本申請涉及水溶性小袋領(lǐng)域并且具體地講涉及所述水溶性小袋的密封。
背景技術(shù)：
：整體上，近年來水溶性小袋產(chǎn)品的使用一直在增長。將它們設(shè)計為遞送多種產(chǎn)品的單次使用產(chǎn)品，例如衣物洗滌劑、盤碟洗滌劑、漂白組合物、個人清潔洗滌劑等。小袋包括其內(nèi)包封產(chǎn)品的水溶性膜。水溶性膜在與水接觸時溶解，從而釋放產(chǎn)品。然而，有機會改善所述產(chǎn)品。在制造過程中，水溶性膜必須通過某些設(shè)計與另一張或同一張水溶性膜密封，從而制備組合劑量小袋。如果密封強度不足以承受隨后的操作，密封區(qū)可能成為弱點。此外，另一個問題是當在密封過程中使用溶劑時，因為在密封過程中存在溶劑，尤其是過度使用溶劑，可能對膜的完整性造成負面影響。具體地講，鋪展到密封區(qū)之外的過量溶劑最顯著地引起膜弱化。因此，本發(fā)明的一個目標是提供具有改善密封的水溶性小袋、用于密封水溶性膜的方法和制備具有改善密封的水溶性小袋的方法。技術(shù)實現(xiàn)要素：根據(jù)本發(fā)明，提供了包括包封組合物的水溶性膜的水溶性小袋，其中膜包括至少一個壓花區(qū)。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供了密封第一壓花膜和第二壓花膜的方法，其中第一膜是根據(jù)本發(fā)明的膜，優(yōu)選地其中第二膜是根據(jù)本發(fā)明的膜，該方法包括以下步驟：a)獲取第一壓花膜和第二壓花膜；b)任選地施加溶劑于第一和/或第二壓花膜的表面；c)使第一壓花膜的壓花表面與第二壓花膜的壓花表面接觸；d)任選地向所述膜施加壓縮或施加熱。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供了制造水溶性小袋的方法，該方法包括以下步驟：a)通過向所述膜施加壓花來制備根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的水溶性膜；b)優(yōu)選地通過沖壓、抽真空和/或熱成形來模塑所述水溶性膜以形成模制腔；c)施加組合物到所述模制腔中；d)用相同的水溶性壓花膜或第二水溶性壓花膜來密封所述腔。附圖說明圖1是壓印的聚乙烯醇(PVA)膜的掃描電鏡圖像的剖視圖。圖2是圖1中所述膜的頂視圖。具體實施方式本發(fā)明提供了包括包封組合物的水溶性膜的水溶性小袋，其中所述膜包括至少一個壓花區(qū)。組合物可為任何合適的組合物。組合物可為家用或織物處理組合物，甚至家用或織物清潔組合物。組合物可為自動盤碟洗滌組合物或織物洗滌劑組合物。水溶性小袋本文所述小袋可為單隔室或多隔室小袋。組合物被包含在隔室內(nèi)并用膜包封。當小袋為多隔室小袋時，隔室優(yōu)選具有不同的美學(xué)外觀。美學(xué)上的差異可以任何合適的途徑實現(xiàn)?？墒褂冒胪笍氐?、透明的、半透明的、不透明的或半不透明的膜來制備小袋的一個隔室，并且可使用選自半透徹的、透明的、半透明的、不透明的或半不透明的膜的不同的膜來制備小袋的第二隔室，使得隔室的外觀不同。小袋的隔室可以是相同尺寸或相同體積的。作為另外一種選擇，小袋的隔室可具有不同尺寸，具有不同的內(nèi)部體積。隔室還可在質(zhì)地或顏色方面彼此不同。因此，一個隔室可以是光滑的，而另一個是不光滑的。這能夠容易地實現(xiàn)，因為水溶性膜的一側(cè)通常是光滑的，而另一側(cè)具有無光面。作為另外一種選擇，可用一定途徑處理用于制備隔室的膜以便印刷膜。印刷可使用本領(lǐng)域可獲得的任何合適的印刷機和方法來實現(xiàn)。作為另外一種選擇，膜自身可以是有色的，從而允許制造商選擇不同顏色的膜以用于各個隔室。作為另外一種選擇，膜可以是透明或半透明的，并且被容納在其中的組合物可以是有色的。因此，在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案中，第一隔室具有選自由以下項組成的組的顏色：白色、綠色、藍色、橙色、紅色、黃色、粉色或紫色，而第二隔室具有選自由以下項組成的組的不同顏色：白色、黃色、橙色、藍色或綠色。多隔室小袋的隔室可以是分開的，但優(yōu)選以任何合適的方式結(jié)合。最優(yōu)選地，第二隔室和任選地第三隔室或隨后的隔室被疊加在第一隔室上。在一個實施方案中，第三隔室可被疊加在第二隔室上，而第二隔室繼而以夾心構(gòu)型被疊加在第一隔室上。作為另外一種選擇，第二隔室和第三隔室以及任選地隨后的隔室可全部被疊加在第一隔室上。然而，也同樣可以想像：第一隔室、第二隔室和任選地第三隔室以及隨后的隔室可以并列關(guān)系彼此互相附接。在一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的小袋包括由一個大隔室和兩個較小隔室組成的三個隔室。第二和第三較小的隔室被疊加在第一較大的隔室上。另選地，第二、第三和第四較小的隔室可被疊加到所述較大的隔室上。選擇隔室的尺寸和幾何結(jié)構(gòu)，使得該布置能夠?qū)崿F(xiàn)。隔室的幾何結(jié)構(gòu)可為相同的或不同的。在一個優(yōu)選的實施方案中，第二隔室和任選地第三隔室或隨后的隔室具有不同于第一隔室的幾何結(jié)構(gòu)和形狀。在該實施方案中，第二和任選地第三隔室以一定的設(shè)計布置在第一隔室上。所述設(shè)計可以是裝飾性的、教育性的、說明性的，例如以說明概念或用法，或者用于表明產(chǎn)品的來源。