專(zhuān)利名稱(chēng)：：液晶聚酯樹(shù)脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及可通過(guò)注射成形和擠出成形等，用于薄膜、成形體等的液晶聚酯樹(shù)脂組合物。液晶聚酯與聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯類(lèi)的結(jié)晶性聚酯不同，由于分子剛直、即使在熔融狀態(tài)下也顯示了不相互交錯(cuò)，形成具有液晶狀態(tài)的聚合域，并由于低剪切力分子鏈在流動(dòng)方向也明顯地顯示定向的行為，一般稱(chēng)為熔融型液晶(熱致型液晶)聚合物。由于該特殊的狀態(tài)，可容易得到熔融流動(dòng)性優(yōu)良、0.2-0.5mm左右的薄壁成形品，而且，該成形品具有高強(qiáng)度、高剛性等優(yōu)點(diǎn)。但是，也有異向性極大的缺點(diǎn)。進(jìn)而，防振性能和耐沖擊性也不充分、成形加工溫度高，所以在用途上受到限制。另外，液晶聚酯，一般，也有價(jià)格高的問(wèn)題。從市場(chǎng)需求看，需要保持液晶聚酯的優(yōu)良耐熱性、機(jī)械性質(zhì)，致進(jìn)成形加工性、耐沖擊性、成形品的異向性，且價(jià)格低廉的液晶聚酯樹(shù)脂組合物。在特開(kāi)昭56-115357號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了含有可熔融加工的聚合物和異向性熔融體形成性聚合物的樹(shù)脂組合物，敘述了通過(guò)在可熔融加工的聚合物中，加入異向性熔融體形成性聚合物，可改善可熔融加工聚合物的加工性。例如，可舉出在聚苯醚/聚苯乙烯混合物中，加入液晶聚酯的例子。另外，在特開(kāi)平2-97555號(hào)公報(bào)中，公開(kāi)了，以提高焊接耐熱性的目的，在液晶聚酯中，配合各種聚亞芳基氧化物的樹(shù)脂組合物?？墒牵话悖诔尚螠囟雀叩囊壕Ь埘ブ?，配合成形溫度比其低的聚苯醚等的非晶性高分子的組合物，即使提高組合物的熔融加工性，也存在由于高溫下成形加工時(shí)的配合樹(shù)脂的熱分解，而產(chǎn)生成形品外觀差的問(wèn)題。另外，也存在該組合物的耐熱性、機(jī)械性、耐沖擊性等不充分的問(wèn)題。另外，在特開(kāi)昭57-40551號(hào)、特開(kāi)平2-102257號(hào)公報(bào)等公開(kāi)了由液晶聚酯和芳香族聚碳酸酯組成的組合物，但它們沒(méi)有足夠的耐熱性和機(jī)械性能。另外，在特開(kāi)昭58-201850號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平1-121357號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平1-193351號(hào)公報(bào)、EP67272/A2號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平7-304936號(hào)公報(bào)等中，公開(kāi)了在液晶性高分子中配合α-聚烯烴類(lèi)，與例如縮水甘油基甲基丙烯酸酯的共聚物的組合物，但在耐沖擊性和拉伸強(qiáng)度等機(jī)械性能上，希望進(jìn)一步改進(jìn)。在美國(guó)專(zhuān)利第5216073號(hào)說(shuō)明書(shū)中，公開(kāi)了環(huán)氧化橡膠和使用液晶聚合物的成形體，但是涉及的是交聯(lián)連續(xù)相的環(huán)氧化橡膠的熱硬化型聚合物。另一方面，從薄膜原料的觀點(diǎn)看，液晶聚酯特征是通過(guò)強(qiáng)的分子間相互作用，在熔融狀態(tài)下，定向分子的聚酯。由于其強(qiáng)的分子間相互作用、分子定向，除了對(duì)于液晶聚酯具有的已知的高強(qiáng)度、高彈性模數(shù)、高耐熱性的性能之外，還期待著作為具有氣體屏蔽性等性能的薄膜材料的工業(yè)化。但是，液晶聚酯與聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯類(lèi)的芳香族聚酯不同，由于分子剛直，即使在熔融狀態(tài)，也不引起相互交錯(cuò)，分子鏈明顯地在流動(dòng)方向定向，所以即使由于微小的剪切，也會(huì)使熔融粘度急劇降低，且由于溫度上升，或由于熔融粘度急劇降低，熔融時(shí)的熔融張力極大地降低。為此，在熔融狀態(tài)下，非常難以保持形狀，進(jìn)而，在分子定向時(shí)，難以取得縱橫性能平衡，在極端的場(chǎng)合下，在分子定向方向斷裂，所以在薄膜成形、吹塑成形等范圍內(nèi)，存在有缺少實(shí)用性的大問(wèn)題。為此，由產(chǎn)生液晶聚酯功能的液晶聚酯組成的薄膜，達(dá)不到充分實(shí)用化。對(duì)于這樣的液晶聚酯，在特開(kāi)昭52-1095787號(hào)公報(bào)和特開(kāi)昭58-317187號(hào)公報(bào)中，公開(kāi)了在消除強(qiáng)度的異向性的方向，貼合單軸定向的液晶聚酯薄膜制成疊層體，但生產(chǎn)性差，進(jìn)而在薄膜剝離上存在問(wèn)題。在美國(guó)專(zhuān)利第4975312號(hào)說(shuō)明書(shū)、WO9015706號(hào)公報(bào)等提出了用旋轉(zhuǎn)環(huán)型模的方法，消除液晶聚酯的異向性的提案，但在特開(kāi)昭62-25513號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭63-95930號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭63-24251號(hào)公報(bào)，提出T型模法的特殊提案。但這些之中任何一種都是通過(guò)極特殊的成形法緩和由于分子定向的異向性的方法，由于成本高，限制了薄膜化，有缺乏實(shí)用性的缺點(diǎn)。另外，在特開(kāi)昭62-187033號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭64-69323號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平2-178016號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平2-253919號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平2-253920號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平2-253949號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平2-253950號(hào)公報(bào)中，公開(kāi)了液晶聚酯和熱塑性樹(shù)脂的多層(疊層)片、多層(疊層)薄膜，但存在著液晶聚酯的定向大，在層間，由于存在粘合層，易產(chǎn)生剝離、液晶聚酯原來(lái)具有的氣體屏蔽性、耐熱性等性能低和薄膜制造困難等問(wèn)題。另一方面，為了緩和液晶高分子的異向性，且得到高強(qiáng)度的液晶聚酯薄膜，嘗試吹塑薄膜。所謂吹塑成膜，是指將在擠出機(jī)中熔融混煉的樹(shù)脂，用具有環(huán)狀縫隙的模具擠出筒狀熔融體，向其中送入一定量的空氣、使其膨脹，一邊冷卻薄膜周?chē)?，一邊制成筒狀薄膜的方法。作為其例子，例如在特開(kāi)昭63-173620號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平3-288623號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平4-4126號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平4-50233號(hào)公報(bào)或特開(kāi)平4-49026號(hào)公報(bào)等公開(kāi)了將液晶聚酯吹塑成膜的方法，但其中哪一種都是使用特殊成膜裝置的吹塑成膜，是以限定結(jié)構(gòu)的液晶聚酯作為對(duì)象的，另外，是在嚴(yán)格限定的條件下的吹塑成膜，不是具有通用性的成膜方法。而且，有得到的薄膜的拉伸性和氣體屏蔽性差，難以薄壁化或價(jià)格高等問(wèn)題。并且從市場(chǎng)上提出得到的薄膜的拉伸性、彎曲性、或氣體屏蔽性差，易產(chǎn)生氣孔、表面張力低、印刷性差等問(wèn)題。對(duì)于用于食品用、醫(yī)療用的小口袋或標(biāo)準(zhǔn)袋用包裝材料，從很早就進(jìn)行了很多的開(kāi)發(fā)研究。例如，特開(kāi)昭62-103139號(hào)公報(bào)中，公開(kāi)了以將硅混合在表面上的樹(shù)脂薄膜，作為構(gòu)成成分的軟包裝用材。在特開(kāi)平1-308826號(hào)中開(kāi)了關(guān)于以乙烯-乙烯醇共聚物作為主成分的軟包裝用包裝材料。在特開(kāi)平2-180129號(hào)公報(bào)中，公開(kāi)了從乙烯-乙烯醇共聚物，或偏氯乙烯共聚物薄膜等選出的軟包裝用材。曾提出鋁蒸鍍薄膜，或蒸鍍或涂層硅等不能用于電子微波爐，基片的樹(shù)脂薄膜的耐熱性差和燒結(jié)時(shí)殘留灰分等許多問(wèn)題。另外，使用聚偏氯乙烯薄膜時(shí)，提出了軟包裝處理的耐熱性差和有使用后燒結(jié)時(shí)的廢氣問(wèn)題。在使用乙烯-乙烯醇共聚物薄膜、乙烯-醋酸乙烯共聚物薄膜，或聚酯薄膜等時(shí)，耐熱性、水蒸汽屏蔽性、及耐水性等差。另一方面，鋁箔廣泛地用于軟包裝用材，但有不能在電子微波爐中使用、不能加熱，或在金屬探測(cè)器中有反應(yīng)等諸多問(wèn)題。在特開(kāi)平2-261456號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平5-278747號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平7-237281號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平7-241967號(hào)公報(bào)等中，公開(kāi)了由多層疊層薄膜組成的標(biāo)準(zhǔn)袋，或包裝材料。可是，多層疊層薄膜伴有制造困難、造成高成本主要原因的層間剝離等諸問(wèn)題還沒(méi)充分解決。在市場(chǎng)上迫切要求氣體屏蔽性、成形加工性優(yōu)良、耐熱性好、且可在電子微波爐中使用的軟包裝用材。另外，在產(chǎn)業(yè)界，廣泛使用具有屏蔽性的容器，但已有的氣體屏蔽性容器不能充分滿足市場(chǎng)的需求。