本發(fā)明涉及抗劃傷性(scratch resistance)和防污性?xún)?yōu)異的塑料容器。

背景技術(shù)：

由于直接吹塑瓶的主體部壁通常具有使內(nèi)容物可以通過(guò)擠壓而容易地排出的高撓性，因而直接吹塑瓶廣泛地用作用于容納如食品類(lèi)、化妝品和護(hù)發(fā)產(chǎn)品(例如，洗發(fā)劑和染發(fā)劑)等各種內(nèi)容物的塑料容器。

一般而言，包括上述直接吹塑瓶的塑料容器在吹塑成形后即刻通過(guò)印刷或用粘性標(biāo)簽裝飾，被內(nèi)容物填充并出售。然而，它們具有如在從成形和裝飾直至填充和銷(xiāo)售期間其外表面被劃傷或如灰塵等污物附著至其外表面等問(wèn)題。即，塑料容器一般在成形和裝飾后以空的狀態(tài)出售，購(gòu)買(mǎi)了塑料容器的商販進(jìn)行將內(nèi)容物填充至塑料容器中的作業(yè)，塑料容器最終出售并流通給普通消費(fèi)者。因此，由于在成形和裝飾后即刻直到銷(xiāo)售給普通消費(fèi)者期間存在運(yùn)輸和長(zhǎng)期貯存，可能發(fā)生塑料容器的外表面通過(guò)與其它容器或運(yùn)載工具接觸而被劃傷、或者在此期間通過(guò)大氣中的灰塵的附著而被污染的問(wèn)題。

特別是對(duì)于通過(guò)設(shè)置金屬層或珠光層(pearly layer)而被賦予高級(jí)感(high-grade feeling)的容器，上述問(wèn)題變得嚴(yán)重。即，在被賦予金屬調(diào)外觀或珠光層外觀的容器中，高級(jí)感因外表面上的劃痕、或灰塵對(duì)外表面的附著而喪失，從而大幅降低它們的商品價(jià)值。

盡管已采用了在塑料容器的外表面上形成保護(hù)層的手段，如專(zhuān)利文獻(xiàn)1至3所提及，設(shè)置收縮膜作為保護(hù)膜或者在該膜層上設(shè)置充當(dāng)保護(hù)膜的覆蓋層。到目前為止，對(duì)于改進(jìn)成形和裝飾后即刻的空容器的抗劃傷性和防污性的手段幾乎沒(méi)有進(jìn)行過(guò)研究。

專(zhuān)利文獻(xiàn)4提出了在聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)瓶的外表面上設(shè)置由有機(jī)硅制成的覆蓋層。設(shè)置該涂層是為了避免由PEN瓶的再循環(huán)造成的透明性降低，而不是為了改進(jìn)抗劃傷性和防污性，實(shí)際上也并沒(méi)有改進(jìn)抗劃傷性和防污性。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專(zhuān)利文獻(xiàn)

專(zhuān)利文獻(xiàn)1：JP-A 2005-345793

專(zhuān)利文獻(xiàn)2：JP-A 2006-110828

專(zhuān)利文獻(xiàn)3：JP-A 2005-169904

專(zhuān)利文獻(xiàn)4：JP-A 2000-238857

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明要解決的問(wèn)題

因此本發(fā)明的目的是提供在未覆蓋有如收縮膜等標(biāo)簽的情況下抗劃傷性和防污性?xún)?yōu)異的塑料容器。

本發(fā)明的另一目的是提供盡管具有金屬調(diào)外觀而抗劃傷性和防污性也優(yōu)異的塑料容器。

用于解決問(wèn)題的方案

根據(jù)本發(fā)明，提供一種塑料容器，其至少外表面層由透明樹(shù)脂層或著色樹(shù)脂層形成，所述透明樹(shù)脂層由透明樹(shù)脂形成，并且所述著色樹(shù)脂層配混有所述透明樹(shù)脂和著色劑；其中包含100質(zhì)量份硅油和50至5,000質(zhì)量份表面活性劑的保護(hù)膜形成在所述外表面層上。

在本發(fā)明的塑料容器中，優(yōu)選，

(1)上述透明樹(shù)脂為共聚酯樹(shù)脂，

(2)上述保護(hù)膜的膜厚度在干燥狀態(tài)下為10至1,000nm，

(3)上述硅油為二甲基硅油或苯基甲基硅油，

(4)上述著色劑為金屬顏料和/或珠光顏料，

(5)配混有所述透明樹(shù)脂和著色劑的著色樹(shù)脂層形成在上述透明樹(shù)脂層的下側(cè)，和

(6)形成在上述透明層的下側(cè)的著色樹(shù)脂層中配混的上述著色劑為金屬顏料和/或珠光顏料。

發(fā)明的效果

由于包括硅油和表面活性劑的保護(hù)膜形成在包含透明樹(shù)脂的外表面層上，所以本發(fā)明的塑料容器具有優(yōu)異的抗劃傷性。即，如下文中將描述的實(shí)施例所示，具有該保護(hù)膜的本發(fā)明的塑料容器的外表面，在沒(méi)有設(shè)置如收縮膜等標(biāo)簽的空的狀態(tài)下展現(xiàn)出高滑移性，例如1.5以下的在23℃和50％RH下測(cè)量的極低的動(dòng)摩擦系數(shù)(關(guān)于該測(cè)量方法，參照實(shí)施例)。結(jié)果，本發(fā)明的塑料容器可以有效地抑制通過(guò)與其它容器或運(yùn)載工具接觸引起的劃痕或磨損的產(chǎn)生，因而展現(xiàn)出優(yōu)異的抗劃傷性。