在一個優(yōu)選的實施方案中，第一隔室是最大的隔室，其具有兩個大的圍繞周邊密封的面。第二隔室是較小的，其覆蓋第一隔室的一個面的表面區(qū)域的小于75％，更優(yōu)選小于50％。在其中存在第三隔室的實施方案中，以上結(jié)構(gòu)是相同的，但是第二隔室和第三隔室覆蓋第一隔室的一個面的表面區(qū)域的小于60％，更優(yōu)選小于50％，甚至更優(yōu)選小于45％。小袋可包括自身密封的單個膜。另選地，小袋可包括彼此密封的至少兩個膜。水溶性膜本發(fā)明的膜可溶于水或可分散于水中。水溶性膜優(yōu)選地具有20至150微米，優(yōu)選地35至125微米，甚至更優(yōu)選地50至110微米，最優(yōu)選地約76微米的厚度。通過在下文中提出的方法，使用具有20微米最大孔徑的玻璃過濾器測定，膜優(yōu)選地具有至少50％，優(yōu)選至少75％，或甚至至少95％的水溶解度。將50克±0.1克膜材料加入預(yù)稱重的400ml燒杯中，并加入245ml±1ml的蒸餾水。這在24℃下，在labline型號1250或等同型號的磁力攪拌器上劇烈攪拌30分鐘，該攪拌器帶有5cm磁力攪拌棒，設(shè)置為600rpm。然后，將該混合物經(jīng)由具有上述指定孔徑(最大20微米)的折疊式定性多孔玻璃過濾器過濾。通過任何常規(guī)方法將收集的濾液中的水分干燥，并測定剩余材料的重量(溶解或分散的那部分)。然后，可計算出溶解度或分散度的百分比。優(yōu)選的膜材料優(yōu)選地為聚合物材料。如本領(lǐng)域所已知的，膜材料可通過例如將聚合物材料澆注、吹塑、擠出或吹塑擠出而獲得。適用作小袋材料的優(yōu)選聚合物、共聚物或其衍生物選自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚環(huán)氧烷、丙烯酰胺、丙烯酸、纖維素、纖維素醚、纖維素酯、纖維素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和聚羧酸鹽、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、馬來酸/丙烯酸共聚物、多糖(包括淀粉和明膠)、天然樹膠(諸如黃原膠和角叉菜膠)。更優(yōu)選的聚合物選自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、糊精、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、麥芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯，并且最優(yōu)選地選自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羥丙基甲基纖維素(HPMC)、以及它們的組合。優(yōu)選地，小袋材料中的聚合物例如PVA聚合物的含量為至少60％。聚合物可具有任意的重均分子量，優(yōu)選地約1000至1,000,000，更優(yōu)選地約10,000至300,000，還更優(yōu)選地約20,000至150,000。聚合物的混合物也可用作小袋材料。這對于根據(jù)其應(yīng)用和所需的要求來控制隔室或小袋的機械特性和/或溶解特性來講可能是有益的。合適的混合物包括例如其中一種聚合物具有比另一種聚合物高的水溶解度，和/或一種聚合物具有比另一種聚合物高的機械強度的混合物。還合適的是具有不同重均分子量的聚合物的混合物，例如重均分子量為約10,000-40,000，優(yōu)選地約20,000的PVA或其共聚物與重均分子量為約100,000-300,000，優(yōu)選地約150,000的PVA或其共聚物的混合物。還適于本文的是共混聚合物組合物，例如包含水解可降解的和水溶性的共混聚合物諸如聚交酯和聚乙烯醇，可通過混合聚交酯和聚乙烯醇而獲得，通常包含按重量計約1-35％的聚交酯和按重量計約65％至99％的聚乙烯醇。優(yōu)選可用于本文的是約60％至約98％水解，優(yōu)選約80％至約90％水解以改善材料的溶解特性的聚合物。優(yōu)選的膜表現(xiàn)出良好的冷水溶解性，冷水是指未加熱的蒸餾水。優(yōu)選地此類膜在24℃，甚至更優(yōu)選地10℃溫度下表現(xiàn)出良好的溶解性。良好的溶解度是指通過在下文中提出的方法，使用上述具有20微米最大孔徑的玻璃過濾器測定，膜表現(xiàn)出至少50％，優(yōu)選至少75％，或甚至至少95％的水溶解度。優(yōu)選的膜是那些由Monosol以商品名M8630、M8900、M8779、M9467、M8310供應(yīng)的膜，它們?nèi)鏤S6166117和US6787512所述，以及對應(yīng)溶解度和變形能力特性的PVA膜。另外的優(yōu)選膜是在US2006/0213801、WO2010/119022和US6787512中描述的那些。優(yōu)選的水溶性膜是包含一種或多種PVA聚合物的那些樹脂，優(yōu)選地所述水溶性膜樹脂包含PVA聚合物的共混物。例如，PVA樹脂可包含至少兩種PVA聚合物，其中如本文所用，第一PVA聚合物具有小于第二PVA聚合物的粘度。第一PVA聚合物可具有至少8厘泊(cP)、10cP、12cP、或13cP，和最多40cP、20cP、15cP、或13cP的粘度，例如在約8cP至約40cP、或10cP至約20cP、或約10cP至約15cP、或約12cP至約14cP、或13cP的范圍內(nèi)。