即市場(chǎng)上要求對(duì)于氣體屏蔽性容器要有優(yōu)良的氣體屏蔽性、不用說(shuō)在電子微波爐中使用，或作為食品軟包裝材料，具有進(jìn)行加熱處理的耐熱性、而且容易進(jìn)行容器原體的薄膜化的成形加工性、進(jìn)而在使用后的容易進(jìn)行再回收以及廢棄處理等。以往的氣體屏蔽性容器不能充分達(dá)到這些要求。例如，聚丙烯的氣體屏蔽性差，乙烯-醋酸乙烯共聚物，在吸濕下的氣體屏蔽性顯著降低，另外，耐熱性也差。聚偏氯乙烯的耐熱性低，另外由于含有氯，廢棄時(shí)，會(huì)污染環(huán)境。聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(以下，簡(jiǎn)稱(chēng)為PET)，耐熱性仍然差，水蒸汽屏蔽性也不足。在乙烯-醋酸乙烯共聚物或PET上蒸鍍硅、鋁等無(wú)機(jī)物的氣體屏蔽材料、另外在熱塑性樹(shù)脂上貼合鋁箔等的氣體屏蔽材料有耐熱性差，薄膜剝離等問(wèn)題，進(jìn)而，使用金屬的材料也存在不能使用在電子微波爐的問(wèn)題。重量輕而具有氣體屏蔽性的樹(shù)脂的中空成形體容器，可使用于食品、飲料、工業(yè)試劑或化妝品。例如，已知由乙烯-乙烯醇共聚物、偏氯乙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等的樹(shù)脂組成的中空成形體容器。但是，將這些樹(shù)脂吹塑成形得到的中空成形體容器的耐熱性和氣體屏蔽性差。另外，在將內(nèi)容物在高溫下充填到容器時(shí)，和用高溫的液體洗凈容器時(shí)，這些樹(shù)脂的容器的耐熱性差。以往已知液晶聚酯具有耐熱性，顯示優(yōu)良的氣體屏蔽性，但液晶聚酯，由于異向性大、另外，熔融粘度也低，所以通過(guò)吹塑成形得到液晶聚酯的良好的中空成形體容器是極其困難的。對(duì)于液晶聚酯或液晶聚酯樹(shù)脂組合物組成的成形品容器，例如在特開(kāi)昭61-192762號(hào)公報(bào)中敘述了熔融成形由液晶聚酯和特定結(jié)構(gòu)的聚酯組成的樹(shù)脂組合物，得到的中空成形體。在特開(kāi)平2-260646號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平3-269054號(hào)公報(bào)中，敘述了將聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和液晶聚酯的混合物成形，得到的氣體屏蔽性優(yōu)良的容器。在特開(kāi)平1-289826號(hào)公報(bào)中，敘述了由聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯層和液晶聚酯層組成的疊層體的成形體。另外，在特開(kāi)平4-166320號(hào)公報(bào)中，敘述了由具有特定結(jié)構(gòu)的液晶聚酯組成的容器的制造方法?？墒?，由于任何一種情況，其樹(shù)脂成形加工性都差，所以存在著難以制造外觀良好的成形體容器、生產(chǎn)效率低、容器的氣體屏蔽性差等問(wèn)題，至今還不能充分滿足市場(chǎng)的要求。另一方面，在汽車(chē)產(chǎn)業(yè)等范疇中，從輕量性、成形加工性、強(qiáng)度、圖案的自由度等看，市場(chǎng)希望塑料制的汽油貯槽，而進(jìn)行長(zhǎng)年的研究。例如，聚乙烯的成形加工性、強(qiáng)度等優(yōu)良，但作為對(duì)于汽油屏蔽的氣體屏蔽性差。在特公平1-14049號(hào)公報(bào)中，敘述了由聚酰胺、聚酯、乙烯-醋酸乙烯共聚物選出的屏蔽層、改性聚烯烴層等形成的多層中空成形體的燃料罐。在特開(kāi)平4-47938號(hào)公報(bào)中，敘述了由聚酰胺層、高密度聚乙烯層、改性高密度聚乙烯層等形成的多層中空成形體的燃料罐?？墒?，將聚酰胺層作為屏蔽層的這些燃料罐的氣油屏蔽性差，另外，混合甲醇等的醇類(lèi)混合燃料的屏蔽性更差。在特開(kāi)平6-191296號(hào)公報(bào)中，敘述了將芳香族聚酰胺和尼龍6的共聚聚酰胺層作為屏蔽層，由改性高密度聚乙烯層、高密度聚乙烯層等的多層結(jié)構(gòu)的中空成形體組成的汽車(chē)用燃料罐。另外，在特開(kāi)平6-218891號(hào)公報(bào)中，公開(kāi)了將聚乙烯和聚酰胺等的混合物作為屏蔽層的多層成形品的燃料罐。在特開(kāi)平7-52333號(hào)公報(bào)中，敘述了由含有在乙烯-乙烯醇共聚物中，配合熱塑性樹(shù)脂的樹(shù)脂組合物層的多層結(jié)構(gòu)體的燃料用罐，在特開(kāi)平7-40998號(hào)公報(bào)中，敘述了難燃性發(fā)泡塑料。可是，即使在這些燃料罐中，汽油屏蔽性，或汽油和甲醇混合物對(duì)氣孔的氣體屏蔽性也差，另外，為保持高屏蔽性，需要將樹(shù)脂層作得非常厚。另外，由于罐是多層結(jié)構(gòu)的，產(chǎn)生層間剝離等各種問(wèn)題，至今還未解決。發(fā)泡樹(shù)脂的板、膜等的成形體，從質(zhì)量輕、而有較高強(qiáng)度看，被廣泛應(yīng)用于包裝材料、建筑材料、工業(yè)設(shè)備、辦公設(shè)備、緩沖材料等范疇。但是，在市場(chǎng)上，特別是在電氣、電子設(shè)備、汽車(chē)部件等范疇內(nèi)，比以往品，對(duì)于耐熱性和機(jī)械性能等優(yōu)良的發(fā)泡樹(shù)脂有更高的要求。液晶聚合物，是基本上滿足這些要求的樹(shù)脂，以往，對(duì)于該發(fā)泡體曾進(jìn)行了研究。例如在美國(guó)專(zhuān)利4429061號(hào)公報(bào)中，敘述了特定具有萘骨架結(jié)構(gòu)的芳香族聚酯的發(fā)泡體。在特公平2-42099號(hào)公報(bào)中，公開(kāi)了由特定的液晶聚合物組成的聚合物發(fā)泡體，在特開(kāi)平3-179042號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了液晶聚合物的發(fā)泡成形品的制造方法。另外，在特公平5-25901號(hào)公報(bào)中，公開(kāi)了含有液晶聚酯及惰性填充劑的發(fā)泡體。在特開(kāi)平4-318039號(hào)公報(bào)中，敘述了規(guī)定了發(fā)泡體單元的直徑的液晶聚合物發(fā)泡體，在特公平7-74285號(hào)公報(bào)中敘述了由規(guī)定結(jié)構(gòu)的液晶聚合物組成的發(fā)泡樹(shù)脂成形品?？墒?，在以往的液晶聚合物的發(fā)泡體中，依然存在發(fā)泡成形體的異向性大、機(jī)械性質(zhì)差，或外觀不好、價(jià)格高等問(wèn)題。本發(fā)明要解決的課題，在于提供可得到保持液晶聚酯的優(yōu)良耐熱性、機(jī)械性能，成形加工性、耐沖擊性好、改善異向性的成形品，而且可得到成膜性優(yōu)良、屏蔽性、拉伸性、耐彎曲性、耐氣孔性優(yōu)良、成膜加工性好、表面張力大的薄膜的廉價(jià)的液晶聚酯樹(shù)脂組合物。即本發(fā)明是涉及1、液晶聚酯樹(shù)脂組合物，其特征是具有(A)將液晶聚酯作為連續(xù)相、(B)將具有與液晶聚酯有反應(yīng)性的官能基的橡膠作為分散相，及2、含有(A)液晶聚酯56.0-99.9重量％，及(B)具有與液晶聚酯有反應(yīng)性的官能基的橡膠44.0-0.1重量％的液晶聚酯樹(shù)脂組合物。另外，本發(fā)明提供了可用于成形品、容器、管、選材、纖維、涂復(fù)材料或食品包裝薄膜、藥品包裝薄膜、電子材料包裝薄膜等用途上的組合物。本發(fā)明的液晶聚酯樹(shù)脂組合物的成分(A)的液晶聚酯，是被稱(chēng)為熱致型液晶聚合物的聚酯。具體地可舉出(1)由芳香族二羧酸、芳香族二醇和芳香族羥基羧酸組合成的、(2)由不同種類(lèi)的芳香族羥基羧酸組合成的、(3)由芳香族二羧酸和環(huán)取代芳香族二醇組合成的、(4)使芳香族羥基羧酸與聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等的聚酯反應(yīng)得到的等，是在400℃以下溫度形成異向性熔融體的物質(zhì)。另外，代替這些芳香族二羧酸、芳香族二醇及芳香族羥基羧酸，也可使用它們的酯形成性衍生物。作為該液晶聚酯的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元，可舉出如下例子，但不受這些例子限制。來(lái)自芳香族二羧酸的重復(fù)單元(X鹵素，烷基，芳基)來(lái)自芳香族二醇的重復(fù)單元(X鹵素，烷基，芳基)(X′鹵素，烷基)來(lái)自芳香族羥基羧酸的重復(fù)單元(X′鹵素，烷基)從耐熱性、機(jī)械特性、加工性的平衡看，特別優(yōu)選的液晶聚酯是含有如下結(jié)構(gòu)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元，最優(yōu)選的是這種重復(fù)結(jié)構(gòu)單元至少是總體的30摩爾％的。具體的，重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的組合是如下(I)-(VI)的。對(duì)于該液晶聚酯(I)-(VI)的制法，公開(kāi)在特公昭47-47870號(hào)公報(bào)、特公昭63-3888號(hào)公報(bào)、特公昭63-3891號(hào)公報(bào)、特公照56-18016號(hào)公報(bào)、特公平2-51523號(hào)公報(bào)等中。其中，優(yōu)選的是(I)、(II)、(IV)的組合，最優(yōu)選的是(I)、(II)的組合。在本發(fā)明液晶聚酯樹(shù)脂組合物要求高耐熱性的范疇中，優(yōu)選的使用成分(A)的液晶聚酯，由下述的重復(fù)單元(a’)是30-80摩爾％、重復(fù)單元(b’)是0-10摩爾％、重復(fù)單元(c’)是10-25摩爾％、重復(fù)單元(d’)是10-35摩爾％組成的液晶聚酯。(式中，Ar是2價(jià)的芳香族基。)本發(fā)明液晶聚酯樹(shù)脂組合物的成分(B)是具有與成分(A)的液晶聚酯反應(yīng)性的官能基的橡膠。在此所稱(chēng)的橡膠是相當(dāng)于新版高分子辭典(高分子學(xué)會(huì)編，1988年出版、朝倉(cāng)書(shū)店)的在室溫下，具有橡膠彈性的高分子物質(zhì)。作為其具體例子，可舉出天然橡膠、丁二烯聚合物、丁二烯-苯乙烯共聚物(包括無(wú)規(guī)共聚物、嵌段共聚物(包括SEBS橡膠或SBS橡膠)、接枝共聚物等)或其加氫產(chǎn)物、異戊二烯聚合物、氯丁二烯聚合物、丁二烯-丙烯腈共聚物、異丁烯聚合物、異丁烯-丁二烯共聚物橡膠、異丁烯-異戊二烯共聚物、丙烯酸酯-乙烯系共聚物膠、乙烯-丙烯共聚物橡膠、乙烯-丁烯共聚物橡膠、乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物橡膠、苯乙烯--異戊二烯共聚物橡膠、苯乙烯-丁烯共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯共聚物橡膠、全氟橡膠、氟橡膠、氯代戊二烯橡膠、丁基橡膠、硅橡膠、乙烯-丙烯-非共軛二烯共聚物橡膠、硫代橡膠、多硫化橡膠、聚氨酯橡膠、聚醚橡膠(例如聚環(huán)氧丙烷等)、表氯醇橡膠、聚酯彈性體、聚酰胺彈性體等。