上述保護(hù)膜包含大量的表面活性劑。由于該表面活性劑充當(dāng)抗靜電劑，所以在該保護(hù)膜形成之后，保護(hù)膜可以保持適量的水分，從而防止帶電，并且可以有效避免通過(guò)帶電引起的如灰塵等細(xì)顆粒的附著。因此，塑料容器展現(xiàn)出優(yōu)異的防污性。

由于本發(fā)明的塑料容器如上所述具有優(yōu)異的抗劃傷性和防污性，所以其有效地用作通過(guò)著色來(lái)裝飾的容器，特別是通過(guò)配混金屬顏料裝飾為金屬調(diào)以賦予高級(jí)感的容器，例如化妝品用容器。

附圖說(shuō)明

圖1為本發(fā)明的塑料容器的壁部的示意性截面圖；

圖2(a)和2(b)為本發(fā)明的塑料容器的壁部的優(yōu)選層結(jié)構(gòu)的示意性截面圖；和

圖3為用于說(shuō)明動(dòng)摩擦系數(shù)測(cè)量方法的圖。

具體實(shí)施方式

參照?qǐng)D1，在本發(fā)明的塑料容器中，在成形后即刻的容器10(下文中可稱(chēng)作“空容器”)的外表面上形成保護(hù)膜20。

該空容器10可以為通過(guò)配混著色劑而著色的、或者不配混著色劑而未著色的，只要作為保護(hù)膜20的基底的外表面由透明樹(shù)脂形成即可。即，當(dāng)外表面由透明樹(shù)脂形成時(shí)，一般而言，由于外表面與其它容器或運(yùn)載部件(例如帶、螺桿或噴射管(shooter))接觸而經(jīng)受劃傷或磨損，因而根據(jù)本發(fā)明需要設(shè)置保護(hù)膜20。

如果上述透明樹(shù)脂為可以成形為容器形態(tài)的熱塑性樹(shù)脂，則對(duì)上述透明樹(shù)脂不特別限定，但優(yōu)選通常用于容器領(lǐng)域的烯烴系樹(shù)脂或聚酯樹(shù)脂。

烯烴系樹(shù)脂的實(shí)例包括如低密度聚乙烯(LDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)和線性超低密度聚乙烯(LVLDPE)等聚乙烯，聚丙烯，乙烯-丙烯共聚物，聚(丁烯-1)，乙烯-丁烯-1共聚物，丙烯-丁烯-1共聚物，乙烯-丙烯-丁烯-1共聚物，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和離子交聯(lián)的烯烴共聚物(離子交聯(lián)聚合物)。非環(huán)狀烯烴和環(huán)狀烯烴的無(wú)定形至低結(jié)晶性的共聚物(COC)可以用作著色樹(shù)脂層1的基礎(chǔ)樹(shù)脂。

聚酯樹(shù)脂的實(shí)例包括聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)，和對(duì)苯二甲酸乙二醇酯單元中引入有少量共聚酯單元的共聚酯樹(shù)脂。

用于形成上述共聚酯的共聚單體組分包括如間苯二甲酸、對(duì)-β-氧代乙氧基苯甲酸、萘2,6-二羧酸、二苯氧基乙烷-4,4’-二羧酸、5-磺基間苯二甲酸鈉、己二酸、癸二酸和這些二羧酸的烷基酯衍生物等二羧酸組分；和如丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、環(huán)己烷二甲醇、雙酚A的環(huán)氧乙烷加合物、二甘醇和三甘醇等醇組分。

除此之外，特別優(yōu)選通過(guò)將作為主單體的對(duì)苯二甲酸和乙二醇共聚并將乙二醇轉(zhuǎn)化為環(huán)己烷二甲醇而得到的環(huán)己烷二甲醇系共聚物。

上述空容器10的外表面上設(shè)置的保護(hù)膜20通過(guò)涂布含有硅油和表面活性劑的乳液而形成，并且空容器10由于該保護(hù)膜20而展現(xiàn)出優(yōu)異的抗劃傷性和防污性。