此外，第二PVA聚合物可具有至少約10cP、20cP、或22cP，和最多約40cP、30cP、25cP、或24cP的粘度，例如在約10cP至約40cP、或20至約30cP、或約20至約25cP、或約22至約24、或約23cP的范圍內(nèi)。通過如英國標準ENISO15023-2:2006AnnexEBrookfield測試方法中所述，通過使用具有UL適配器的BrookfieldLV型粘度計測定新制的溶液來測定PVA聚合物的粘度。描述20℃下4％聚乙烯醇水溶液的粘度是國際慣例。除非另外指明，本文列舉的以cP為單位的所有粘度應(yīng)理解為是指20℃下4％聚乙烯醇水溶液的粘度。類似地，當樹脂被描述為具有(或不具有)具體的粘度，除非另外指明，否則這意指列舉的粘度是樹脂的平均粘度，樹脂固有地具有對應(yīng)的分子量分布。單獨的PVA聚合物可具有任何適宜的水解度，只要PVA樹脂的水解度在本文所述范圍內(nèi)。除此之外或作為供選擇的替代方案，PVA樹脂可任選包含具有在約50,000至約300,000道爾頓、或約60,000至約150,000道爾頓Mw范圍內(nèi)的第一PVA聚合物；和具有在約60,000至約300,000道爾頓、或約80,000至約250,000道爾頓Mw范圍內(nèi)的第二PVA聚合物；PVA樹脂還可包含一種或多種具有在約10至約40cP范圍內(nèi)的粘度和在約84％至約92％范圍內(nèi)的水解度的附加PVA聚合物。當PVA樹脂包含具有小于約11cP的平均粘度和在約1.8至約2.3范圍內(nèi)的多分散指數(shù)的第一PVA聚合物時，則在一類實施方案中，PVA樹脂包含小于約30重量％的第一PVA聚合物。類似地，當PVA樹脂包含具有小于約11cP的平均粘度和在約1.8至約2.3范圍內(nèi)的多分散指數(shù)的第一PVA聚合物時，則在另一個非排他類型的實施方案中，PVA樹脂包含小于約30重量％的具有小于約70,000道爾頓的Mw的PVA聚合物。在本文所述的膜中的總PVA樹脂含量中，PVA樹脂可包含約30至約85重量％的第一PVA聚合物，或約45至約55重量％的第一PVA聚合物。例如，PVA樹脂可包含約50重量％的每種PVA聚合物，其中第一PVA聚合物的粘度為約13cP并且第二PVA聚合物的粘度為約23cP。一類實施方案的特征在于包含約40至約85重量％第一PVA聚合物的PVA樹脂，該第一PVA聚合物具有在約10至約15cP范圍內(nèi)的粘度和在約84％至約92％范圍內(nèi)的水解度。另一類實施方案的特征在于包含約45至約55重量％第一PVA聚合物的PVA樹脂，該第一PVA聚合物具有在約10至約15cP范圍內(nèi)的粘度和在約84％至約92％范圍內(nèi)的水解度。PVA樹脂可包含約15至約60重量％的第二PVA聚合物，所述第二PVA聚合物具有在約20至約25cP范圍內(nèi)的粘度和在約84％至約92％范圍內(nèi)的水解度。一類設(shè)想的實施方案的特征在于包含約45至約55重量％第二PVA聚合物的PVA樹脂。當PVA樹脂包含多種PVA聚合物時，該PVA樹脂的PDI值大于所含任何單獨PVA聚合物的PDI值。PVA樹脂的PDI值任選大于2.2、2.3、2.4、2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、3.0、3.1、3.2、3.3、3.4、3.5、3.6、3.7、3.8、3.9、4.0、4.5、或5.0。優(yōu)選地，PVA樹脂具有介于約80和約92％之間、或介于約83和約90％之間、或約85和89％之間的加權(quán)平均水解度例如，包含兩種或更多種PVA聚合物的PVA樹脂可由式計算，其中Wi為相應(yīng)PVA聚合物的重量百分比，并且Hi為相應(yīng)的水解度。還希望選擇具有平均介于約10和約25之間、或介于約12和22之間、或介于約13.5和約20之間的加權(quán)對數(shù)粘度的PVA樹脂。包含兩種或更多種PVA聚合物的PVA樹脂可由式計算，其中μi為相應(yīng)PVA聚合物的粘度。此外，還希望選擇具有在0.255-0.315、或0.260-0.310、或0.265-0.305、或0.270-0.300、或0.275-0.295，優(yōu)選在0.270-0.300范圍內(nèi)的樹脂選擇性指數(shù)(RSI)的PVA樹脂。RSI由式；∑(Wi|μi-μt|)/∑(Wiμi)計算，其中μt為十七，μi為每種相應(yīng)PVOH聚合物的平均粘度，并且Wi為相應(yīng)PVOH聚合物的重量百分比。甚至更優(yōu)選的膜是水溶性共聚物膜，其包含至少一種帶負電的改性單體，具有下式：[Y]-[G]n其中Y表示乙烯醇單體，并且G表示包含陰離子基團的單體，并且指數(shù)n是從1至3的整數(shù)。G可為任何合適的共聚單體，能夠帶有陰離子基團，更優(yōu)選地G為羧酸。G優(yōu)選地選自馬來酸、衣康酸、coAMPS、丙烯酸、乙烯基乙酸、乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、乙二磺酸、2-丙烯酰胺-1-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、以及它們的混合物。