其中，優(yōu)選的使用丙烯酸酯-乙烯系共聚物、最優(yōu)選的是(甲基)丙烯酸酯-乙烯系共聚物橡膠。這些橡膠類(lèi)物質(zhì)，無(wú)論用哪種制法(例如乳液聚合法、溶液聚合法等)、無(wú)論用哪種催化劑(例如過(guò)氧化物、三烷基鋁、鹵化鋰、鎳系催化劑等)都可以制得。所說(shuō)與這種液晶聚酯具有反應(yīng)性的官能基，只要是與液晶聚酯具有反應(yīng)性，沒(méi)有特別限制，但可舉出環(huán)氧基、噁唑基、氨基等，優(yōu)選的是環(huán)氧基基。作為具有環(huán)氧基的官能基，優(yōu)選的可舉出縮水甘油基。作為具有縮水甘油基的單體，優(yōu)選的是使用不飽和羧酸縮水甘油酯、不飽和縮水甘油醚等。作為將與液晶聚酯具有反應(yīng)性的官能基導(dǎo)入到橡膠中的方法，沒(méi)有特別的限制，可用眾所周知的方法進(jìn)行。例如可在橡膠合成階段通過(guò)共聚，導(dǎo)入具有該官能基的單體，也可將具有該官能基的單體，接枝共聚在橡膠上。作為本發(fā)明的，具有與液晶聚酯有反應(yīng)性的官能基的橡膠(B)的優(yōu)選的具體例子，可舉出(甲基)丙烯酸酯-乙烯-不飽和羧酸縮水甘油酯和/或不飽和縮水甘油醚共聚物橡膠。所說(shuō)該共聚物橡膠的主要構(gòu)成成分的(甲基)丙烯酸酯是由丙烯酸或甲基丙烯酸和醇得到的酯。作為醇，優(yōu)選的是碳數(shù)1-8的醇。作為(甲基)丙烯酸酯的具體例子，可舉出丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、2-乙基己基丙烯酸酯、2-乙基己基甲基丙烯酸酯等。另外，作為(甲基)丙烯酸酯，可以單獨(dú)使用其1種，或也可并用2種以上。可分別用下述通式(1)、式(2)表示給予不飽和羧酸縮水甘油酯單元及不飽和縮水甘油酯單元的化合物。(R是具有乙烯系不飽和鍵的碳數(shù)2-13的烴基。)(R是具有乙烯系不飽和鍵的碳數(shù)2-18的烴基，X是-CH2-O-或具體地，作為不飽和羧酸縮水甘油酯，例如可舉出丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、衣康酸二縮水甘油酯、丁烯三羧酸三縮水甘油酯、對(duì)苯乙烯羧酸縮水甘油酯等。作為不飽和縮水甘油基醚，可舉出乙烯基縮水甘油基醚、烯丙基縮水甘油基醚等。上述的(甲基)丙烯酸酯-乙烯-不飽和羧酸縮水甘油酯和/或不飽和縮水甘油醚共聚物橡膠，可通過(guò)普通的方法，例如自由基引發(fā)劑的本體聚合、乳液聚合、溶液聚合等制造。另外，代表性的聚合方法，如特公昭46-45085號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭61-127709號(hào)公報(bào)等所述的方法，可通過(guò)在生成自由基的聚合引發(fā)劑存在下、壓力500kg/cm2以上、溫度40-300℃條件下進(jìn)行制造。上述的(甲基)丙烯酸酯-乙烯-不飽和羧酸縮水甘油酯和/或不飽和縮水甘油基醚共聚物橡膠的構(gòu)成成分中，(甲基)丙烯酸酯單元優(yōu)選是超過(guò)40重量％、低于97重量％、更優(yōu)選的45-70重量％、乙烯單元優(yōu)選是3重量％以上、低于50重量％、更優(yōu)選的是10-49重量％、不飽和羧酸縮水甘油酯和/或不飽和縮水甘油醚單元優(yōu)選的是0.1-30重量％、更優(yōu)選的是0.5-20重量％。若(甲基)丙烯酸酯是40重量％以下，橡膠彈性下降，該組合物的耐沖擊性改良效果變小、另外，若(甲基)丙烯酸酯是97重量％以上，該共聚物橡膠的脆化點(diǎn)變高、該組合物在低溫下的機(jī)械性質(zhì)降低，是不理想的。另外，若不飽和羧酸縮水甘油酯和/或不飽和縮水甘油醚不足0.1重量％，液晶聚酯樹(shù)脂組合物的耐沖擊性低，若超過(guò)30重量％，該組合物的剛性降低，不理想。上述的(甲基)丙烯酸酯-乙烯-不飽和羧酸縮水甘油酯和/或不飽和縮水甘油基醚共聚物橡膠，除了上述(甲基)丙烯酸酯、乙烯及不飽和羧酸縮水甘油酯、不飽和縮水甘油基醚之外，也可以含有可與它們共聚的其他單體。作為該單體，例如可舉出異丁烯、苯乙烯及其衍生物、醋酸乙烯、四氟乙烯及六氟丙烯等的鹵代烯烴等。上述的(甲基)丙烯酸酯-乙烯-不飽和羧酸縮水甘油酯和/或不飽和縮水甘油基醚共聚物橡膠(B)的門(mén)尼粘度是3-70、優(yōu)選的是3-30、最優(yōu)選的是4-25。在此所說(shuō)的門(mén)尼粘度是指按照J(rèn)ISK6300，用100℃回轉(zhuǎn)粘度計(jì)測(cè)定的值。作為本發(fā)明的成分(B)，可使用具有與液晶聚酯有反應(yīng)性的官能基的丙烯酸橡膠。該丙烯酸橡膠是用通式(3)、通式(4)、通式(5)表示的群中選出至少1種單體作主成分的。(式中，R1表示碳原子數(shù)1-18的烷基或氰基烷基。R1′表示氫原子或甲基。)(式中，R2表示碳原子數(shù)1-12的亞烷基、R3表示碳原子數(shù)1-12的烷基。)及通式(5)(式中，R4表示氫原子或甲基、R5表示碳原子數(shù)3-30的亞烷基、R6表示碳原子數(shù)1-20的烷基或其衍生物、n表示1-20的整數(shù))。作為具有與液晶聚酯具有反應(yīng)性的官能基，可舉出環(huán)氧基、噁唑基、氨基等，優(yōu)選的是環(huán)氧基。作為具有環(huán)氧基的官能基，優(yōu)選的是縮水甘油基。作為具有縮水甘油基的單體，優(yōu)選的使用不飽和羧酸縮水甘油酯、不飽和縮水甘油基醚等。用上述通式(3)表示的丙烯酸烷基酯的具體例子，例如可舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯、2-乙基己基丙烯酸酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十一烷酯、氰基乙基丙烯酸酯等。另外，作為用上述通式(4)表示的丙烯酸烷氧烷基酯，例如可舉出丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基乙酯、丙烯酸丁氧基乙酯、丙烯酸乙氧基丙酯等?？蓪⑺鼈冎械?種或2種以上，作為該丙烯酸橡膠的主成分，使用。作為本發(fā)明的成分(B)的丙烯酸橡膠的構(gòu)成成分，根據(jù)需要，可使用與從上述通式(3)-(5)表示的化合物選出至少一種單體和可與之進(jìn)行共聚的不飽和單體。作為這樣的不飽和單體的實(shí)例，可舉出乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、鹵代苯乙烯、甲基丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙烯基萘、N-羥甲基丙烯酰胺、醋酸乙烯、氯乙烯、偏氯乙烯、丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸、衣康酸、富馬酸、馬來(lái)酸等。本發(fā)明使用的丙烯酸橡膠的門(mén)尼粘度，優(yōu)選的是3-70的、最優(yōu)選的是4-60的。作為本發(fā)明的成分(B)，可使用含有環(huán)氧基的，乙烯芳香族烴化合物-共軛二烯化合物嵌段共聚物橡膠。該嵌段共聚物是將由(a)乙烯基芳香烴化合物作為主體的系列和(b)以共軛二烯化合物作為主體的系列組成的嵌段共聚物進(jìn)行環(huán)氧化，得到的橡膠、或?qū)⒃撉抖喂簿畚锏募託湮镞M(jìn)行環(huán)氧化，得到的橡膠。乙烯基芳香族烴化合物-共軛二烯化合物嵌段共聚物或其加氫物，可用眾所周知的方法進(jìn)行制造，例如在特公昭40-23798號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭59-133203號(hào)公報(bào)等所公開(kāi)的。作為芳香族烴化合物，例如可舉出苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯基苯、α-甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、乙烯基萘，其中，優(yōu)選的是苯乙烯。作為共軛二烯化合物，例如可舉出丁二烯、異戊二烯、間戊二烯、1，3-戊二烯、3-丁基-1，3-辛二烯，優(yōu)選的是丁二烯及異戊二烯。本發(fā)明的橡膠(B)，優(yōu)選的是結(jié)晶的熔融熱量不足3J/g。另外，橡膠(B)可根據(jù)需要，進(jìn)行硫化，可作為硫化橡膠使用?？墒褂枚喙倌苄杂袡C(jī)酸、多官能性胺化合物、咪唑化合物等進(jìn)行硫化，但不受這些限制。本發(fā)明的液晶聚酯樹(shù)脂組合物的優(yōu)選方案提供了成分(A)的液晶聚酯是連續(xù)相、成分(B)橡膠是分散相，氣體屏蔽性、耐熱性及機(jī)械強(qiáng)度等優(yōu)良的組合物。本發(fā)明使用的液晶聚酯樹(shù)脂組合物的成分(A)和成分(B)的比率，成分(A)是56.0-99.9重量％、優(yōu)選的是65.0-99.9重量％、最優(yōu)選的是70-98重量％、成分(B)是44.0-0.1重量％、優(yōu)選的是35.0-0.1重量％、最優(yōu)選的是30-2重量％。若成分(A)不足56.0重量％，該組合物的耐熱性低，不理想。另外，若成分(A)超過(guò)99.9重量％，該組合物的成膜性的改良效果差，價(jià)格高，不理想。對(duì)于制造本發(fā)明的液晶聚酯組合物的方法，沒(méi)有特別限制，可用眾所周知的方法。例如，可舉出在溶液狀態(tài)下，混合各成分、蒸發(fā)溶劑的方法、或使其在溶劑中沉淀的方法。從工業(yè)觀點(diǎn)看時(shí)，優(yōu)選的是在熔融狀態(tài)下，混煉各成分的方法。對(duì)于熔融混煉，一般可使用單軸或雙軸擠出機(jī)、各種捏合等混煉裝置。特別優(yōu)選的是雙軸的高混煉機(jī)。在熔融混煉時(shí)，混煉裝置的缸體設(shè)定溫度優(yōu)選的是200-360℃范圍、最優(yōu)選的是230-350℃。在混煉時(shí)，也可將各成分，予先在滾筒或漢歇爾混合機(jī)類(lèi)的裝置中均勻混合，在必要時(shí)，也可省略混合、使用在混煉裝置中分別定量供給的方法。在本發(fā)明使用的液晶聚酯樹(shù)脂組合物中，根據(jù)需要，可使用無(wú)機(jī)填充劑。作為這類(lèi)無(wú)機(jī)填充劑，可舉出碳酸鈣、滑石、白土、二氧化硅、碳酸鎂、硫酸鋇、氧化鈦、氧化鋁、石膏、玻璃片、玻璃纖維、碳纖維、氧化鋁纖維、硅鋁纖維、硼酸鋁晶須、鈦酸鉀纖維等。