在本發(fā)明中，保護(hù)膜20中包含的硅油特別地提高滑移性，從而有助于動(dòng)摩擦系數(shù)的降低，并且所述硅油改進(jìn)抗劃傷性。

從獲得容易性、成本和乳化容易性的觀點(diǎn)，上述硅油優(yōu)選為二甲基硅油或苯基甲基硅油。

表面活性劑為用于使硅油乳化并通過(guò)其抗靜電能力改進(jìn)防污性的組分。重要的是，表面活性劑應(yīng)當(dāng)以基于100質(zhì)量份上述硅油為50至5,000質(zhì)量份、特別是100至1,000質(zhì)量份的量包含在保護(hù)膜20中。當(dāng)表面活性劑的量少于上述范圍時(shí)，其可以滿(mǎn)足上述硅油的乳液的制備但對(duì)于防污性的改進(jìn)是不足夠的。即，未充分發(fā)揮表面活性劑的抗靜電能力(表面活性劑的水分保持能力變得不令人滿(mǎn)意)，結(jié)果如大氣中所含的灰塵等細(xì)顆粒易于附著至空容器10的外表面。當(dāng)表面活性劑的量超過(guò)上述范圍時(shí)，保護(hù)膜20變粘，從而當(dāng)手拿具有該膜的瓶時(shí)，其會(huì)給予不舒適的感覺(jué)。

如從上述說(shuō)明所理解的，在本發(fā)明中，保護(hù)膜20中包含的表面活性劑的量比普通硅油乳液中包含的表面活性劑的量大得多。

作為上述表面活性劑，可以使用非離子系表面活性劑、陰離子系表面活性劑、陽(yáng)離子系表面活性劑或兩性表面活性劑。從對(duì)硅油的乳化作用和成本、或防污性等的觀點(diǎn)，非離子系表面活性劑和陰離子系表面活性劑是優(yōu)選的。

非離子系表面活性劑的代表性實(shí)例包括如蔗糖脂肪酸酯、脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯和脂肪酸烷醇酰胺等脂肪酸系的非離子系表面活性劑；如聚氧乙烯烷基醚等高級(jí)醇系的非離子系表面活性劑；和如聚氧乙烯烷基苯基醚等烷基酚系的非離子系表面活性劑。具有適當(dāng)?shù)腍LB(親水性和親油性平衡(Hydrophile and Lipophile Balance))的非離子系表面活性劑應(yīng)根據(jù)所使用的硅油的種類(lèi)等來(lái)選擇。

陰離子系表面活性劑的實(shí)例包括如脂肪酸鈉、脂肪酸鉀和α-磺基-脂肪酸酯鈉等脂肪酸系的陰離子系表面活性劑；如直鏈烷基苯磺酸鈉等烷基苯系的陰離子系表面活性劑；如烷基硫酸鈉和烷基醚硫酸鈉等高級(jí)醇系的陰離子系表面活性劑；如α-烯烴磺酸鈉等α-烯烴系的陰離子系表面活性劑；和如烷基磺酸鈉等正鏈烷烴系的陰離子系表面活性劑。

優(yōu)選地，包含上述硅油和表面活性劑的保護(hù)膜20在室溫下的干燥狀態(tài)下的膜厚度為10至1,000nm，且形成在空容器10的外表面上，從而發(fā)揮優(yōu)異的防污性和通過(guò)下文將描述的方法測(cè)量的動(dòng)摩擦系數(shù)(23℃，50％RH)為1.5以下的優(yōu)異的滑移性。當(dāng)膜厚度低于該范圍時(shí)，滑移性會(huì)變得不充分且抗劃傷性會(huì)變得不令人滿(mǎn)意。當(dāng)膜厚度超過(guò)該范圍時(shí)，保護(hù)膜變粘，摸起來(lái)會(huì)不舒服。膜厚度為通過(guò)用原子力顯微鏡測(cè)量保護(hù)膜存在與保護(hù)膜不存在之間的差而得到的值。

在本發(fā)明中，上述保護(hù)膜20，如前簡(jiǎn)述，期望通過(guò)用以上述量包含硅油和表面活性劑的乳液涂布液噴涂成形后即刻的空容器10的外表面而形成。

期望調(diào)節(jié)該乳液涂布液的水含量以得到1.0至10.0質(zhì)量％、特別是2.0至6.0質(zhì)量％的固成分濃度。設(shè)定待噴涂的乳液的固成分濃度和乳液涂布液從噴嘴的排出壓力以確保通過(guò)噴涂形成具有上述固成分濃度的保護(hù)膜20。

當(dāng)保護(hù)膜20通過(guò)噴涂該乳液來(lái)形成時(shí)，不需要干燥步驟且通過(guò)室溫下的水分蒸發(fā)形成作為固體物質(zhì)的保護(hù)膜20。因此，保護(hù)膜20可以以低成本有利地形成，此外，不需要使用有機(jī)溶劑，從而不引起環(huán)境惡化。