G的陰離子基團優(yōu)選地選自O(shè)SO3M、SO3M、CO2M、OCO2M、OPO3M2、OPO3HM和OPO2M。更優(yōu)選地，G的陰離子基團選自O(shè)SO3M、SO3M、CO2M、和OCO2M。最優(yōu)選地，G的陰離子基團選自SO3M和CO2M。當然，可在制備本發(fā)明的隔室中采用不同的膜材料和/或不同厚度的膜。選擇不同的膜的有益效果是所得的隔室可表現(xiàn)出不同的溶解度或釋放特性。本文的膜材料還可包含一種或多種添加劑成分。例如，添加增塑劑，例如甘油、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、山梨醇以及它們的混合物，能夠是有益的。其它添加劑可包括水和待遞送至洗滌水的功能性洗滌劑添加劑(包括表面活性劑)，例如有機聚合物分散劑等。本發(fā)明的膜包括至少一個壓花區(qū)。本文中壓花是指膜的區(qū)域包括突起部分，它們突起高于膜的表面。優(yōu)選地，將壓花區(qū)印刷到膜上。優(yōu)選地，所述壓花區(qū)位于所述膜的一個面上，然而膜可兩面均壓花。這可例如通過使膜經(jīng)過兩個依序的壓花工位來實現(xiàn)，每個工位給膜的一個面壓花。在小袋制造期間，優(yōu)選地，膜的包括壓花區(qū)的面用于接觸其它膜并從而用于密封過程中。本發(fā)明的小袋可使用單片膜制備，其中將膜對折以將組合物包封在其內(nèi)。然而，小袋優(yōu)選地使用至少2片水溶性膜制備。在使用多于一片膜的情況下，優(yōu)選地兩片膜均包括壓花區(qū)。在一個實施方案中，小袋是多隔室小袋?？刹贾枚喔羰倚〈沟弥辽僖粋€隔室被取向成在另一個隔室上方，即所謂的疊加多隔室布置。在這種情況下，存在于兩個疊加隔室之間的膜優(yōu)選地在兩個面上均壓花。多隔室小袋可具有并列布置。在這種布置中，至少其中一個隔室包括至少一個壓花膜。壓花區(qū)可存在于膜的整個表面之上，或者可存在于膜的一部分上。壓花可僅存在于其中膜與另一片膜密封或膜自密封的區(qū)域中。將膜與另一片膜密封的區(qū)域稱為“密封區(qū)”。優(yōu)選地，密封區(qū)包括壓花區(qū)。壓花區(qū)可覆蓋膜的至少一個面的表面的1至100％，或者甚至覆蓋1-50％，或者甚至覆蓋膜的至少一個面的表面的1-25％，或者甚至覆蓋1-10％。優(yōu)選地所述壓花區(qū)是微米級的，并且因此產(chǎn)生微米級壓花區(qū)。微米級壓花是指壓花處于微米水平。壓花區(qū)包括突起，其中優(yōu)選地所述突起具有高于平坦的初始未壓花膜至少2微米的最大高度。更優(yōu)選地所述突起具有高于平坦的未壓花膜10至150微米的最大高度。更優(yōu)選地，所述突起具有高于平坦的未壓花膜10至100微米，并且最優(yōu)選地20至50微米的最大高度。優(yōu)選地所述突起具有最大高寬比，其中高寬比是壓花高度對壓花寬度的比率，其為大于0.5并小于10，或者甚至為0.6至5，或者甚至為0.75至2.5，或者甚至為0.75至1.25。壓花區(qū)對未壓花膜的表面積增加優(yōu)選在1.1至20倍，或者甚至1.2至10，或者甚至1.3至7倍，或者甚至1.75至5倍的范圍內(nèi)。在壓花存在于至少兩片膜上的情況下，兩片膜可具有相同高寬比的壓花區(qū)。另選地，在壓花存在于至少兩片膜上的情況下，膜可具有不同高寬比的每個壓花區(qū)。突起的最大高度可大于膜的厚度。這是因為在壓花形成過程中，膜可拉伸以使它從膜突起的高度大于膜的總厚度。壓花區(qū)可具有任何合適的形狀，只要它們包括從膜發(fā)出的三維突起。突起可具有任何合適的形狀。更優(yōu)選地，所述突起具有選自以下(但不限于)的形狀：3維錐體格柵、節(jié)結(jié)、立方體、柱體、“V”形溝槽、以及它們的混合。最優(yōu)選地，所述突起是“V”形溝槽(即，從側(cè)面觀察時具有“V”形狀)。當所述突起是“V”形溝槽格柵時，溝槽側(cè)面的角度優(yōu)選地在26°至85°，更優(yōu)選地45°至82°，甚至更優(yōu)選地50°至80°的范圍內(nèi)，并且最優(yōu)選地為54.7°。在一個實施方案中，壓花包括“V”形溝槽并具有如前文段落詳述的高寬比和表面積增加。當至少兩片膜包括壓花時，在兩片膜上的突起的形狀可為相同類型或不同類型。在一個實施方案中，水溶性小袋包括兩片膜，其中兩片膜均包括具有“V”形溝槽突起的壓花。突起可以任何合適的圖案和頻率存在。然而，突起優(yōu)選地以跨膜或部分膜表面的規(guī)則圖案形式存在。更優(yōu)選地，突起以跨膜或部分膜的規(guī)則等間距細紋的形式存在。突起的細紋可連續(xù)跨過整個膜長度，或者突起的細紋可為不連續(xù)的或折線狀的。當突起的細紋為不連續(xù)的時，它們可為對齊的或偏移的。壓花區(qū)的突起可存在于該區(qū)域的整個表面上，在壓花區(qū)的突起之間無平膜區(qū)域。另選地，突起區(qū)域可為彼此間隔開的。突起可具有長的形狀，例如其中長度為寬度的至少兩倍。另選地，突起可為不連續(xù)的形狀，其中例如長度基本上與寬度相似。優(yōu)選地，在一個突起的幾何中心與一個相鄰?fù)黄鸬膸缀沃行闹g的距離為10至200μm，或者甚至25至150μm，或者甚至50至125μm。優(yōu)選地，在一個突起的邊緣與一個相鄰?fù)黄鸬倪吘壷g的距離為0.5至10μm，或者甚至1至5μm，或者甚至1.5至3μm。突起的邊緣是在該處突起從膜的平坦的非壓花區(qū)開始抬升的點?？