在制造工序中或以后的加工工序中，根據(jù)需要，可在本發(fā)明所使用的液晶聚酯樹(shù)脂組合物中進(jìn)一步添加有機(jī)填充劑、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、阻燃劑、潤(rùn)滑劑、抗靜電劑、無(wú)機(jī)或有機(jī)系著色劑、防銹劑、交聯(lián)劑、發(fā)泡劑、熒光劑、表面平滑劑、表面光澤改進(jìn)劑、氟樹(shù)脂等脫模改良劑等的各種添加劑?？赏ㄟ^(guò)注射成形、擠出成形、其他各種成形法，成形混煉的該樹(shù)脂組合物，但也可予先不經(jīng)過(guò)混煉，在注射成形和擠出成形時(shí)進(jìn)行干混，在熔融加工操作中混煉，作為本發(fā)明的樹(shù)脂組合物，直接得到成形加工品。作為上述樹(shù)脂組合物的成膜法，通常是在擠出機(jī)中將用上述方法得到的液晶聚酯樹(shù)脂組合物，在進(jìn)行熔融混煉，通過(guò)噴嘴(型模)，拉出擠出的熔融樹(shù)脂，可得到液晶聚酯樹(shù)脂組合物薄膜，但也可予先不經(jīng)過(guò)混煉，在成形時(shí)將各成分進(jìn)行干混、在熔融加工操作中混煉，作為樹(shù)脂組合物，直接得到成形加工成品。噴嘴(型模)通?？墒褂肨型模(以下，稱(chēng)為T(mén)模頭)或環(huán)狀縫型。在使用T模頭的薄膜成形時(shí)，通過(guò)擠出機(jī)熔融混煉的液晶聚酯樹(shù)脂組合物，通常是通過(guò)向下方向的T模頭作成片狀熔融體，接著，通過(guò)擠壓輥，在縱向拉伸的裝置進(jìn)行卷取的。根據(jù)組合物的組成，可適宜地選擇這種成膜時(shí)的擠出機(jī)的設(shè)定條件，但擠出機(jī)的缸體的設(shè)定溫度，優(yōu)選的是200-360℃、最優(yōu)選的是230-350℃范圍。若在該范圍之外，易使組合物產(chǎn)生熱分解，使成膜困難，不理想。T模頭(2)的縫隙是0.2-2.0mm，優(yōu)選的是0.2-1.2mm。本發(fā)明的液晶聚酯樹(shù)脂組合物薄膜的厚度可控制在1-1000μm范圍，但實(shí)用上，大多使用5-100μm的。本發(fā)明的液晶聚酯樹(shù)脂組合物薄膜的接枝比在1.1-40.0范圍。另外，也可得到從T模頭擠出的該樹(shù)脂組合物的雙軸拉伸薄膜。對(duì)于制造本發(fā)明液晶聚酯樹(shù)脂組合物薄膜的雙軸拉伸方法，沒(méi)有特別限制，但具體地也可舉出將從擠出機(jī)T模頭擠出的本發(fā)明組合物的熔融物在MD方向(縱向)進(jìn)行單軸拉伸、接著，在TD方向(橫方向)依次拉伸、將從T模頭擠出的片，在MD、TD方向同時(shí)拉伸、進(jìn)而，將從T模頭擠出的未拉伸片，通過(guò)雙軸拉伸機(jī)、拉幅機(jī)等、依次或同時(shí)拉伸等的雙軸拉伸的方法。無(wú)論是哪種方法，成膜溫度，優(yōu)選的是在本發(fā)明液晶聚酯樹(shù)脂組合物的流動(dòng)開(kāi)始溫度-60℃以上、流動(dòng)開(kāi)始溫度+60℃以下的溫度范圍，但最優(yōu)選的是，在流動(dòng)開(kāi)始溫度以上、流動(dòng)開(kāi)始溫度+30℃以下的溫度范圍進(jìn)行成膜。另外，T模頭的縫隙優(yōu)選是0.2mm-1.2mm。拉伸倍率是由成形法決定的適當(dāng)值，但例如，在雙軸拉伸機(jī)拉伸時(shí)，若以(拉伸后的長(zhǎng)度/原來(lái)的長(zhǎng)度)定義拉伸倍率，MD拉伸方向、TD方向的各方向的拉伸倍率是使用1.2-20.0，優(yōu)選的是1.5-5.0。若拉伸倍率小于1.2時(shí)，拉伸物性降低，若大于20.0時(shí)，薄膜的平滑性非常差。在使用環(huán)狀縫隙型模頭的吹塑成型(成膜)時(shí)，可將得到的液晶聚酯樹(shù)脂組合物，供給到備有環(huán)狀縫隙模頭的熔融混煉擠出機(jī)中，在缸體設(shè)定溫度200-360℃、優(yōu)選的是230-350℃下進(jìn)行熔融混煉，從擠出機(jī)的環(huán)狀縫隙，向上方或下方，擠出熔融樹(shù)脂，成筒狀薄膜。環(huán)狀縫隙通常是0.1-5mm，優(yōu)選的是0.2-2mm、環(huán)狀縫隙直徑通常是20-1000mm、優(yōu)選的是25-600mm。在熔融擠出筒狀熔融樹(shù)脂薄膜上，在縱向(MD)進(jìn)行牽伸的同時(shí)，從該筒狀薄膜的內(nèi)側(cè)，吹入空氣或惰性氣體，例如氮?dú)獾?，可在與長(zhǎng)方向成直角的橫方向(TD)上，吹脹拉伸薄膜。在本發(fā)明的液晶聚酯樹(shù)脂組合物的吹塑成膜中，優(yōu)選的吹塑比是1.5-10、優(yōu)選的MD拉伸倍率是1.5-40。若吹脹成膜時(shí)的設(shè)定條件在上述范圍之外，要得到厚度均勻，無(wú)裂紋的高強(qiáng)度液晶聚酯樹(shù)脂組合物薄膜是困難的。將吹脹的薄膜的園周進(jìn)行空氣冷卻、或水冷后，通過(guò)夾持輥進(jìn)行拉取。在吹塑成膜時(shí)，根據(jù)液晶聚酯樹(shù)脂組合物的組成可選擇使筒狀熔融體薄膜厚度均勻，且吹塑成表面平滑狀態(tài)的條件。對(duì)于本發(fā)明得到的液晶聚酯樹(shù)脂組合物薄膜的膜厚，沒(méi)有特別限制，但優(yōu)選的是1-500μm、最優(yōu)選的是1-200μm。液晶聚酯樹(shù)脂組合物薄膜，可根據(jù)需要，進(jìn)行表面處理。作為這樣的表面處理法，例如可舉出電暈放電處理、等離子處理、火焰處理、濺射處理、溶劑處理等。本發(fā)明的電子部件包裝體是由以上得到的液晶聚酯樹(shù)脂組合物組成的。作為可包裝本發(fā)明的電子部件包裝體可包裝的電子部件，例如可舉出IC、三極管、二極管、電容、壓電元件電阻等的芯片型電子部件等。作為電子部件包裝體的具體例，可舉出由連續(xù)形成封裝了電子元件的封裝袋的壓花底基帶和在該底基帶上進(jìn)行密封的蓋帶而構(gòu)成的電子部件包裝體。對(duì)于這樣的蓋帶，可使用由上述方法得到的液晶聚酯樹(shù)脂組合物薄膜。另外的底基帶，可通過(guò)加熱由上述方法得到的液晶聚酯樹(shù)脂組合物薄膜的壓花輥進(jìn)行印花加工而制得，也可在成膜時(shí)，在T模頭的正下方，予先設(shè)置壓花輥，在樹(shù)脂成膜的同時(shí)，進(jìn)行印花加工處理而制得。在本發(fā)明中，也可將液晶聚酯樹(shù)脂組合物薄膜和，(c)液晶聚酯及除去液晶聚酯樹(shù)脂組合物的熱塑性樹(shù)脂薄膜進(jìn)行疊層的薄膜用于底基帶。在此所說(shuō)的熱塑性樹(shù)脂，沒(méi)有特別限制，只要是液晶聚酯或液晶聚酯樹(shù)脂組合物以外的都可以，但優(yōu)選的使用如聚乙烯、聚丙烯、乙烯-α-烯烴共聚物的聚烯烴、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的聚酯、聚縮醛、聚酰胺、聚亞苯基醚、聚醚砜、乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚亞苯基硫醚、氟樹(shù)脂等。其中，最優(yōu)選的是聚乙烯、聚丙烯、乙烯-α-烯烴共聚物、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。作為熱塑性樹(shù)脂，可混合1種或2種以上的，進(jìn)行薄膜化。本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂，也包括在分子鏈中導(dǎo)入官能團(tuán)、改性的熱塑性樹(shù)脂。對(duì)于這樣的疊層薄膜的制造方法，沒(méi)有特別限定，但可舉出將各構(gòu)成成分的熔融樹(shù)脂，在模頭內(nèi)部進(jìn)行重合后，從模頭擠出的方法、將各熔融體樹(shù)脂，從型模頭中擠出后重合的方法、或?qū)⒏魅廴隗w樹(shù)脂，在模頭的前面重合后，從模頭中擠出的方法等，根據(jù)目的，可選擇其制造方法。本發(fā)明的液晶聚酯樹(shù)脂組合物的成形體，可通過(guò)各種成形法得到。例如，如上所述可舉出用來(lái)自T模頭的熔融擠出法、吹塑成膜法、或注射成形法、加熱擠壓法等，首先得到液晶聚酯樹(shù)脂組合物的薄膜或片后，使用加熱裝置，加熱、軟化該薄膜、片后，固定在型模上，將成形體內(nèi)部進(jìn)行脫氣、使該薄膜、片密貼在型模上的真空成形法、同樣，將薄膜、片脫氣的同時(shí)，加入加壓空氣，使薄膜、片密貼在型模上的壓空成型法，或?qū)A在陰模上的加熱薄膜、片，用塞子，塞進(jìn)型模內(nèi)，進(jìn)行真空吸引，密貼在型模內(nèi)的助壓模塞法。預(yù)先不經(jīng)過(guò)熔融混煉工序，將成分的顆粒，在成形時(shí)進(jìn)行干混，熔融混煉，作為本發(fā)明的樹(shù)脂組合物而成形，也可直接得到薄膜、片。在本發(fā)明的液晶聚酯樹(shù)脂組合物薄膜或片的成形體容器中，其形狀，在園形容器時(shí)，容器的深度和上部口直徑的比(以下，將該比例稱(chēng)為拉伸比)，優(yōu)選的是1/100以上、最優(yōu)選的是1/10以上，在方型容器時(shí)，容器的深度和容器開(kāi)口部的最長(zhǎng)對(duì)角線的長(zhǎng)度比(以下將該比例稱(chēng)為拉伸比)，優(yōu)選的是1/100以上、最優(yōu)選的是1/10以上。根據(jù)需要，可對(duì)于本發(fā)明的液晶聚酯樹(shù)脂組合物成形體的表面進(jìn)行表面處理。作為這樣的表面處理法，例如可舉出電暈放電處理、等離子處理、火焰處理、濺射處理、溶劑處理等。本發(fā)明的成形體也可以是由上述液晶聚酯樹(shù)脂組合物組成的層和液晶聚酯以外的熱塑性樹(shù)脂組合物層的疊層體。作為這樣的熱塑性樹(shù)脂，可使用上述的熱塑性樹(shù)脂。本發(fā)明的液晶聚酯樹(shù)脂組合物層和熱塑性樹(shù)脂層可通過(guò)壓接，優(yōu)選的是熱壓接進(jìn)行粘合，但此時(shí)，也可在液晶聚酯樹(shù)脂組合物層和熱塑性樹(shù)脂層之間夾入粘合層。作為這樣的粘合劑，可舉出熱熔粘合劑、聚氨酯粘合劑或含有環(huán)氧基的共聚物等。本發(fā)明的軟包裝用材料可用規(guī)定的尺寸，熱密封上述液晶聚酯樹(shù)脂組合物薄膜而得到。另外，可將樹(shù)脂薄膜作為成形袋狀的軟包裝，或成形為自立性的袋狀的固定軟包裝。軟包裝或固定軟包裝可以作成將三邊作成密封形狀、第四邊作成密封形狀、枕頭形狀、自立袋形狀，或者背進(jìn)箱的形狀。作為本發(fā)明的軟包裝或固定軟包裝材料，也可使用在上述液晶聚酯樹(shù)脂組合物的薄膜上，疊層在其他的熱塑性樹(shù)脂薄膜的疊層薄膜上。在此，對(duì)于作為液晶聚酯樹(shù)脂組合物薄膜以外的其他熱塑性樹(shù)脂薄膜，沒(méi)有特別限制，優(yōu)選的可使用聚乙烯、聚丙烯等的聚烯烴薄膜、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯等的聚酯薄膜、聚酰胺薄膜、聚苯乙烯、丙烯酸系樹(shù)脂、氟樹(shù)脂、聚碳酸酯、聚醚亞砜、聚亞苯基硫醚、聚亞苯基醚等的薄膜，但其中，最優(yōu)選的是使用聚烯烴薄膜。