在外表面上具有上述保護(hù)膜20的空容器可以具有如瓶、杯或袋等任意的形態(tài)，只要外表面(保護(hù)膜20的基底)由前述透明樹(shù)脂形成即可，并且所述空容器通過(guò)本身已知的方法成形。然而，優(yōu)選其應(yīng)成形為諸如可能具有如劃痕或由灰塵的附著引起的污染等問(wèn)題的直接吹塑瓶。從利用本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)來(lái)看，更優(yōu)選空容器應(yīng)通過(guò)使用著色劑來(lái)裝飾成各種顏色。

圖2(a)和2(b)示出通過(guò)使空容器10著色得到的直接吹塑瓶的代表性層結(jié)構(gòu)。

參照?qǐng)D2(a)和2(b)，該瓶(空容器)10可以大致分為兩種構(gòu)造。其中之一是如圖2(a)所示，包含分散在其中的著色劑(例如，有機(jī)或無(wú)機(jī)顏料)的著色樹(shù)脂層1形成在外表面上；另一種是如圖2(b)所示，透明樹(shù)脂層2形成在外表面上，并且包含分散在其中的著色劑的著色樹(shù)脂層1形成在該透明樹(shù)脂層2的下側(cè)。在所有這些層結(jié)構(gòu)中，著色樹(shù)脂層1與位于與內(nèi)容物接觸的內(nèi)表面?zhèn)鹊膬?nèi)層3鄰接形成。

在所有這些構(gòu)造中，空容器用著色樹(shù)脂層1裝飾。

在圖2(a)和2(b)中，上述著色樹(shù)脂層1包含分散在基礎(chǔ)樹(shù)脂(前述透明樹(shù)脂)中的著色劑，并且將已知的有機(jī)或無(wú)機(jī)顏料用作著色劑。為了使本發(fā)明的效果最大化，使用金屬顏料和/或珠光顏料作為著色劑是最佳的。即，通過(guò)金屬顏料得到金屬感和通過(guò)珠光顏料得到珠光感，從而發(fā)揮高級(jí)感。盡管該高級(jí)感被小的劃痕或污物損害，但在本發(fā)明中，這種小的劃痕或污物能夠得以有效抑制且高級(jí)感能夠得以有效維持。

作為金屬顏料，可以使用任何金屬顏料，只要其提供金屬光澤即可，列舉為鋁顏料，銅顏料，銅鋅(黃銅)顏料，銅錫(青銅)顏料，和通過(guò)將云母的表面用鋁、鐵氧化物或氧化鈦涂布而得到的光亮顏料。特別是從金屬光澤的觀點(diǎn)，鋁顏料和鋁制光亮顏料是優(yōu)選的。珠光顏料的優(yōu)選實(shí)例包括如云母系光亮顏料和玻璃系光亮顏料等光亮顏料。它們可以單獨(dú)使用或者以?xún)煞N以上的組合使用。

在本發(fā)明中，當(dāng)上述金屬顏料和/或珠光顏料用作著色劑時(shí)，著色劑的配混量依據(jù)種類(lèi)和顏色而不同，優(yōu)選基于100質(zhì)量份基礎(chǔ)樹(shù)脂為0.1至10.0質(zhì)量份，從而賦予良好的金屬感和/或良好的珠光感。

當(dāng)著色樹(shù)脂層1如圖2(a)所示位于外表面上時(shí)，從抗劃傷性等的觀點(diǎn)，無(wú)填料烯烴系樹(shù)脂(virgin olefin-based resin)、具有低結(jié)晶性的共聚酯或無(wú)定形共聚酯優(yōu)選作為基礎(chǔ)透明樹(shù)脂。

當(dāng)著色樹(shù)脂層1如圖2(b)所示位于形成外表面的透明樹(shù)脂2的下側(cè)時(shí)，可以使用通過(guò)將如直接吹塑瓶10成形時(shí)產(chǎn)生的毛刺(burrs)等廢料與無(wú)填料樹(shù)脂(virgin resin)(例如，烯烴系樹(shù)脂或聚酯樹(shù)脂)混合而獲得的回用料(regrind)作為著色樹(shù)脂層1的基礎(chǔ)樹(shù)脂。

盡管著色樹(shù)脂層1的厚度依據(jù)瓶的尺寸等而不同且不能無(wú)條件地規(guī)定，但該厚度使得通過(guò)著色劑得到的色調(diào)充分顯現(xiàn)，例如為10μm以上。

如圖2(b)所示，當(dāng)著色樹(shù)脂層1形成在作為外表面的透明樹(shù)脂層2的下側(cè)時(shí)，可用于成形直接吹塑瓶的各種樹(shù)脂可以用作用于形成作為外表面的透明樹(shù)脂層2的透明樹(shù)脂，只要其具有不損害下層的著色樹(shù)脂層1的色調(diào)的高透明性即可。一般而言，優(yōu)選使用前述烯烴系樹(shù)脂或聚酯樹(shù)脂，并且特別是烯烴系樹(shù)脂、具有低結(jié)晶性的共聚酯或無(wú)定形共聚酯樹(shù)脂是有利的，這是因?yàn)橛捎谄涞腿廴跍囟榷菀壮尚巍?/p>

該透明樹(shù)脂層2的厚度可以根據(jù)該直接吹塑瓶10的尺寸和所要求的撓性和可壓縮性而設(shè)定為適宜的范圍，但通常為10至200μm.