刹捎萌魏魏线m的方法對膜壓花。本領(lǐng)域的技術(shù)人員將知道對膜壓花的合適方法。膜可如Nanotechnology17(2006)1884–1890所述進行壓花。在一個優(yōu)選的方法中，在介于水溶性膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和熔點之間的溫度下進行壓印。這是膜可被塑性再成形并且喪失其完整性的風險最小的溫度范圍。膜使用可商購獲得的熱納米壓印機，通過壓印進行壓花，其中可控制溫度和壓力。膜在40℃至250℃，優(yōu)選地55℃至150℃，甚至更優(yōu)選地80℃至125℃的溫度下，5巴至60巴的壓力下，被壓印3至30分鐘。這些優(yōu)選的條件是完成壓印的最佳條件，同時最小化對膜的物理和化學(xué)性質(zhì)的影響?？墒褂梅峙鸁峒{米壓印機完成壓印，或者可利用輥對輥、或輥對平面的納米壓印機完成連續(xù)壓印。在小袋制造期間，壓花可在線或離線進行。密封方法本發(fā)明還涉及密封第一壓花膜和第二壓花膜的方法，其中第一膜是根據(jù)本發(fā)明的膜，優(yōu)選地其中第二膜是根據(jù)本發(fā)明的膜，該方法包括以下步驟：a)獲取第一壓花膜和第二壓花膜；b)任選地施加溶劑于第一和/或第二壓花膜的表面；c)使第一壓花膜的壓花區(qū)與第二壓花膜的壓花區(qū)接觸；d)任選地向所述膜施加壓縮或施加熱。當密封方法包括在溶劑密封過程中施加溶劑時，優(yōu)選地溶劑具有0.5至15,000mPA.s，優(yōu)選地1.5至15,000mPa.s，優(yōu)選地10至13,000mPa.s，更優(yōu)選地15至10,000mPa.s的粘度(通過DIN53015在20℃下測得)。優(yōu)選地，膜涂覆有溶劑涂層，其具有在1μm至100μm，優(yōu)選地3μm至50μm范圍內(nèi)的厚度。適用于本文的溶劑是在密封條件下不完全溶解膜的那些。優(yōu)選地，精確控制溶解度以便不溶解壓花區(qū)，即，將溶解保持在一定程度，在該程度下壓花表面與具有等溶劑含量的非壓花表面相比改善粘結(jié)強度。當一片或多片膜隨后接觸在一起時，溶解的膜的區(qū)域形成粘結(jié)?？衫萌魏魏线m的粘度控制劑來改變?nèi)軇┱扯?。例如，可將增稠劑加到溶劑混合物中。?yōu)選的增稠劑包括天然來源的增稠劑，諸如疏水改性的羧酸聚合物、瓊脂糖、角叉菜膠樹膠、藻酸酯、果膠、瓜爾膠、淀粉、糊精、明膠、酪蛋白、以及它們的混合物。天然來源的有機改性的增稠劑包括羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、和羥丙基纖維素、以及它們的混合物。完全合成的增稠劑包括聚丙烯?；途奂谆；衔?、乙烯基聚合物、聚羧酸酯、聚醚、聚亞胺、聚酰胺、以及它們的混合物。尤其優(yōu)選的增稠劑是疏水改性的羧酸聚合物，諸如以商品名Acusol購自Rohm&Haas，Philadelphia，USA的那些。本文的溶劑優(yōu)選地包含增塑劑。這些是用于賦予膜材料柔韌性、可加工性或拉伸性的物質(zhì)。增塑劑的描述可見于“PolyvinylAlcohol-Properties&Applications”，F(xiàn)inch，J.Wiley&Sons，1973，第352-362頁。適用于本文的增塑劑是當在20℃下使用時不完全溶解膜的那些。優(yōu)選的增塑劑甚至在35℃的溫度下不完全溶解膜。優(yōu)選地，本文的溶劑占0.1％至99％，更優(yōu)選地占1％至90％。雖然可使用符合上述標準的任何合適增塑劑，用于本文的優(yōu)選增塑劑包括二醇類、二醇衍生物、以及它們的混合物。優(yōu)選地，用于本文的增塑劑選自乙二醇、1,3丙二醇、1,2丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、甘油、2,3-丁二醇、1,3-丁二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、以及它們的混合物。更優(yōu)選地，用于本文的增塑劑選自乙二醇、1,3丙二醇、1,2丙二醇、1,3丁二醇、以及它們的混合物。最優(yōu)選的是1,2丙二醇。用于本文的溶劑優(yōu)選地包含除增塑劑之外的一種或多種輔助物質(zhì)?？墒褂萌魏魏线m的物質(zhì)(即，在密封過程中不過度損傷膜的物質(zhì))。優(yōu)選地溶劑包含按溶劑重量計1％至99.9％，更優(yōu)選地5％至95％的一種或多種輔助物質(zhì)。用于本文的輔助物質(zhì)優(yōu)選地選自pH控制劑、香料、染料、表面活性劑、其它水溶性聚合物、以及它們的混合物。在使用時，所述密封溶劑優(yōu)選地選自甘油、乙二醇、二甘醇、丙二醇、山梨醇、聚乙烯醇溶液，優(yōu)選聚乙烯醇水溶液、水、以及它們的混合物。第二膜優(yōu)選地也進行壓花，并且兩個壓花表面彼此接觸。優(yōu)選地，壓花突起的形狀和圖案使得它們在接觸時彼此配合或“互鎖”并密封。壓花形狀可設(shè)計成彼此“互鎖”的?；ユi是指彼此互補，使得在一片膜上的壓花的抬高部分位于第二膜的突起之間的凹陷內(nèi)。優(yōu)選地，第一壓花膜接觸第二壓花膜，該膜被取向成使得壓花區(qū)面朝彼此并在接觸時互鎖。在一個實施方案中，在兩片膜上的壓花是“V”形溝槽壓花。另選地，壓花可接觸其它壓花并最終接合到其它壓花。后一種情況當在密封過程中使用溶劑時是尤其優(yōu)選的。