在本發(fā)明的軟包裝或固定軟包裝材料中，使用這樣的疊層薄膜時(shí)，根據(jù)需要，也可在液晶聚酯樹(shù)脂組合物薄膜和其他的熱塑性樹(shù)脂薄膜之間，使用熱熔粘合劑、聚氨酯粘合劑等，來(lái)提高各層間的粘合強(qiáng)度。對(duì)于這種疊層薄膜的軟包裝的使用方案，沒(méi)有特別的限制，也可將液晶聚酯樹(shù)脂組合物的薄膜作為外層、將其他的熱塑性樹(shù)脂薄膜作為與內(nèi)容物粘合的內(nèi)層進(jìn)行成形，也可用其他的熱塑性樹(shù)脂薄膜夾成三明治狀，進(jìn)行成形。本發(fā)明的軟包裝或固定軟包裝，即使在容器中脫氣狀態(tài)，或在容器中，用氮?dú)獾榷栊詺怏w填充的狀態(tài)，也可使用。該軟包裝，或固定軟包裝例如可作為咖喱、魚(yú)、肉、淀粉(節(jié)粉)、調(diào)味品、果肉、飲料、輸液袋等食用、醫(yī)療用包裝材料被廣泛使用。作為本發(fā)明的中空成形體容器的制造方法，可舉出各種吹塑成形法。例如，可舉出將熔融擠出的管，即將型坯不進(jìn)行冷卻的吹塑成形的擠出吹塑成形法(直接吹塑成形法)、通過(guò)注射成形，而成形，然后再進(jìn)行吹塑成形的吹塑成形法、另外，在吹塑成形時(shí)進(jìn)行拉伸的拉伸吹塑成形法，根據(jù)目的，可選擇適當(dāng)?shù)拇邓艹尚畏ā４邓艹尚畏ǖ闹锌粘尚螜C(jī)的缸體的設(shè)定溫度及模頭設(shè)定溫度，優(yōu)選的是200-360℃范圍、最優(yōu)選的是230-350℃。對(duì)于吹塑成形時(shí)，吹入型坯內(nèi)部的氣體，沒(méi)有特別限制，但優(yōu)選的是使用空氣。本發(fā)明也包括由含有上述液晶聚酯樹(shù)脂組合物組成的層和熱塑性樹(shù)脂(但是，除去液晶聚酯及液晶聚酯樹(shù)脂組合物。)組成的層的疊層結(jié)構(gòu)構(gòu)成的中空成形體容器。在此作為所說(shuō)的熱塑性樹(shù)脂(但是，除去液晶聚酯及液晶聚酯樹(shù)脂組合物。)，優(yōu)選的是含有從聚烯烴、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚酯、聚縮醛、聚酰胺、聚亞苯基醚、聚醚砜、乙烯-醋酸乙烯、聚偏氯乙烯、聚亞苯基硫醚、氟樹(shù)脂選出的至少1種，最優(yōu)選的是使用聚烯烴、聚酯、聚酰胺。本發(fā)明的疊層結(jié)構(gòu)體，至少是由上述方法得到的液晶聚酯樹(shù)脂組合物層和熱塑性樹(shù)脂層的二種以上的疊層體，除該二層結(jié)構(gòu)以外，也可以是在液晶聚酯樹(shù)脂組合物層兩面上疊層熱塑性樹(shù)脂層的三層結(jié)構(gòu)、使液晶聚酯樹(shù)脂組合物與熱塑性樹(shù)脂層相互疊層的五層結(jié)構(gòu)。進(jìn)而，也可使用與上述液晶聚酯樹(shù)脂組合物層或熱塑性樹(shù)脂層以外的層的疊層體。通過(guò)上述的吹塑成形法，可制造由這樣的疊層體組成的中空成形體容器。在疊層體的吹塑成形法中，通過(guò)將各層的樹(shù)脂，以熔融狀態(tài)，從多個(gè)擠出機(jī)擠出到具有相同園狀流路的同一模頭中，在模頭內(nèi)，將各層重合，制成型坯的同時(shí)，加大氣壓，使型坯膨脹，密貼在金屬模具上的多層吹塑法，可得到本發(fā)明的中空成形體容器。本發(fā)明的由具有液晶聚酯樹(shù)脂組合物組成的層和熱塑性樹(shù)脂組層的層的疊層結(jié)構(gòu)體構(gòu)成的中空成形體容器，其成形加工性、耐熱性、氣體屏蔽性、汽油屏蔽性、氣孔屏蔽性優(yōu)良，可適用于燃料用容器。對(duì)于燃料用容器，作為構(gòu)成疊層結(jié)構(gòu)體的熱塑性樹(shù)脂，優(yōu)選的是聚烯烴，其中，優(yōu)選的是使用密度是0.940-0.980、極限粘度是2-7dl/g的高密度聚乙烯。本發(fā)明的發(fā)泡成形體是將至少含有上述成分(A)及成分(B)的液晶聚酯樹(shù)脂組合物成形而得到的，例如是將對(duì)于成分(A)及成分(B)的和100重量份，含有0.1-15重量份發(fā)泡劑(C)的液晶聚酯樹(shù)脂組合物成形而得到的。在此所說(shuō)的發(fā)泡劑，根據(jù)目的，可從市售的發(fā)泡劑選擇，但具體地可舉出碳酸氫鈉、碳酸氫銨、碳酸鉀、碳酸銨、硼氫化鈉、迭氮鈣、偶氮二羧酰胺(以下，簡(jiǎn)稱(chēng)為ADCA)、偶氮二甲酰胺(以下，簡(jiǎn)稱(chēng)為ABFA)、偶氮二異丁腈(以下，簡(jiǎn)稱(chēng)為AZDN)、N，N’-二硝基戊亞甲基四胺(以下，簡(jiǎn)稱(chēng)DPT)、N，N’-二亞硝基-N，N’-二甲基對(duì)苯二甲酰胺、苯磺酰肼(以下，簡(jiǎn)稱(chēng)為BSH)、對(duì)甲苯磺酰肼(以下，簡(jiǎn)稱(chēng)為T(mén)SH)、P，P’-氧基二苯磺酰肼(以下，簡(jiǎn)稱(chēng)為OBSH)、對(duì)甲苯磺酰氨基脲(以下，簡(jiǎn)稱(chēng)為T(mén)SSC)、三肼三嗪等。另外，使用氣體作為本發(fā)明的發(fā)泡劑，也可得到發(fā)泡成形體。此時(shí)，需要在熔融樹(shù)脂中，均勻分散氣體進(jìn)行發(fā)泡的操作。作為該氣體的具體例子，可使用氮?dú)狻⒍趸?、氟烴、氯氟烴等。此時(shí)，發(fā)泡劑，根據(jù)樹(shù)脂組合物的成形加工溫度，發(fā)泡劑的分解溫度，優(yōu)選的選擇靠近其成形加工溫度。在樹(shù)脂沒(méi)有充分熔融階段，發(fā)泡劑分解時(shí)，或樹(shù)脂即使完全熔融、發(fā)泡劑也沒(méi)有完全分解時(shí)，存在著發(fā)泡成形體的外觀差、氣泡直徑不整齊、得不到發(fā)泡成形體等問(wèn)題。本發(fā)明是涉及耐熱性優(yōu)良的液晶聚酯樹(shù)脂組合物的發(fā)泡成形體，優(yōu)選的使用在高溫下分解、發(fā)泡的發(fā)泡劑，其中，特別優(yōu)選的使用碳酸鉀、ABFA、三肼三嗪、ADCA、DPT、OBSH、TSSC等。本發(fā)明的發(fā)泡劑量，優(yōu)選的是對(duì)于成分(A)和成分(B)的100重量份，是0.1-15重量份。發(fā)泡劑量不足0.1重量份時(shí)，未看到顯著的發(fā)泡效果，若超過(guò)15重量份，發(fā)泡體的外觀差，強(qiáng)度也低，不理想。本發(fā)明的液晶聚酯樹(shù)脂組合物發(fā)現(xiàn)優(yōu)良的成膜加工性、柔軟性、氣體屏蔽性、耐熱性等的理由未必是明確的，但可認(rèn)為是在成分(A)的液晶聚酯和成分(B)的橡膠之間，發(fā)生了某些反應(yīng)。實(shí)施例以下，用實(shí)施例，說(shuō)明本發(fā)明，但這些只是例子，本發(fā)明不受這些限制。(1)成分(A)的液晶聚酯(i)將對(duì)乙酰氧苯甲酸10.8kg(60摩爾)、對(duì)苯二甲酸2.49kg(15摩爾)、間苯二甲酸0.83kg(5摩爾)及4，4’-二乙酰氧基二苯5.45kg(20.2摩爾)，加入到具有梳型攪拌葉的聚合釜中，在氮?dú)夥諊乱贿厰嚢?、一邊升溫，?30℃下聚合1小時(shí)。在此時(shí)，一邊除去付產(chǎn)的醋酸、一邊進(jìn)行強(qiáng)力攪拌。然后，將系統(tǒng)慢慢冷卻，將在200℃下得到的聚合物取到系統(tǒng)之外。用細(xì)川ミケ口ン(株)制的錘磨，粉碎得到的聚合物，作成2.5mm以下的粒子。將其進(jìn)一步在轉(zhuǎn)爐中、氮?dú)夥諊隆?80℃下，處理3小時(shí)，得到由流動(dòng)溫度324℃的粒子狀的下述重復(fù)結(jié)構(gòu)單元組成的芳香族聚酯。在此，所說(shuō)流動(dòng)溫度是指使用島津社制高化式流動(dòng)試驗(yàn)儀-CFT-500型，將以4℃/分鐘的升溫速度下加熱的樹(shù)脂，在荷重100kgf/cm2下，從內(nèi)徑1mm、長(zhǎng)10mm的噴咀擠出時(shí)，表示熔融粘度是48000泊的溫度。以下，將該液晶聚酯，簡(jiǎn)稱(chēng)為A-1。這種聚合物，在加壓下，在340℃以上，顯示了光學(xué)異向性。液晶聚酯A-1的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元如下所示。(ii)將對(duì)羥基苯甲酸16.6kg(12.1摩爾)和6-羥基-2-萘酸8.4kg(4.5摩爾)以及醋酸酐18.6kg(18.2摩爾)，加入到帶有梳型攪拌葉的聚合釜中，氮?dú)忪F圍下，一邊攪拌，一邊升溫，在320℃下重合1小時(shí)，進(jìn)而在2.0torr的減壓下，在320℃下聚合1小時(shí)。此時(shí)，將付產(chǎn)品醋酸連續(xù)餾出到系統(tǒng)之外。然后，慢慢使系統(tǒng)冷卻，將在180℃下得到的聚合物，取出到系統(tǒng)之外。將這樣得到的聚合物，與上述(i)相同地粉碎后，在轉(zhuǎn)爐中，氮?dú)忪F圍下，在240℃下處理5小時(shí)，得到由流動(dòng)溫度270℃的粒子狀的下述重復(fù)單元組成的全芳香族聚酯。以下，將該液晶聚酯，簡(jiǎn)稱(chēng)為A-2。這種聚合物，在280℃以上，顯示光學(xué)異向性。液晶聚酯A-2的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的比率如下。(iii)使用以聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和對(duì)羥基苯甲酸作為主原料的ユニチカ(株)制、液晶聚酯、口ツドランLC-5000。以下，將該聚合物簡(jiǎn)稱(chēng)A-3。(2)成分(B)的(甲基)丙烯酸酯-乙烯-不飽和羧酸酯橡膠(i)按照特開(kāi)昭61-127709號(hào)公報(bào)的實(shí)施例5所述的方法，得到丙烯酸甲酯/乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油基酯＝59.0/38.7/2.3(重量比)、門(mén)尼粘度＝15的橡膠。在此，門(mén)尼粘度是按照J(rèn)ISK6300，在100℃下，使用轉(zhuǎn)筒測(cè)定的值。以下將該橡膠簡(jiǎn)稱(chēng)為B-1。(ii)按照特開(kāi)昭61-12709號(hào)公報(bào)的實(shí)施例5所述的方法，得到丙烯酸甲酯/乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油基酯＝56.0/40.7/3.3(重量比)、門(mén)尼粘度＝12的橡膠。以下，將該橡膠簡(jiǎn)稱(chēng)B-2。(iii)按照特開(kāi)昭61-127709號(hào)公報(bào)的實(shí)施例5所述的方法，得到丙烯酸甲酯/乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油基酯＝52.5/45.0/2.5(重量比)、門(mén)尼粘度＝20的橡膠。以下，將該橡膠簡(jiǎn)稱(chēng)為B-3。