此外，如圖2(b)所示，當(dāng)著色樹(shù)脂層1形成在作為外表面的透明樹(shù)脂層2的下側(cè)且透明樹(shù)脂層2與著色樹(shù)脂層1之間的粘合性差時(shí)，可以在二者之間插入粘合劑樹(shù)脂層。

用于形成該粘合劑樹(shù)脂層的粘合劑樹(shù)脂本身是已知的，列舉為聚烯烴、乙烯-α-烯烴共聚合樹(shù)脂及其酸改性的樹(shù)脂、烯烴與酸的共聚合樹(shù)脂、和含縮水甘油基的樹(shù)脂。為了改進(jìn)粘合性，可以將已知的增粘劑添加至這些樹(shù)脂中。

作為共聚物，可以使用通過(guò)任意的偶聯(lián)方式制造的無(wú)規(guī)、嵌段和接枝共聚物。酸改性的樹(shù)脂包括用如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸、巴豆酸等不飽和羧酸，或者這些不飽和羧酸的酸酐接枝改性的樹(shù)脂。這些樹(shù)脂可以單獨(dú)使用、或者作為兩種以上的共混物使用、或者作為與其它樹(shù)脂的共混物使用。增粘劑的實(shí)例包括松香系樹(shù)脂、萜烯系樹(shù)脂和石油樹(shù)脂。這些樹(shù)脂可以單獨(dú)使用或者以?xún)煞N以上的組合使用。

可以將已知的添加劑添加至粘合劑樹(shù)脂層。所述添加劑包括例如熱塑性彈性體、其它熱塑性樹(shù)脂、橡膠樹(shù)脂、無(wú)機(jī)填料、顏料、增塑劑、抗氧化劑、防靜電劑、光穩(wěn)定劑和防粘連劑。特別是，通過(guò)將增粘劑添加至聚烯烴樹(shù)脂(特別是聚乙烯系樹(shù)脂)制備的樹(shù)脂是優(yōu)選的。作為熱塑性彈性體，苯乙烯系彈性體優(yōu)選用于減少層間界面處的凹凸。粘合劑樹(shù)脂層的厚度為使得得到適當(dāng)?shù)恼持Φ暮穸?，通常?0至200μm。

在圖2(a)和圖2(b)所示的層結(jié)構(gòu)中，將用于成形這種直接吹塑瓶的已知的熱塑性樹(shù)脂，例如前述烯烴系樹(shù)脂或聚酯樹(shù)脂用于面向內(nèi)表面的內(nèi)層3。

該內(nèi)層3可以具有由多個(gè)樹(shù)脂層組成的多層結(jié)構(gòu)。例如，由諸如該瓶10成形時(shí)產(chǎn)生的毛刺等廢料與無(wú)填料樹(shù)脂的混合物制成的回用料層可作為中間層來(lái)設(shè)置，條件是其不面向瓶10的內(nèi)表面。

另外，阻氣性樹(shù)脂層也可以作為不面向內(nèi)表面的中間層來(lái)設(shè)置。

形成該阻氣性樹(shù)脂層的阻氣性樹(shù)脂為具有5.5×10^-12cc·cm/cm²·sec·cmHg以下的在37℃和0％RH下的透氧系數(shù)的樹(shù)脂，并且其典型實(shí)例包括乙烯-乙烯醇共聚物和聚酰胺，其中乙烯-乙烯醇共聚物是特別優(yōu)選的。

更具體地，乙烯-乙烯醇共聚物(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化產(chǎn)物)優(yōu)選為通過(guò)使具有20至60mol％、特別是25至50mol％的乙烯含量的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物以96％以上、特別是99％以上的皂化率皂化得到的共聚物皂化產(chǎn)物。該乙烯-乙烯醇共聚物(下文中可稱(chēng)作“EVOH”)應(yīng)具有足以形成膜的分子量，且具有0.01dl/g以上、特別是0.05dl/g以上的特性粘度，所述特性粘度在重量比為85/15的苯酚和水的混合溶劑中、在30℃下測(cè)量。