在該實施方案中，溶劑引起壓花區(qū)中的水溶性膜的少量溶解。優(yōu)選地，精確控制溶解度以便不溶解壓花區(qū)，即，將溶解保持在一定程度，在該程度下壓花表面仍舊互鎖，并且與具有等溶劑含量的非壓花表面相比改善粘結(jié)強度。當一片或多片膜隨后接觸在一起時，溶解的膜的區(qū)域形成粘結(jié)。在該后一個過程的另一個優(yōu)選方面，常常優(yōu)選地是加壓并加熱進行密封。因此，優(yōu)選的方法涉及施加溶劑于膜，并且隨后加熱和/或加壓以便形成密封。溫度優(yōu)選地為30℃至250℃，更優(yōu)選地為50℃至200℃。優(yōu)選地，密封在介于水溶性膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和熔點之間的溫度下進行。壓力優(yōu)選地為10Nm-2至1.5×107Nm-2，更優(yōu)選地為100Nm-2至1×105Nm-2。密封強度方法：在PVA膜之間的拉伸粘結(jié)強度使用Instron5543SingleColumnUniversalTesting設(shè)備進行測量。測試在約20℃及60％至70％范圍內(nèi)的相對濕度環(huán)境下進行。該設(shè)備包括兩個平坦的平臺，在測試期間它們遠離彼此行進，對粘附在它們之間的樣品施加拉伸載荷。測量兩個平臺的分離力。底部平臺是剛性的，而頂部平臺一定程度上可移動，使得兩個平臺能夠自對準，確保良好的接觸。進行以下步驟；將PVA膜切成大約1×1cm的尺寸。兩片膜具有相同厚度。一片膜使用普通的雙面膠帶粘附到設(shè)備的底部平臺，使膜的壓花面朝上并使膜的非壓花面粘附到平臺。膠帶具有比兩片壓花PVA膜間的干粘結(jié)強度更強的粘結(jié)強度。第二片膜與第一片膜對準，使得兩片膜中的突起互鎖。這通過在底部的一片膜上以不同角度滑動第二片PVA來完成，其壓花面面朝底部的一片膜。當頂部和底部膜未對準時(在兩片膜中的突起不互鎖)，它們能夠非常容易地在彼此上方滑動。一旦對準，由于V-溝槽互鎖且由于基底間接觸面積增加而導(dǎo)致的摩擦粘附力增加，頂部和底部基底不能在彼此上方滑動。將一片小于樣品尺寸的雙面膠帶置于頂部PVA膜的非壓花面上。頂部平臺朝著底部平臺移動，一旦兩個平臺接觸，在樣品上施加壓縮力。樣品經(jīng)受4N/cm2的壓縮力1分鐘。以0.25mm/min的速度垂直移動分開平臺。通過負荷傳感器測量所需的力。記錄位移(mm)及其對應(yīng)的負荷(N)。通過用最大負荷除以膜面積來獲得粘結(jié)力。組合物本發(fā)明的組合物優(yōu)選為液體，但是也可為固體或片劑。術(shù)語‘液體’旨在包括液體、糊劑、蠟質(zhì)或凝膠組合物。液體組合物可包含固體。固體可包括粉末或附聚物，諸如微膠囊、小珠、條?；蛞环N或多種珠光小球或它們的混合物。此類固體成分可通過洗滌或作為預(yù)處理、延遲或相續(xù)的釋放組分來提供技術(shù)上的有益效果。作為另外一種選擇，其可提供美觀效果。本發(fā)明的組合物可包含一種或多種下述成分。表面活性劑或去污表面活性劑本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含表面活性劑。總表面活性劑含量可在按組合物的重量計約1％至80％范圍內(nèi)。所用的去污表面活性劑還可為陰離子類型、非離子類型、兩性離子類型、兩性電解質(zhì)類型、兩性離子類型、半極性或陽離子類型，或可包括這些類型的相容混合物。更優(yōu)選的表面活性劑選自：陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑以及它們的混合物?？捎糜诒疚牡南礈靹┍砻婊钚詣┟枋鲇?972年5月23日公布的Norris的美國專利3,664,961、1975年12月30日公布的Laughlin等人的美國專利3,919,678、1980年9月16日公布的Cockrell的美國專利4,222,905和1980年12月16日公布的Murphy的美國專利4,239,659中。陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑是優(yōu)選的。優(yōu)選的非離子表面活性劑為具有式R1(OC2H4)nOH的那些，其中R1為C10-C16烷基基團或C8-C12烷基苯基基團，并且n為3至約80。尤其優(yōu)選的是C12-C15醇與每摩爾醇約5至約20摩爾的環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，例如C12-C13醇與每摩爾醇約6.5摩爾的環(huán)氧乙烷縮合。去污酶可將去污酶摻入到本發(fā)明的組合物中?？捎糜诒疚牡倪m宜的去污酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纖維素酶、糖酶(包括甘露聚糖酶和內(nèi)切葡聚糖酶)、以及它們的混合物?？砂凑账鼈冾I(lǐng)域所提出的含量使用酶，例如按照供應(yīng)商所推薦的含量使用。組合物中的通常含量為約0.0001％至約5％。當酶存在時，它們能夠以非常低的含量使用，例如在本發(fā)明的某些實施方案中為約0.001％或更低；或它們能夠以較高的含量例如約0.1％以及更高的含量用于根據(jù)本發(fā)明所述的重垢型衣物洗滌劑制劑中。依照某些消費者對“非生物”洗滌劑的偏愛，本發(fā)明包括含酶和不含酶的實施方案二者。