(iv)含有環(huán)氧基的丙烯酸橡膠(日本ゼ才ン(株)制NipolAR31門(mén)尼粘度(100℃)＝36)。以下，簡(jiǎn)稱(chēng)為B-4。(v)含有環(huán)氧基的丙烯酸橡膠(日本ゼ才ン(株)制NipolAR51門(mén)尼粘度(100℃)＝55)。以下，簡(jiǎn)稱(chēng)為B-5。(vi)將KUMPULANGUTHRIEBHD社制、環(huán)氧化天然橡膠ENR25簡(jiǎn)稱(chēng)為B-6。(vii)環(huán)氧化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(大賽爾化學(xué)工業(yè)(株)制エポフレンドA1005丁二烯/苯乙烯＝60/40重量比)。以下，簡(jiǎn)稱(chēng)為B-7。(3)注射成形品的物性的測(cè)定方法拉伸物性成形ASTM4號(hào)拉伸亞鈴試片，按照ASTMD638，測(cè)定拉伸強(qiáng)度、延伸率。艾氏沖擊強(qiáng)度對(duì)于試片(3.2mm厚)，加工成帶缺口，按照J(rèn)ISK7110，在室溫及-30℃下進(jìn)行測(cè)定。硬度按照ASTMD785，測(cè)定洛氏硬度(R)。負(fù)載撓曲溫度(TDUL)成形TDUL測(cè)定用試片(127mm長(zhǎng)×12.7mm寬×6.4mm厚)，按照ASTMD648，測(cè)定TDUL(負(fù)荷18.6kg)。(4)薄膜物性的測(cè)定氧氣透過(guò)率按照J(rèn)ISK7126A法(差壓法)，在溫度20℃的條件下測(cè)定。單位是cc/m2·24hr·1atm。水蒸汽透過(guò)率按照J(rèn)ISZ0208(CUP法)，在溫度40℃、相對(duì)濕度90％的條件下測(cè)定。單位是g/m2·24hr·1atm下。另外，氧氣透過(guò)率和水蒸汽透過(guò)率，是將膜厚換算成25μm，求出的。拉伸物性按照J(rèn)ISZ1727，使用2號(hào)形試片，測(cè)定MD、TD的拉伸物性。彎曲試驗(yàn)在薄膜的MD方向、TD方向切出疊層材料，對(duì)其，使用東洋精機(jī)(株)制MIT彎曲試驗(yàn)機(jī)FoldingEndurancetesterMIT-D型，按照J(rèn)IS-P-8115，在負(fù)荷1kgf、彎曲角135度、彎曲面曲率半徑1mm、彎曲速度175次/分鐘，進(jìn)行彎曲試驗(yàn)，求出直到薄膜折斷的彎曲次數(shù)。彎曲疲勞氣孔試驗(yàn)使用東洋精機(jī)(株)制グルボフロ-試驗(yàn)-5000ES，設(shè)定薄膜后，以彎曲速率為40rpm，進(jìn)行1000次薄膜彎曲后，將該薄膜放在白紙上，在該薄膜上涂敷油墨，按照以下基準(zhǔn)，評(píng)價(jià)彎曲疲勞氣孔性?！鹪谠摫∧ど系陌准埳蠜](méi)有涂上油墨?！猎谠摫∧ど系陌准埳习l(fā)現(xiàn)染有油墨。表面張力按照J(rèn)ISK6768，通過(guò)在薄膜上涂敷和光純藥(株)制的濕潤(rùn)試劑的試驗(yàn)法，求出薄膜的表面張力。另外，測(cè)定是將未處理薄膜，使用春日電氣(株)制電暈放電處理機(jī)，在輸出1.1KW下，進(jìn)行表面處理，對(duì)于剛處理后及處理后4周后進(jìn)行的。(5)注射成形及薄膜成形將用表1組成的各成分，與穩(wěn)定劑一起，在漢歇爾混合機(jī)中混合后，使用日本制鋼(株)制TEX-30型雙軸擠出機(jī)，在缸體設(shè)定溫度280℃-350℃(對(duì)于實(shí)施例1-3及比較例1-4，是350℃、對(duì)于實(shí)施例4-5及比較例5-6是310℃、對(duì)于實(shí)施例6及比較例7是280℃)下，以螺旋轉(zhuǎn)速200rpm進(jìn)行混煉，得到樹(shù)脂組合物顆粒，供給于注射成形及薄膜成形。注射成形試片是使用日精樹(shù)脂工業(yè)(株)制、PS40E5ASE型注射成形機(jī)，成形溫度280℃-350℃(對(duì)于實(shí)施例1-3及比較例1-4，是350℃、對(duì)于實(shí)施例4-5及比較例5-6，是310℃、對(duì)于實(shí)施例6及比較例7是280℃)、金屬模溫度80℃下，進(jìn)行注射成形而制作的，供給測(cè)定，其結(jié)果如表1所示。實(shí)施例1、2及比較例1-3將混煉得到的組合物顆粒，供給到20mmφ單軸擠出機(jī)(田邊塑料機(jī)械制)中，在缸體設(shè)定溫度及T模頭的設(shè)定溫度350℃以下，從寬100mm、縫隙間隔0.3mm-0.8mm的T模頭擠出，用鑄輥取出、制成未拉伸薄膜。對(duì)于該薄膜，用雙軸拉伸試驗(yàn)裝置(東洋精機(jī)制)，拉伸溫度為330℃、拉伸倍率(MD×TD)為2.7×2.7，同時(shí)進(jìn)行雙軸拉伸，對(duì)于各個(gè)試樣，得到厚18-29μm的薄膜，進(jìn)行物性測(cè)定。評(píng)價(jià)結(jié)果如表1所示。實(shí)施例3-6、比較例4-7將用表1組成得到的組合物顆粒，使用具有圓筒模頭的45mmφ的單軸擠出機(jī)，缸體設(shè)定溫度290-352℃(實(shí)施例3及比較例4，是350℃、實(shí)施例4-5及比較例5-6是310℃、實(shí)施例6及比較例7，是290℃)下、以轉(zhuǎn)數(shù)80rpm，進(jìn)行熔融混煉，從直徑100mm、切口間隔1.5mm、模頭設(shè)定溫度290-352℃(實(shí)施例3及比較例4是352℃、實(shí)施例4-5及比較例5-6是310℃、實(shí)施例6及比較例7是290℃)的圓筒模頭向上方，擠出熔融樹(shù)脂，向該筒狀薄膜的中空部，壓入干燥空氣，使筒狀薄膜膨脹，接著冷卻后，通過(guò)夾輥，用拉伸速度15-20m/min拉伸，得到18-37/μm厚的液晶聚酯樹(shù)脂組合物薄膜。該液晶聚酯樹(shù)脂組合物薄膜的拉伸方向(MD方向)、與拉伸方向垂直的垂直方向(TD方向)的拉伸倍率，是通過(guò)壓入的干燥空氣量、薄膜拉伸速度來(lái)控制的。此時(shí)，MD方向的拉伸倍率是2.5-4.0、TD方向的吹塑比是4.1-5.9。得到的液晶聚酯樹(shù)脂組合物薄膜的物性值如表1所示。表1*1住友化學(xué)工業(yè)(株)制、EPDMエスプレンE506門(mén)尼粘度(100℃)＝77*2住友化學(xué)工業(yè)(株)制、ボンドフア-スト7L(乙烯/丙烯酸甲酯/縮水甘油基甲基丙烯酸酯＝67/30/3重量比、彎曲陽(yáng)性率＝60kg/cm2)*3住友化學(xué)工業(yè)(株)制、低密度聚乙烯スミ力センF-101MFR＝0.28(g/10min)表1(續(xù)4電暈放電處理實(shí)施例7-9、比較例8-11將用表2組成的各成分，在漢歇爾混合機(jī)中混合，使用日本制鋼(株)制TEX-30型雙軸擠出機(jī)，在表2所述的缸體設(shè)定溫度下，以螺旋轉(zhuǎn)數(shù)180rpm進(jìn)行熔融混煉，得到組合物。將該組合物，使用日精樹(shù)脂工業(yè)(株)制PS40E5ASE型注射成形機(jī)，在表2所述的缸體設(shè)定溫度下，在金屬模溫度80℃下，進(jìn)行擠出成形。將該組合物顆粒，使用具有圓筒模頭的30mmφ單軸擠出機(jī)，在表2所述的缸體設(shè)定溫度、以轉(zhuǎn)數(shù)50rpm，進(jìn)行熔融混煉，從直徑50mm、縫隙間隔1.2mm、表2所述的模頭設(shè)定溫度的圓筒模頭向上方擠出熔融樹(shù)脂，向該筒狀薄膜的中空部壓入干燥空氣，使筒狀薄膜膨脹，接著，冷卻后，通過(guò)夾輥，以拉伸速度9m/min，拉伸，得到液晶聚酯樹(shù)脂組合物薄膜。該液晶聚酯樹(shù)脂組合物薄膜的拉伸方向(MD方向)、與拉伸方向垂直的垂直方向(TD方向)的拉伸倍率是根據(jù)壓入的干燥空氣量、薄膜拉伸速度來(lái)控制的。此時(shí)，拉伸速度、MD方向的拉伸倍率、TD方向的吹塑比及薄膜厚度，如表2所示。得到的液晶聚酯樹(shù)脂組合物薄膜的物性值如表3所示。另外，薄膜的熱分解溫度，使用島津(株)制ThermogravimetricAhalyzerTGA-50型，對(duì)于薄膜約10mg，在氮?dú)夥諊拢?0℃/min速度升溫，在熱分解開(kāi)始的溫度下求出。表2組成(重量％)溶融混煉條件注射成形條件成膜條件成分(A)成分(B)其他成分缸體設(shè)定溫度(℃)缸體設(shè)定溫度(℃)缸體設(shè)定溫度(℃)模頭設(shè)定溫度(℃)MD拉伸倍率吹塑比實(shí)施例7A-178B-422035035035035014.14.4比較例8A-110000350350350350不可成膜-比較例9A-1780*1223503503503508.43.7實(shí)施例8A-292B-58031031031031010.76.1實(shí)施例9A-268B-53203103103103107.64.8比較例10A-210000310310310310不可成膜-比較例11A-2920*28310310310310不可成膜-</table></tables>*1住友化學(xué)工業(yè)(株)制、乙烯-縮水甘油基甲基丙烯酸酯共聚物、ボンドフア-スト2C(組成乙烯/縮水甘油基丙烯酸酯＝94/6重量比MFR(190℃，2.16kg)＝3g/10min)*2住友化學(xué)工業(yè)(株)制、乙烯-丙烯-乙烯共聚物橡膠、エスプレンE301(門(mén)尼粘度(100℃)＝55)*1住友化學(xué)工業(yè)(株)制、乙烯-縮水甘油基甲基丙烯酸酯共聚物、ボンドフア-スト2C(組成乙烯/縮水甘油基丙烯酸酯＝94/6重量比MFR190℃，2.16kg)＝3g/10min)*2住友化學(xué)工業(yè)(株)制、乙烯-丙烯-乙烯共聚物橡膠、エスプレンE301(門(mén)尼粘度(100℃)＝55)實(shí)施例10-11、比較例12-14將由表4組成的各成分，在漢歇爾混合機(jī)中混合后，使用日本制鋼(株)制TEX-30型雙軸擠出機(jī)，在表4所示的條件下進(jìn)行混煉，得到樹(shù)脂組合物的顆粒，供給于注射成形及薄膜成形。注射成形試片是使用日精樹(shù)脂工業(yè)(株)制、PS40E5ASE型注射成形機(jī)，以表4所示的條件，注射成形制作的，進(jìn)行測(cè)定，其結(jié)果如表4所示。蓋帶的成膜是使用具有圓筒模頭的45mmφ的單軸擠出機(jī)，在表5所示的條件下，熔融混煉，從直徑50mm、縫隙間隔1.5nm的圓筒模頭向上方擠出熔融樹(shù)脂，向該筒狀薄膜的中空部壓入干燥空氣，使筒狀薄膜膨脹，接著，冷卻后，通過(guò)夾輥，得到液晶聚酯樹(shù)脂組合物薄膜，將其作為蓋帶使用。成膜時(shí)的吹塑比、MD方向的拉伸倍率等如表5所示。另外，基底帶成膜，是使用與蓋帶成膜相同裝置，在表6所示的條件下，將樹(shù)脂顆粒成膜的。接著，使用擠壓成形機(jī)，在250-300℃下，在薄膜上，形成長(zhǎng)×寬＝20mm×20mm、深5mm的袋形的壓花加工，作成基底帶。