上述阻氣性樹(shù)脂層可以通過(guò)將熱塑性樹(shù)脂與阻氧性樹(shù)脂共混來(lái)形成，只要不損害其優(yōu)異的阻氧性即可。

此外，可以包括本身已知的氧吸收性樹(shù)脂層作為不面向內(nèi)表面的中間層。該氧吸收性樹(shù)脂層補(bǔ)充阻氧性并且包括如JP-A 2002-240813中記載的氧化聚合物和過(guò)渡金屬系催化劑。容易被氧化的聚合物因過(guò)渡金屬系催化劑的作用而被氧氧化，從而其吸收氧以切斷氧的透過(guò)。由于容易被氧化的聚合物和過(guò)渡金屬系催化劑已在上述JP-A 2002-240813中詳細(xì)說(shuō)明，因而省略它們的詳情。容易被氧化的聚合物的代表性實(shí)例包括具有叔碳原子的烯烴系樹(shù)脂(例如，聚丙烯、聚(丁烯-1)和其共聚物)，熱塑性聚酯，和脂肪族聚酰胺；含亞二甲苯基的聚酰胺樹(shù)脂；和含乙烯系不飽和基的聚合物(例如，源自如丁二烯等多烯的聚合物)。過(guò)渡金屬系催化劑的代表性實(shí)例包括如鐵、鈷或鎳等過(guò)渡金屬的無(wú)機(jī)鹽、有機(jī)酸鹽以及配鹽。

用作中間層的阻氣性樹(shù)脂層或氧吸收性樹(shù)脂層的厚度應(yīng)設(shè)定為確保獲得根據(jù)瓶10的尺寸和內(nèi)容物的種類(lèi)所需的阻氧性，且阻氣性樹(shù)脂層和氧吸收性樹(shù)脂層二者可作為中間層來(lái)設(shè)置。

當(dāng)內(nèi)層3如上所述具有多層結(jié)構(gòu)且相鄰層之間的粘合性差、或內(nèi)層3與著色樹(shù)脂層1之間的粘合性差時(shí)，可以在二者之間插入上述粘合劑樹(shù)脂層。

應(yīng)將上述內(nèi)層3的總厚度設(shè)定為確保瓶10根據(jù)層結(jié)構(gòu)、所用樹(shù)脂的種類(lèi)和瓶10的尺寸(內(nèi)容積)所要求的性質(zhì)得以展現(xiàn)的厚度。

在具有上述層結(jié)構(gòu)的瓶10中，潤(rùn)滑劑、各種改性劑和紫外線吸收劑可以配混在構(gòu)成瓶10的各層中，只要不損害通過(guò)著色劑得到的色調(diào)即可。

具有上述各種層結(jié)構(gòu)的本發(fā)明的塑料容器在成形、裝飾和形成前述保護(hù)膜20之后經(jīng)由運(yùn)輸和貯存等步驟出售給使用者，并且購(gòu)買(mǎi)者填充內(nèi)容物，用如鋁箔等密封箔密封容器的口部，進(jìn)一步用蓋來(lái)密封容器，然后將容器賣(mài)給普通消費(fèi)者。

前述保護(hù)膜20會(huì)經(jīng)歷在成膜后因水分蒸發(fā)而導(dǎo)致的膜厚度減少或者因摩擦而導(dǎo)致的如硅油或表面活性劑等有效組分的脫附。當(dāng)保護(hù)膜20在干燥狀態(tài)下的初始量設(shè)為設(shè)定為前述范圍時(shí)，直至使用者使用該容器時(shí)都可以有效確?？箘潅院头牢坌?。

由于本發(fā)明的塑料容器具有優(yōu)異的抗劃傷性和防污性并且可以在不損害通過(guò)著色劑的裝飾、特別是通過(guò)金屬顏料或珠光顏料的裝飾(金屬感和/或珠光感)的情況下保持這些性質(zhì)，其有利地用于如化妝品等高價(jià)格制品。

實(shí)施例

為了說(shuō)明本發(fā)明的塑料容器的優(yōu)異效果的目的，提供以下實(shí)驗(yàn)例，但不以任何方式被認(rèn)為是限制性的。

在以下實(shí)驗(yàn)中，通過(guò)以下方法進(jìn)行各種測(cè)量。

<保護(hù)膜的膜厚度的測(cè)量>

在將瓶用涂布液噴涂并且在室溫下干燥后，從瓶側(cè)壁的中央部沿圓周方向每隔90°切割共切出四片，從而用原子力顯微鏡測(cè)量保護(hù)膜存在與不存在之間的差，從而計(jì)算這四片的膜厚度的平均值。

<動(dòng)摩擦系數(shù)的測(cè)量>

通過(guò)使用滑移試驗(yàn)機(jī)，如圖3所示，將三個(gè)獲得的瓶按照J(rèn)IS K-7125堆積在臺(tái)座上，將下層的兩個(gè)瓶固定在臺(tái)座上，將上層的一個(gè)瓶固定到負(fù)荷傳感器，僅臺(tái)座沿圖3中箭頭所示的方向以100mm/min的速度滑移，用負(fù)荷傳感器測(cè)量當(dāng)下層的瓶和上層的瓶滑移時(shí)的負(fù)荷，從而由負(fù)荷測(cè)量動(dòng)摩擦系數(shù)。隨著動(dòng)摩擦系數(shù)變得越小，滑移性變得越好，并且抗劃傷性變得越高。