沉積助劑可將沉積助劑摻入到本發(fā)明的組合物中。如本文所用，“沉積助劑”是指任何陽離子聚合物或多種陽離子聚合物的組合，其在洗滌期間顯著增強織物護理有益劑至織物上的沉積。優(yōu)選地，沉積助劑為陽離子聚合物或兩性聚合物。本發(fā)明的兩性聚合物也可具有凈的陽離子電荷，即在這些聚合物上的陽離子總電荷將超過陰離子總電荷。沉積增強劑的非限制性示例為陽離子多糖、脫乙酰殼多糖及其衍生物以及陽離子合成聚合物。優(yōu)選的陽離子多糖包括陽離子纖維素衍生物、陽離子瓜耳膠衍生物、脫乙酰殼多糖和衍生物、陽離子淀粉以及它們的混合物。流變改性劑在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，組合物包含流變改性劑。所述流變改性劑選自由以下項組成的組：非聚合結(jié)晶的、羥基官能化材料、聚合物流變改性劑，所述聚合物流變改性劑向組合物的含水液體基質(zhì)賦予剪切致稀特性。結(jié)晶的、羥基官能化材料為在基質(zhì)中原位結(jié)晶時，在整個組合物基質(zhì)中形成絲狀結(jié)構(gòu)體系的流變改性劑。優(yōu)選的結(jié)晶的、包含羥基的流變改性劑的具體示例包括蓖麻油及其衍生物。尤其優(yōu)選的是氫化蓖麻油衍生物，諸如氫化蓖麻油和氫化蓖麻蠟?？缮藤彨@得的蓖麻油基結(jié)晶含羥基的流變改性劑包括得自Rheox，Inc.(現(xiàn)為Elementis)的聚合物流變改性劑優(yōu)選地選自聚丙烯酸酯、聚合物樹膠、其它非樹膠多糖、以及這些聚合物材料的組合。優(yōu)選的聚合物樹膠材料包括果膠、藻酸鹽、阿拉伯半乳聚糖(阿拉伯樹膠)、角叉菜膠、結(jié)冷膠、黃原膠、瓜爾膠以及它們的混合物。助洗劑本發(fā)明的組合物可任選地包含助洗劑。合適的助洗劑包括聚羧酸酯助洗劑，其包括環(huán)狀的化合物，尤其是脂環(huán)族化合物，諸如描述于美國專利3,923,679、3,835,163、4,158,635、4,120,874和4,102,903中的那些。尤其優(yōu)選的是檸檬酸鹽助洗劑，例如檸檬酸及其可溶性鹽，尤其是它們的鈉鹽。其它優(yōu)選的有機助洗劑包括氨基羧酸鹽助洗劑，諸如MGDA(甲基-甘氨酸-二乙酸)、GLDA(谷氨酸-N,N-二乙酸)、EDDS(乙二胺二琥珀酸鹽)亞氨基二琥珀酸(IDS)和羧甲基菊粉的鹽。MGDA和GLDA的鹽是本文尤其優(yōu)選的，它們的三鈉鹽是優(yōu)選的，并且由于當為顆粒形式時具有有利的吸濕性和快速溶解特性，鈉/鉀鹽是尤其優(yōu)選的。其它合適的氨基羧酸鹽助洗劑包括；例如，天冬氨酸-N-單乙酸(ASMA)、天冬氨酸-N,N-二乙酸(ASDA)、天冬氨酸-N-單丙酸(ASMP)、亞氨基二琥珀酸(IDA)、N-(2-磺甲基)天冬氨酸(SMAS)、N-(2-磺乙基)天冬氨酸(SEAS)、N-(2-磺甲基)谷氨酸(SMGL)、N-(2-磺乙基)谷氨酸(SEGL)和IDS(亞氨基二乙酸)的鹽，諸如N-甲基亞氨基二乙酸(MIDA)、α-丙氨酸-N,N-二乙酸(α-ALDA)、絲氨酸-N,N-二乙酸(SEDA)、異絲氨酸-N,N-二乙酸(ISDA)、苯丙氨酸-N,N-二乙酸(PHDA)、鄰氨基苯甲酸-N,N-二乙酸(ANDA)、對氨基苯磺酸-N，N-二乙酸(SLDA)、牛磺酸-N，N-二乙酸(TUDA)的鹽，乙二胺四乙酸及其鹽(EDTA)、二乙烯三胺五乙酸鹽(DTPA)和磺甲基-N,N-二乙酸(SMDA)的鹽。其它優(yōu)選的助洗劑包括硅鋁酸鹽諸如沸石A、B或MAP；脂肪酸或其鹽，優(yōu)選其鈉鹽，優(yōu)選C12-C18飽和的和/或不飽和的脂肪酸；以及堿金屬或堿土金屬碳酸鹽，優(yōu)選碳酸鈉。漂白體系適于本文的漂白劑包括氯漂白劑和氧漂白劑，尤其是無機過氧化氫合物鹽諸如過硼酸鈉一水合物和四水合物和過碳酸鈉(任選被涂覆以提供受控的釋放速率(參見例如關(guān)于硫酸鹽/碳酸鹽涂層的GB-A-1466799))，預(yù)形成的有機過氧酸以及它們的混合物(具有有機過氧酸漂白劑前體和/或含過渡金屬的漂白催化劑(尤其是錳或鈷))。無機過氧化氫合物鹽通常以按組合物的重量計約1％至約40重量％，優(yōu)選約2％至約30重量％，并且更優(yōu)選約5％至約25重量％范圍內(nèi)的含量摻入。優(yōu)選用于本文的過氧酸漂白劑前體包括過苯甲酸和取代的過苯甲酸的前體；陽離子過氧酸前體；過乙酸前體，諸如TAED、乙酰氧基苯磺酸鈉和五乙?；咸烟?；過壬酸前體，諸如3,5,5-三甲基己酰氧基苯磺酸鈉(異-NOBS)和壬酰氧基苯磺酸鈉(NOBS)；酰胺取代的烷基過氧酸前體(EP-A-0170386)和苯并噁嗪過氧酸前體(EP-A-0332294和EP-A-0482807)。漂白劑前體通常以按組合物的重量計約0.5％至約25％，優(yōu)選約1％至約10％范圍內(nèi)的含量摻入，而預(yù)形成的有機過氧酸自身通常以按組合物的重量計0.5％至25重量％，更優(yōu)選1％至10％范圍內(nèi)的含量摻入。優(yōu)選的用于本文的漂白催化劑包括三氮雜環(huán)壬烷合錳以及相關(guān)的配合物(US-A-4246612、US-A-5227084)；聯(lián)吡啶胺合鈷、聯(lián)吡啶胺合銅、聯(lián)吡啶胺合錳和聯(lián)吡啶胺合鐵，以及相關(guān)的配合物(US-A-5114611)；和乙酸五氨合鈷(III)以及相關(guān)的配合物(US-A-4810410)。