此時(shí)，用眼觀察壓花加工后的外觀，在薄膜上未發(fā)現(xiàn)趨紋，將正確成形的該口袋評(píng)為良好，其他的評(píng)為差。另外，將加熱到260-310℃的蓋帶，壓接在上述壓花加工后的基底帶上，評(píng)價(jià)熱密封，冷卻后，用眼觀察兩者的界面，在界面上未發(fā)現(xiàn)裂紋和剝離，將粘結(jié)性良好的作為良好，其他的為差。得到的結(jié)果如表6所示。另外，得到的蓋帶用、基底帶用的各個(gè)薄膜的氧氣透過(guò)度、水蒸汽透過(guò)度如表5、表6所示。表4<p>表5</tables>*1住友化學(xué)工業(yè)(株)制、低密度聚乙烯F-101表6*1住友化學(xué)工業(yè)(株)制、低密度聚乙烯F-101實(shí)施例12-13、比較例15將表7組成的各成分，和穩(wěn)定劑一起，在漢歇爾混合機(jī)中混合，使用日本制鋼(株)制TEX-30型雙軸擠出機(jī)；在表7的條件下(缸體設(shè)定溫度293℃)下，進(jìn)行熔融混煉，得到組合物。將該組合物顆粒，使用具有圓筒模頭的50mmφ的單軸擠出機(jī)，在表7所示條件下，進(jìn)行熔融擠出，從直徑50mm、縫隙間隔1.5mm的圓筒模頭，在表7的條件下，向上方擠出熔融樹(shù)脂，向該筒狀薄膜的中空部，壓入干燥空氣，使筒狀薄膜膨脹，接著，冷卻后，通過(guò)夾輥，得到液晶聚酯樹(shù)脂組合物薄膜。該液晶聚酯樹(shù)脂組合物薄膜的拉伸方向(MD方向)、與拉伸方向垂直的方向(TD)方向的拉伸倍率，通過(guò)壓入的干燥空氣量、薄膜拉伸速度來(lái)控制。此時(shí)，TD方向的吹塑比、MD方向的拉伸倍率，如表7所示。得到的液晶聚酯樹(shù)脂組合物薄膜的氣體透過(guò)率的值，如表8所示。用上述薄膜，使用熱密封機(jī)，作成三邊密封的小口袋，在其中，填充調(diào)理后的咖喱后，將該小口袋的開(kāi)口部用熱封機(jī)進(jìn)行熱密封，使用日阪制作所(株)制、高溫高壓調(diào)理殺菌試驗(yàn)機(jī)，在130℃、進(jìn)行軟包裝袋處理30分鐘。軟包裝袋處理后的該小口袋包裝材料的水蒸汽透過(guò)率、氧氣透過(guò)率，如表8所示。將該小口袋進(jìn)行軟包裝處理后，在70℃下，保存40天后，開(kāi)封，檢查其內(nèi)容物的變化，但未發(fā)現(xiàn)內(nèi)容物變質(zhì)。比較例16-17對(duì)于市售的聚偏氯乙烯(PVDC)被復(fù)聚酰胺薄膜、乙烯-醋酸乙烯共聚物薄膜，進(jìn)行與上述相同的試驗(yàn)。其結(jié)果如表8所示。表7<p>表81東洋紡(株)制、PVD被復(fù)聚酰胺膜商品名ハ-デンKN8002*2クラレ(株)制、乙烯-醋酸乙烯共聚物商品名エバ-ルEF.XL*3內(nèi)容物變化○未看到內(nèi)容物變質(zhì)。×看到內(nèi)容物有色、臭味的變質(zhì)。對(duì)于中空成形體，進(jìn)行如下的特性測(cè)定。瓶厚從瓶胴體部3處的厚度的平均值求出。氧氣透過(guò)率使用モダン控制社制OXTRAN-100型，在23℃、0％RF的條件下，求出每1個(gè)1500毫升瓶的氧氣透過(guò)量。瓶收縮率將加入熱水前的瓶的內(nèi)容量作為V1在該瓶中，加入95℃的熱水，保持10分鐘后，除去熱水，將瓶回到室溫時(shí)的瓶?jī)?nèi)容量作為V2，由(V1-V2)/V1×100％求出瓶收縮率。汽油透過(guò)率、氣孔透過(guò)率在杯子中加入汽油(出光石油(株)制、常規(guī)汽油商品名ゼアス)5毫升，根據(jù)JISZ0208，在23℃、濕度60％的條件下，測(cè)定汽油透過(guò)率。另外，在杯子中，加入上述汽油4毫升、甲醇1毫升，用相同方法，測(cè)定氣孔透過(guò)率。落下耐久性將得到的成形體容器，用水充滿，從16m高處落下，用眼觀察容器外觀，制定標(biāo)準(zhǔn)如下○在容器上沒(méi)有看到裂紋?！猎谌萜魃峡吹搅鸭y。實(shí)施例14、15及比較例18、19將由表9的組成的各成分，在漢歇爾混合機(jī)中，混合后，使用日本制鋼(株)制、雙軸擠出機(jī)TEX-30型，在缸體設(shè)定溫度350℃、螺桿轉(zhuǎn)速220rpm下，進(jìn)行熔融混煉，得到液晶聚酯樹(shù)脂組合物顆粒。接著，使用(株)プラコ制、吹塑成形機(jī)BM-304型，螺桿直徑50mmφ、螺桿轉(zhuǎn)速30rpm、模頭直徑25.5mm、噴咀直徑22mm、缸體設(shè)定溫度350℃、模頭溫度352℃、空氣吹入壓力2.2kg/cm2、周期時(shí)間25秒、冷卻時(shí)間15秒的條件下，進(jìn)行該組合物顆粒的擠出吹塑成形，成形成容量1500毫升的方形瓶。對(duì)于得到的瓶，進(jìn)行物性測(cè)定。其結(jié)果如表9所示。實(shí)施例16-18及比較例20、21除了用表9所述的組成，TEX-30型的缸體設(shè)定溫度290℃、吹塑成形機(jī)的缸體設(shè)定溫度290℃、模頭溫度290℃之外，其他與實(shí)施例14相同，進(jìn)行瓶的成形、物性測(cè)定。得到的結(jié)果如表9所示。實(shí)施例19對(duì)于使用多層直接吹塑裝置，螺桿徑50mmφ的成形體外層用的單軸擠出機(jī)I，將昭和電工(株)制、高密度聚乙烯(商品シヨケウレツクス4551H、MFR＝0.05g/10min、密度＝0.945g/cm3)，在轉(zhuǎn)速120rpm、缸體設(shè)定溫度235℃下，熔融，對(duì)于螺桿徑50mmφ的成形體內(nèi)層用的單軸擠出機(jī)II，將實(shí)施例17的液晶聚酯樹(shù)脂組合物顆粒，在轉(zhuǎn)速35rpm、缸體設(shè)定溫度295℃進(jìn)行熔融。接著，將熔融物，從各個(gè)擠出機(jī)流入各個(gè)塑模頭中，在塑模頭設(shè)定溫度295℃下，在塑模頭內(nèi)部，以多路方式合流后，重疊各層后，從模中向金屬模中擠出，吹入空氣，用直接吹塑法，得到內(nèi)容積2500毫升的方型瓶。從該瓶上切下試片，測(cè)定汽油透過(guò)率、氣孔透過(guò)率。另外，由顯微鏡觀察試片斷面求出內(nèi)層、外層厚度。其結(jié)果如表10所示。比較例22除了不用實(shí)施例17的液晶聚酯樹(shù)脂組合物顆粒，而用液晶聚酯A-2顆粒之外，其他與實(shí)施例19相同，進(jìn)行成形，但沒(méi)有得到優(yōu)良的成形體。表9*1表示檢測(cè)界限以下。*2住友化學(xué)工業(yè)(株)制、乙烯-丙烯-二烯系橡膠EPDMエスプレンE501A(門(mén)尼粘度(100℃)＝53)*3聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(對(duì)數(shù)粘度0.8)表10構(gòu)成物性液晶聚酯樹(shù)脂組成物層熱可塑性樹(shù)脂層氣油透過(guò)率(g/cm2.day.atm)氣孔透過(guò)率(g/cm2.day.atm)落下耐久性厚度(μm)樹(shù)脂厚度(μm)實(shí)施例19實(shí)施例17的樹(shù)脂顆粒41*1HDPE19000.0060.010○比較例22A-2-*1HDPE-不成形--</table>1昭和電工(株)制、高密度聚乙烯商品名シヨウレツクス4551H使用以下物質(zhì)作為成分(C)的發(fā)泡劑?！ず?jiǎn)稱(chēng)C-2FinonsIndustrialChemicals社制，三肼三嗪以下，進(jìn)行發(fā)泡體物性的評(píng)價(jià)。拉伸試驗(yàn)根據(jù)ASTMD638，對(duì)于MD方向(擠出方向)和TD方向的兩方，求出拉伸強(qiáng)度和拉伸率。發(fā)泡成形體形狀對(duì)于得到的發(fā)泡成形體，以如下基準(zhǔn)，用光學(xué)顯微鏡觀察，進(jìn)行判定?！饛木鶆蛭⒓?xì)的氣泡，形成發(fā)泡成形體。×從形狀不均勻，且直徑的不均勻度大的氣泡，形成發(fā)泡成形體。實(shí)施例20及比較例23、24將以表11的組成的成分(A)、成分(B)，其他成分等，在漢歇爾混合機(jī)中混合后，使用池貝鐵工(株)制PCM-30型雙軸擠出機(jī)，缸體設(shè)定溫度295℃、螺桿轉(zhuǎn)速60rpm下，進(jìn)行混煉。在得到的顆粒中，以表11的組成混合發(fā)泡劑后，將試樣加入到具有T模頭的田邊塑料機(jī)械(株)制、單軸擠出機(jī)上，加入試樣。缸體設(shè)定溫度是297℃、螺桿轉(zhuǎn)速20rpm、模頭設(shè)定溫度297℃，從寬100mm、縫隙間隔3mm的T模頭擠出，得到發(fā)泡片。得到的片的物性如表11所示。表11*1住友化學(xué)工業(yè)(株)制EPDMエスプレンE505(門(mén)尼粘度(100℃)＝77)*將成分A、成分B及其他成分的和作為100重量份時(shí)的發(fā)泡劑量。對(duì)于軟包裝容器的評(píng)價(jià)如下。收縮比、在圓形容器中，容器的深度與容器的上部口徑的比、在方形容器中，容器的深度與容器開(kāi)口部的最長(zhǎng)對(duì)角線的長(zhǎng)的比。落下沖擊試驗(yàn)用水充滿容器，用蓋密封后，從1m高處落下，檢查有無(wú)沖擊破壞。軟包裝試驗(yàn)外觀在成形體容器中，填充市售的咖喱(家用咖喱)，用蓋密封后，使用高溫高壓調(diào)理殺菌試驗(yàn)機(jī)，在120℃下，進(jìn)行60分鐘的軟包裝處理，按以下的基準(zhǔn)，評(píng)價(jià)容器外觀?！鹜庥^上沒(méi)有變化，也未看到內(nèi)容物泄漏等。×外觀上變形，看到變形。另外，在30天后，將該容器開(kāi)封，用以下基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)?！鹂床坏絻?nèi)容物的色調(diào)、氣味等變化?！羶?nèi)容物的色調(diào)、氣味等有變化。實(shí)施例21以表12所示的配合比，將各成分，在漢歇爾混合機(jī)中進(jìn)行混合，使用日本制鋼(株)制TEX-30型雙軸擠出機(jī)，在表12所示的條件下，進(jìn)行熔融混煉，得到組合物。使用具有圓筒塑模頭的50mm的單軸擠出機(jī)，在缸體設(shè)定溫度350℃、螺桿轉(zhuǎn)數(shù)60rpm，將該組合物的顆粒進(jìn)行熔融擠出，從直徑50mm縫隙間隔1.5mm、模頭設(shè)定溫度348℃的圓筒塑模頭，向上方擠出熔融樹(shù)脂，向該筒狀薄膜的中空部，壓入干燥空氣，使筒狀薄膜膨脹，接著，冷卻后，通過(guò)接輥；拉伸速度15m/min進(jìn)行拉伸，得到液晶聚酯樹(shù)脂組合物薄膜。此時(shí)，薄膜MD方向的拉伸倍率是2.9、吹塑比是3.2。另外，厚度、彎曲性、氣體透過(guò)度如表12所示。接著，使用真空壓空成形機(jī)，在加熱溫度330℃下，將該薄膜成形，得到120×200cm見(jiàn)方、深30mm的方形容器。得到的容器的外觀是良好的。該容器的收縮比、落下沖擊試驗(yàn)、軟包裝試驗(yàn)的結(jié)果如表12所示。