使用在制造后在23℃和50％RH的恒溫恒濕器中貯存24小時(shí)的樣品瓶并且在23℃和50％RH下測(cè)量。

<振動(dòng)試驗(yàn)>

作為抗劃傷性的評(píng)價(jià)，將12個(gè)獲得的瓶置于紙箱中來(lái)進(jìn)行振動(dòng)試驗(yàn)，其中通過(guò)使用JISZ0232中規(guī)定的隨機(jī)振動(dòng)試驗(yàn)機(jī)進(jìn)行隨機(jī)振動(dòng)30分鐘。在振動(dòng)后，目視檢查瓶的側(cè)面來(lái)評(píng)價(jià)抗劃傷性。評(píng)價(jià)基準(zhǔn)如下。

○：無(wú)劃傷

△：輕微地劃傷但不明顯

×：明顯地劃傷

△和○是可接受的。

<防塵性評(píng)價(jià)>

將以下防塵性評(píng)價(jià)用作防污性的評(píng)價(jià)。將獲得的瓶置于室中、在25℃-50％RH氣氛下保持24小時(shí)并且用碳粉噴涂，以目視評(píng)價(jià)碳粉對(duì)瓶側(cè)壁的附著程度。評(píng)價(jià)基準(zhǔn)如下。

○：沒(méi)有粉末附著

△：粉末輕微的附著

×：粉末明顯的附著

△和○是可接受的。

<粘性評(píng)價(jià)>

對(duì)于手拿瓶時(shí)瓶的粘性的評(píng)價(jià)，在觸覺(jué)感官試驗(yàn)中，用手指摩擦獲得的瓶的側(cè)壁來(lái)評(píng)價(jià)瓶的粘性。評(píng)價(jià)基準(zhǔn)如下。

○：不粘

△：稍粘但作為制品沒(méi)有問(wèn)題

×：粘且作為制品成為問(wèn)題

△和○是可接受的。

<實(shí)施例1>

<瓶的制造>

將以下樹(shù)脂分別填充在四個(gè)擠出機(jī)中，使各樹(shù)脂在加熱下塑化混煉并擠出，從而通過(guò)使用多層頭形成由四個(gè)層組成的多層型坯，所述四個(gè)層自外側(cè)依次為透明聚酯系樹(shù)脂外層、透明粘合劑樹(shù)脂層、包含光亮顏料的著色聚烯烴系樹(shù)脂層和不包含光亮顏料的著色聚烯烴系樹(shù)脂層。接著，將該型坯夾持在具有模腔的模具之間，并將壓縮空氣吹入型坯中，從而制造容量為500ml、高度為200mm和筒徑為70mm的圓筒狀的由四個(gè)不同的層組成的多層塑料瓶。樹(shù)脂的詳情如下。

透明聚酯系樹(shù)脂外層：

透明無(wú)定形環(huán)己烷二甲醇(CHDM)系共聚聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂

透明粘合劑樹(shù)脂層：

包含烯烴系彈性體和增粘劑的透明無(wú)色低密度聚乙烯(LDPE)系樹(shù)脂

包含光亮顏料的著色聚烯烴系樹(shù)脂層：

通過(guò)用0.5質(zhì)量％的珍珠紅(Pearl Red)作為光亮顏料和0.5質(zhì)量％的偶氮系紅色顏料作為著色顏料填充透明無(wú)色乙烯-丙烯嵌段共聚合樹(shù)脂而制備的樹(shù)脂

不包含光亮顏料的著色聚烯烴系樹(shù)脂層：

通過(guò)用0.3質(zhì)量％的偶氮系紅色顏料作為著色顏料填充上述乙烯-丙烯嵌段共聚合樹(shù)脂而制備的樹(shù)脂

<保護(hù)膜用涂布液的制備>

將96質(zhì)量份水、0.9質(zhì)量份二甲基硅酮和3.1質(zhì)量份非離子系表面活性劑在攪拌下混合在一起，從而制備保護(hù)膜用乳液系涂布液(保護(hù)液)。對(duì)于干燥后的固成分，非離子系表面活性劑的含量基于100質(zhì)量份二甲基硅酮為350質(zhì)量份。

<保護(hù)液的涂布>

用商購(gòu)可得的快速?lài)婌F器(由Spraying Systems Japan Co.制造)將所得涂布液(保護(hù)液)噴涂在所得瓶的側(cè)壁上并且在室溫下干燥，從而制得塑料瓶。涂膜干燥后的膜厚度設(shè)定為300nm。

對(duì)制造后的塑料瓶進(jìn)行上述評(píng)價(jià)。保護(hù)膜的規(guī)格和評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。

<實(shí)施例2>

除了將96質(zhì)量份水、0.08質(zhì)量份二甲基硅酮和3.92質(zhì)量份非離子系表面活性劑在攪拌下混合在一起，從而制備保護(hù)膜用乳液系涂布液(保護(hù)液)以外，以與實(shí)施例1相同的方式制造并評(píng)價(jià)塑料瓶。

