于現(xiàn)有實木地板和強(qiáng)化木地板，傳熱效率提高，耐熱耐水不變形不翹曲不開裂，是用于地?zé)岵膳匕宓睦硐氩牧?，有效地彌補(bǔ)了實木地板及強(qiáng)化木地板等現(xiàn)有地板產(chǎn)品的諸多不足、缺陷與弊端。獲得了預(yù)期的良好效果。
權(quán)利要求
1.一種納米復(fù)合木質(zhì)材料，其特征在于由以重量按如下配比的原料構(gòu)成層狀硅酸鹽0.1-20％為 0.1-20公斤高分子樹脂10-70％ 為 10-70公斤天然植物纖維 20-85％ 為 20-85公斤無機(jī)填料 2-20％ 為 2-20公斤化學(xué)助劑 1-10％ 為 1-10公斤
2.一種納米復(fù)合木質(zhì)材料的制備方法，其特征在于應(yīng)用權(quán)利要求1所述的以重量按配比而構(gòu)成納米復(fù)合木質(zhì)材料的原料，按如下操作步驟(1)、將如下原料，以重量按如下配比及操作準(zhǔn)備好(1).①、層狀硅酸鹽以0.1-20％為0.1-20公斤備好待用；(1).②、高分子樹脂以10-70％為10-70公斤備好待用；(1).③、天然植物纖維以20-85％為20-85公斤，經(jīng)粉碎研磨至直徑在5毫米以下的粉體備好待用；(1).④、無機(jī)填料以2-20％為2-20公斤備好待用；(1).⑤、化學(xué)助劑以1-10％為1-10公斤備好待用；(2)、混合攪拌將以重量按配比準(zhǔn)備好待用的層狀硅酸鹽、高分子樹脂、天然植物纖維、無機(jī)填料、化學(xué)助劑放在一起進(jìn)行混合攪拌而獲得混合料；(3)、成型(3).①、擠出/注射成型應(yīng)用擠出機(jī)/注射機(jī)、對所述的混合料經(jīng)擠出/注射成型而獲得納米復(fù)合木質(zhì)材料的產(chǎn)品；(3).②、造粒后成型應(yīng)用擠出機(jī)/注射機(jī)、對所述的混合料進(jìn)行造粒而獲得顆粒料；(3).②.A、應(yīng)用擠出機(jī)/注射機(jī)、對所述的顆粒料經(jīng)擠出/注射成型而獲得納米復(fù)合木質(zhì)材料的產(chǎn)品；(3).②.B、對所述的顆粒料經(jīng)加熱加壓模壓成型而獲得納米復(fù)合木質(zhì)材料的產(chǎn)品；(3).③、高溫高壓熔融共混后成型應(yīng)用密煉機(jī)/連續(xù)混煉設(shè)備、對所述的混合料經(jīng)130-400℃的高溫高壓熔融共混后而獲得熱坯料；(3).③.A、對所述的熱坯料經(jīng)加熱加壓模壓成型而獲得納米復(fù)合木質(zhì)材料的注射產(chǎn)品；(3).③.B、對所述的熱坯料經(jīng)粉碎后、應(yīng)用擠出機(jī)/注射機(jī)經(jīng)擠出/注射成型而獲得納米復(fù)合木質(zhì)材料的產(chǎn)品。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的納米復(fù)合木質(zhì)材料及制備方法，其特征在于所述層狀硅酸鹽為片層狀晶體結(jié)構(gòu)、該片層的厚度等于大于0.5納米、該片層的長度為10-1700納米，所述層狀硅酸鹽為選擇鈉基蒙脫土類材料、鈣基蒙脫土類材料、鎂基蒙脫土類材料、膨潤土材料、漂白土材料、高嶺土材料、綠脫石材料、鋰皂石材料、鋅皂石材料、有機(jī)改性加工后的層狀硅酸鹽材料、有機(jī)插層加工后的層狀硅酸鹽材料中的一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的納米復(fù)合木質(zhì)材料及制備方法，其特征在于所述高分子樹脂為選擇聚砜、醇酸樹脂、聚丙烯酸酯類、聚碳酸酯、聚酰胺、聚丙烯晴、聚醋酸乙烯酯、聚醚、聚氨酯、聚氯乙烯、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚烯烴中的一種/或其中兩種的混合物/或其中兩種以上的混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的納米復(fù)合木質(zhì)材料及制備方法，其特征在于所述天然植物纖維為選擇被子植物的根/莖/葉/果、裸子植物的根/莖/葉/果中的一種或其中兩種以上的組合。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的納米復(fù)合木質(zhì)材料及制備方法，其特征在于所述無機(jī)填料為選擇碳酸鈣、鈦白粉、氫氧化鎂、氧化鋅中的一種或其中兩種以上的組合。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的納米復(fù)合木質(zhì)材料及制備方法，其特征在于所述化學(xué)助劑為選擇受阻酚類抗氧劑、受阻胺類抗氧劑、芳香胺類抗氧劑、亞磷酸酯類抗氧劑、烷烴類潤滑劑、改性的蠟類潤滑劑、改性的酯類潤滑劑、改性的金屬皂類潤滑劑、改性的脂肪醇類潤滑劑、改性的硅油類潤滑劑、改性的氟聚合物類潤滑劑、鄰苯二甲酸酯類塑化促進(jìn)劑、氯化石蠟塑化促進(jìn)劑、烷基磺酸苯酯塑化促進(jìn)劑、鉛鹽類耐熱改性劑、金屬皂類耐熱改性劑、有機(jī)錫類耐熱改性劑、硅烷類偶聯(lián)劑、鈦酸酯類偶聯(lián)劑、鋁酸酯類偶聯(lián)劑、鋁鈦復(fù)合類偶聯(lián)劑、較低聚合度以上單體的高分子樹脂的接枝共聚物相容劑、較低聚合度以單體的上高分子樹脂的接枝嵌段聚合物相容劑、陽離子型表面活性劑、陰離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑中的一種或其中兩種以上的組合。
全文摘要
本發(fā)明納米復(fù)合木質(zhì)材料及制備方法為建材領(lǐng)域。由層狀硅酸鹽0.1－20％為0.1－20公斤、高分子樹脂10－70％為10－70公斤、天然植物纖維20－85％為20－85公斤、無機(jī)填料2－20％為2－20公斤、化學(xué)助劑1－10％為1－10公斤構(gòu)成；備料后混合攪拌獲得混合料，對獲得的混合料經(jīng)擠出/注射成型獲產(chǎn)品、或?qū)Λ@得的混合料經(jīng)造粒而獲得顆粒料進(jìn)行擠出/注射成型獲產(chǎn)品以及對顆粒料進(jìn)行加溫加壓模壓成型獲產(chǎn)品、或?qū)Λ@得的混合料在高溫高壓下熔融共混獲熱坯料經(jīng)加熱加壓模壓成型獲產(chǎn)品以及對熱坯料經(jīng)粉碎后進(jìn)行擠出/注射成型獲產(chǎn)品。用于各種板、管、型材的建材產(chǎn)品。耐水、無污染、阻燃、強(qiáng)度高、成本低。
文檔編號B29C45/00GK101049709SQ200710064128
公開日2007年10月10日 申請日期2007年3月1日 優(yōu)先權(quán)日2007年3月1日
發(fā)明者趙永生 申請人:趙永生