比較例25除了將組成作成如表12所示的之外，其他與實(shí)施例21相同，進(jìn)行熔融混煉，進(jìn)行吹塑成膜，但未得到優(yōu)良的薄膜。實(shí)施例22除了將成分配合比作成如表12所示的條件之外，其他與實(shí)施例21相同，進(jìn)行熔融混煉。將得到的顆粒，從塑模頭間隙1.5mm、模頭寬650mm、模頭設(shè)定溫度290℃T塑模頭進(jìn)行熔融擠出，從輥設(shè)定溫度170℃的接輥上通過(guò)后，卷取到卷取輥上。得到的薄膜的物性如表12所示。接著，使用真空壓空成形機(jī)，在加熱溫度236℃下，將該薄膜成形，得到上部口徑60mm、底部徑50mm、深80mm的圓形杯子。該杯子未發(fā)現(xiàn)變形等，外觀良好。該杯子的評(píng)價(jià)結(jié)果如表12所示。比較例26除代替實(shí)施例22的組合物，使用A-2之外，在與實(shí)施例22相同條件下，進(jìn)行熔融混煉，在與實(shí)施例22相同的條件下，將得到的顆粒，從T塑模頭中進(jìn)行熔融擠出。得到的片的物性如表12所示。在與實(shí)施例22相同的條件下，將該片成形成容器，但得不到優(yōu)良的成形體。實(shí)施例23除了將組成作為與表12所示的之外，其他與實(shí)施例21相同，進(jìn)行熔融混煉。將得到的顆粒，從塑模間隙1.2mm、模寬650mm、模設(shè)定溫度303℃的T型模頭進(jìn)行熔融擠出，從輥設(shè)定溫度170℃的接輥通過(guò)后，卷取到卷取輥上。得到的薄膜物性如表12所示。接著，在該薄膜上，涂敷東洋モ-トン(株)制、二液硬化型聚氨酯系粘合劑AD-315，溶劑干燥后，進(jìn)-步將厚度25μm的東洋紡(株)制聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜E5000重合在涂敷面上，在240℃下熱壓接，得到疊層薄膜。將該薄膜，進(jìn)行擠壓加工，得到60×67mm見(jiàn)方、深10mm的方型容器。評(píng)價(jià)結(jié)果如表12所示。本發(fā)明的液晶聚酯樹(shù)脂組合物的耐熱性、成形加工性、機(jī)械性質(zhì)，特別是耐沖擊性、拉伸物性等優(yōu)良、改善了成形品的異向性。而且價(jià)廉，成膜加工性也好，從該組合物得到的薄膜的氣體屏蔽性、拉伸性、耐彎曲性、耐氣孔性非常好，表面張力也大。具有這樣的特性，可廣泛地使用于成形品、容器、管、板片、小口袋、纖維、被復(fù)材料、或食品包裝薄膜、藥品包裝薄膜、電子材料包裝薄膜等。權(quán)利要求1.液晶聚酯樹(shù)脂組合物，其特征是(A)以液晶聚酯作為連續(xù)相、(B)以具有和液晶聚酯有反應(yīng)性的官能基的橡膠作為分散相。2.液晶聚酯樹(shù)脂組合物，其特征是含有(A)液晶聚酯56.0-99.9重量％，及(B)具有與液晶聚酯有反應(yīng)性的官能基的橡膠44.0-0.1重量％。3.液晶聚酯樹(shù)脂組合物，其是將(A)液晶聚酯56.0-99.9％重量％及(B)具有與液晶聚酯有反應(yīng)性的官能基的橡膠44.0-0.1重量％進(jìn)行熔融混煉而得到的。4.權(quán)利要求2所述的液晶聚酯樹(shù)脂組合物，其特征是含有(A)液晶聚酯65.0-99.9重量％及(B)具有與液晶聚酯有反應(yīng)性的官能基的橡膠35.0-0.1重量％。5.權(quán)利要求2所述的液晶聚酯樹(shù)脂組合物，其特征是，含有(A)液晶聚酯70-98重量％、及(B)具有與液晶聚酯有反應(yīng)性的官能基的橡膠30-2重量％。6.權(quán)利要求1-3中任何一項(xiàng)所述的液晶聚酯樹(shù)脂組合物，其特征是橡膠(B)中的和液晶聚酯有反應(yīng)性的官能基是環(huán)氧基、噁唑基、或氨基基團(tuán)。7.權(quán)利要求1-3中任何一項(xiàng)所述的液晶聚酯樹(shù)脂組合物，其特征是橡膠(B)中的和液晶聚酯有反應(yīng)性的官能基是環(huán)氧基。8.權(quán)利要求7所述的液晶聚酯樹(shù)脂組合物，其特征是橡膠(B)是由(甲基)丙烯酸酯-乙烯-不飽和羧酸縮水甘油酯和/或不飽和縮水甘油醚共聚物橡膠組成的。9.權(quán)利要求8所述的液晶聚酯樹(shù)脂組合物，其特征是橡膠(B)中的(甲基)丙烯酸酯是含有由丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、2-乙基己基丙烯酸酯、2-乙基己基甲基丙烯酸酯選出的至少1種。10.權(quán)利要求8所述的液晶聚酯樹(shù)脂組合物，其特征是橡膠(B)的構(gòu)成成分是由(甲基)丙烯酸酯單元超過(guò)40重量％，不足97重量％、乙烯單元3重量％以上、不足50重量％、不飽和羧酸縮水甘油酯和/或不飽和縮水甘油醚單元0.1-30重量％組成的共聚物。11.權(quán)利要求7所述的液晶聚酯樹(shù)脂組合物，其特征橡膠(B)的門(mén)尼粘度是3-70范圍。12.權(quán)利要求8所述的液晶聚酯樹(shù)脂組合物，其特征，橡膠(B)的門(mén)尼粘度是3-30范圍。13.權(quán)利要求7所述的液晶聚酯樹(shù)脂組合物，其特征，橡膠(B)是將(a)以乙烯芳香族烴化物作為主體的系列和(b)以共軛二烯化合物作為主體的系列組成的嵌段共聚物，進(jìn)行環(huán)氧化得到的橡膠，或者將嵌段共聚物的加氫物進(jìn)行環(huán)氧化得到的橡膠。14.權(quán)利要求1-3中任何一項(xiàng)所述的液晶聚酯樹(shù)脂組合物，其特征是液晶聚酯(A)含有用下式表述的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元至少是全體的30摩爾％，15.權(quán)利要求1-3中任何一項(xiàng)所述的液晶聚酯樹(shù)脂組合物，其特征是液晶聚酯(A)是使芳香族二羧酸、芳香族二醇、芳香族羥基羧酸進(jìn)行反應(yīng)得到的。16.權(quán)利要求1-3中任何一項(xiàng)所述的液晶聚酯樹(shù)脂組合物，其特征是液晶聚酯(A)是使不同種芳香族羥基羧酸組合進(jìn)行反應(yīng)得到的。17.權(quán)利要求1-3中任何一項(xiàng)所述的液晶聚酯樹(shù)脂組合物，其特征是液晶聚酯(A)是由下述重復(fù)單元組成的。18.權(quán)利要求1-3中任何一項(xiàng)所述的液晶聚酯樹(shù)脂組合物，其特征是液晶聚酯(A)是由下述重復(fù)單元組成的，19.權(quán)利要求1-3中任何一項(xiàng)所述的液晶聚酯樹(shù)脂組成的，其特征是液晶聚酯(A)是由下述重復(fù)單元組成的，20.權(quán)利要求1-3中任何一項(xiàng)所述的液晶聚酯樹(shù)脂組合物，其特征是液晶聚酯(A)是由下述重復(fù)單元組成的，21.一種薄膜，其特征是由權(quán)利要求1-3所述的液晶聚酯樹(shù)脂組合物得到的。22.一種薄膜，其特征是將由下型模頭熔融擠出的權(quán)利要求1-3所述的液晶聚酯樹(shù)脂組合物進(jìn)行單軸拉伸或雙軸拉伸，得到的。23.一種薄膜，其特征是權(quán)利要求1-3所述的液晶聚酯樹(shù)脂組合物吹脹成形，得到的。24.疊層薄膜，其是將由權(quán)利要求1-3所述的液晶聚酯樹(shù)脂組合物組成的薄膜和由除去該液晶聚酯樹(shù)脂組合物的熱塑性樹(shù)脂組成的薄膜貼合成至少2層疊層的薄膜。25.權(quán)利要求19所述的疊層薄膜，其特征是熱塑性樹(shù)脂是聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚縮醛、聚酰胺、聚亞苯基醚、聚醚砜、乙烯-α-烯烴共聚物、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚縮醛、聚亞苯基硫醚、乙烯-醋酸乙烯共聚物、氟樹(shù)脂中至少1種。26.權(quán)利要求25所述的疊層薄膜，其特征是將2層以上共擠出，使用塑模頭，使液晶聚酯樹(shù)脂組合物和除去該液晶聚酯樹(shù)脂組合物的熱塑性樹(shù)脂共擠出制造的。27.一種軟包裝用材料，其特征是具有由權(quán)利要求1-3中任何一項(xiàng)所述的液晶聚酯樹(shù)脂組合物組成的薄膜中的至少1層。28.電子部件包裝物，其特征是具有由權(quán)利要求1-3中任何一項(xiàng)所述的液晶聚酯樹(shù)脂組合物組成的薄膜中的至少1層。29.電子部件包裝物，其特征是由權(quán)利要求1-3中任何一項(xiàng)所述的液晶聚酯樹(shù)脂組合物得到的薄膜組成的蓋帶及壓花基底帶構(gòu)成的。30.一種容器，其特征是由權(quán)利要求1-3中任何一項(xiàng)所述的液晶聚酯樹(shù)脂組合物得到的，圓形容器中，容器的深度和容器的口部直徑的比是1/10以上，另外，方型容器中，容器的深度和容器的開(kāi)口部的最長(zhǎng)對(duì)角線的長(zhǎng)度比是1/10以上。31.一種容器，其特征是以權(quán)利要求1-3中任何一項(xiàng)所述的液晶聚酯樹(shù)脂組合物組成的板或薄膜作為蓋，將其與收容內(nèi)容物的權(quán)利要求30所述的液晶聚酯樹(shù)脂組合物容器的開(kāi)口部粘合、密封。32.一種軟包裝容器，其特征是，由權(quán)利要求30-31中任何一項(xiàng)所述的容器組成。33.一種中空成形體容器，其特征是由權(quán)利要求1-3中任何一項(xiàng)所述的液晶聚酯樹(shù)脂組合物組成的。34.一種中空成形體容器，其特征是由權(quán)利要求1-3中任何一項(xiàng)所述的液晶聚酯樹(shù)脂組合物組成的至少1層和由除去該液晶聚酯樹(shù)脂組合物的熱塑性樹(shù)脂組合物的至少1層組成的。35.權(quán)利要求33或34所述的中空成形體容器的制造方法，其特征是通過(guò)吹塑成形而成形的。36.權(quán)利要求34所述的中空成形體容器，其特征是熱塑性樹(shù)脂是密度0.940-0.980、極限粘度2-7dl/g的高密度聚乙烯。37.燃料用容器，其特征是由權(quán)利要求34所述的中空成形體容器組成的。全文摘要液晶聚酯樹(shù)脂組合物，其特征是(A)以液晶聚酯作為連續(xù)相、(B)以具有與液晶聚酯有反應(yīng)的官能基的橡膠作為分散相。提供可得到耐熱性、機(jī)械性質(zhì)、成型加工性、耐沖擊性優(yōu)良，且改善異向性的成型品的液晶聚酯樹(shù)脂組合物。另外，提供可得到成膜性優(yōu)良、氣體屏蔽性、拉伸性、耐彎曲性、耐透氣性優(yōu)良、成膜加工性也好，表面張力也大的薄膜的液晶聚酯樹(shù)脂組合物。文檔編號(hào)B65D65/02GK1167127SQ9710956公開(kāi)日1997年12月10日申請(qǐng)日期1997年2月19日優(yōu)先權(quán)日1996年2月19日發(fā)明者古田元信,山口登造申請(qǐng)人:住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社