對(duì)于保護(hù)膜的干燥后固成分，非離子系表面活性劑的含量基于100質(zhì)量份二甲基硅酮為5,000質(zhì)量份。保護(hù)膜的規(guī)格和評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。

<實(shí)施例3>

除了將96質(zhì)量份水、2.7質(zhì)量份二甲基硅酮和1.3質(zhì)量份非離子系表面活性劑在攪拌下混合在一起，從而制備保護(hù)膜用乳液系涂布液(保護(hù)液)以外，以與實(shí)施例1相同的方式制造并評(píng)價(jià)塑料瓶。

對(duì)于保護(hù)膜的干燥后固成分，非離子系表面活性劑的含量基于100質(zhì)量份二甲基硅酮為50質(zhì)量份。保護(hù)膜的規(guī)格和評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。

<實(shí)施例4>

除了將保護(hù)膜的膜厚度設(shè)定為10nm以外，以與實(shí)施例1相同的方式制造并評(píng)價(jià)塑料瓶。保護(hù)膜的規(guī)格和評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。

<實(shí)施例5>

除了將保護(hù)膜的膜厚度設(shè)定為1,000nm以外，以與實(shí)施例1相同的方式制造并評(píng)價(jià)塑料瓶。保護(hù)膜的規(guī)格和評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。

<實(shí)施例6>

除了將96質(zhì)量份水、1.6質(zhì)量份苯基甲基硅酮和2.4質(zhì)量份非離子系表面活性劑在攪拌下混合在一起，從而制備保護(hù)膜用乳液系涂布液以外，以與實(shí)施例1相同的方式制造并評(píng)價(jià)塑料瓶。

對(duì)于保護(hù)膜的干燥后固成分，非離子系表面活性劑的含量基于100質(zhì)量份苯基甲基硅酮為150質(zhì)量份。保護(hù)膜的規(guī)格和評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。

<比較例1>

除了不設(shè)置保護(hù)膜用涂布液以外，以與實(shí)施例1相同的方式制造并評(píng)價(jià)塑料瓶。規(guī)格和評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。動(dòng)摩擦系數(shù)大，其為1.8，并且振動(dòng)試驗(yàn)中瓶側(cè)壁的抗劃傷性低。

<比較例2>

除了將96質(zhì)量份水、沒(méi)有硅油和4質(zhì)量份非離子系表面活性劑在攪拌下混合在一起，從而制備保護(hù)膜用乳液系涂布液(保護(hù)液)以外，以與實(shí)施例1相同的方式制造并評(píng)價(jià)塑料瓶。

保護(hù)膜的干燥后固成分僅為非離子系表面活性劑。當(dāng)將實(shí)施例1的保護(hù)膜中非離子系表面活性劑的含量設(shè)定為350質(zhì)量份時(shí)，該比較例2的保護(hù)膜中非離子系表面活性劑的含量(對(duì)應(yīng)于保護(hù)膜的總量)為4,000質(zhì)量份。保護(hù)膜的規(guī)格和評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。

由于保護(hù)膜中沒(méi)有硅油，所以動(dòng)摩擦系數(shù)大，其為1.8，并且振動(dòng)試驗(yàn)中瓶側(cè)壁的抗劃傷性低。

<比較例3>

除了將96質(zhì)量份水、0.07質(zhì)量份二甲基硅酮和3.93質(zhì)量份非離子系表面活性劑在攪拌下混合在一起，從而制備保護(hù)膜用乳液系涂布液(保護(hù)液)以外，以與實(shí)施例1相同的方式制造并評(píng)價(jià)塑料瓶。

對(duì)于保護(hù)膜的干燥后固成分，非離子系表面活性劑的含量基于100質(zhì)量份二甲基硅酮為5,500質(zhì)量份。保護(hù)膜的規(guī)格和評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。由于保護(hù)膜中二甲基硅酮的含量低，所以動(dòng)摩擦系數(shù)大，其為1.6，并且振動(dòng)試驗(yàn)中瓶側(cè)壁的抗劃傷性低。

<比較例4>

除了將96質(zhì)量份水、2.9質(zhì)量份二甲基硅酮和1.1質(zhì)量份非離子系表面活性劑在攪拌下混合在一起，從而制備保護(hù)膜用乳液系涂布液(保護(hù)液)以外，以與實(shí)施例1相同的方式制造并評(píng)價(jià)塑料瓶。對(duì)于保護(hù)膜的干燥后固成分，非離子系表面活性劑的含量基于100質(zhì)量份二甲基硅酮為40質(zhì)量份。保護(hù)膜的規(guī)格和評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。由于保護(hù)膜中表面活性劑的含量低，所以防塵性不令人滿(mǎn)意。

附圖標(biāo)記說(shuō)明

1：著色樹(shù)脂層

2：透明樹(shù)脂層

3：內(nèi)層

10：空容器(成形后即刻的容器)

20：保護(hù)膜