無機和有機漂白劑漂白劑適用于本文。無機漂白劑包括過氧化氫合物鹽，諸如過硼酸鹽、過碳酸鹽、過磷酸鹽、過硫酸鹽和過硅酸鹽。無機過氧化氫合物鹽通常是堿金屬鹽。無機過氧化氫合物鹽可作為沒有附加保護的結(jié)晶固體被包含在組合物中。另選地，鹽可為涂層的。堿金屬過碳酸鹽，尤其是過碳酸鈉，是本文中優(yōu)選使用的漂白劑。最優(yōu)選以涂覆形式將過碳酸鹽摻入產(chǎn)品中以提供產(chǎn)品內(nèi)部的穩(wěn)定性。過氧單硫酸鉀是另一種可用于本文的無機過氫化合物鹽。典型的有機漂白劑是有機過氧酸，尤其是二過氧十二烷二酸、二過氧十四烷二酸和二過氧十六烷二酸。一過壬二酸和二過壬二酸、一過十三烷二酸和二過十三烷二酸也適用于本發(fā)明。二?；退孽；^氧化物，例如過氧化二苯甲酰和過氧化二月桂酰，是可用于本發(fā)明上下文的其它有機過氧化物。其它典型的有機漂白劑包括過氧酸，具體的示例是烷基過氧酸和芳基過氧酸。優(yōu)選的代表物是(a)過氧苯甲酸及其環(huán)上取代的衍生物諸如烷基過氧苯甲酸，以及過氧-α-萘甲酸和一過氧鄰苯二甲酸鎂，(b)脂族過氧酸或取代的脂族過氧酸，諸如過氧月桂酸、過氧硬脂酸、ε-苯二甲酰亞氨基過氧己酸[苯二甲酰亞氨基過氧己酸(PAP)]、鄰羧基苯酰胺過氧己酸、N-壬烯酰胺基過己二酸和N-壬烯酰胺基過琥珀酸鹽，以及(c)脂族和芳脂族過氧二羧酸，諸如1,12-二過氧羧酸、1,9-二過氧壬二酸、二過氧癸二酸、二過氧十三烷二酸、二過氧鄰苯二甲酸、2-癸基二過氧丁-1,4-二酸、N,N-對苯二甲?；?6-氨基過己酸)。優(yōu)選地，本發(fā)明組合物中的漂白劑含量為按組合物重量計約1至約20％，更優(yōu)選地約2至約15％，甚至更優(yōu)選地約3至約12％，尤其是約4至約10％。優(yōu)選地，第二組合物包含漂白劑。漂白活性劑漂白活性劑通常為有機過酸前體，其可在60℃以及60℃以下的溫度下增強清潔期間的漂白作用。適用于本文的漂白活性劑包括在過水解條件下生成具有優(yōu)選1至12個碳原子、尤其是2至10個碳原子的脂族過氧羧酸和/或任選被取代的過苯甲酸的化合物。適宜的物質(zhì)具有含指定碳原子數(shù)的O-?；?或N-酰基和/或任選被取代的苯甲?；?yōu)選多?；膩喭榛?具體地講是四乙酰基乙二胺(TAED))、?；娜貉苌?具體地講是1,5-二乙?；?2,4-二氧六氫-1,3,5-三嗪(DADHT))、酰化的甘脲(具體地講是四乙?；孰?TAGU))、N-?；啺?具體地講是N-壬?；牾啺?NOSI))、?；牧u基苯磺酸鹽(具體地講是N-壬?；?或異壬酰氧基苯磺酸鹽(N-或異-NOBS))、癸酰氧基苯甲酸(DOBA)、羧酸酐(具體地講是鄰苯二甲酸酐)、?；亩嘣?具體地講是三乙酸甘油酯、二乙酸乙二醇酯和2,5-二乙酰氧基-2,5-二氫呋喃以及乙酰檸檬酸三乙酯(TEAC))。如果本發(fā)明的組合物中包含漂白活性劑，其含量為按總組合物重量計約0.01至約10％，優(yōu)選地約0.1至約5％，并且更優(yōu)選地約1至約4％。如果組合物包含漂白活性劑，則漂白活性劑優(yōu)先置于第二組合物中。漂白催化劑本文組合物優(yōu)選地包含漂白催化劑，其優(yōu)選地為包含金屬的漂白催化劑。更優(yōu)選地，包含金屬的漂白催化劑是包含過渡金屬的漂白催化劑，尤其是包含錳或鈷的漂白催化劑。優(yōu)選的用于本文的漂白催化劑包括三氮雜環(huán)壬烷合錳以及相關(guān)的配合物(US-A-4246612、US-A-5227084)；聯(lián)吡啶胺合鈷、聯(lián)吡啶胺合銅、聯(lián)吡啶胺合錳和聯(lián)吡啶胺合鐵，以及相關(guān)的配合物(US-A-5114611)；和乙酸五氨合鈷(III)以及相關(guān)的配合物(US-A-4810410)。適用于本文的漂白催化劑的完整描述可見于WO99/06521第34頁第26行至第40頁第16行。錳漂白催化劑優(yōu)選地用于本發(fā)明的組合物。用于本文的尤其優(yōu)選的催化劑是雙核錳配合物，其具有通式：其中Mn是錳，其可分別處于III或IV氧化態(tài)；各x表示配位或橋接基團，該基團選自H2O、O22-、O2-、OH-、HO2-、SH-、S2-、>SO、Cl-、N3-、SCN-、RCOO-、NH2-和NR3，其中R為H、烷基或芳基，(任選地為取代的)；L為配體，它是一個有機分子，包含多個氮原子，其經(jīng)由它的所有或一些氮原子配位到錳中心；z表示配合物的電荷且是整數(shù)，它可為正電荷或負電荷；Y是導(dǎo)致電中性的一價或多價抗衡離子，這取決于配合物的電荷z；并且q＝z/[電荷Y]。優(yōu)選的錳配合物是其中x是CH3COO-或O2或它們的混合物的那些，最優(yōu)選地其中錳是IV氧化態(tài)并且x是O2-。優(yōu)選的配體是經(jīng)由三個氮原子配位到其中一個錳中心的那些配體，優(yōu)選地為具有大環(huán)性質(zhì)的。尤其優(yōu)選的配體為：(1)1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷，(Me-TACN)；和(2)1,2,4,7-四甲基-1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷，(Me-MeTACN)。用于電中性的抗衡離子Y的類型對于配合物的活性不是關(guān)鍵的，并且可選自例如任何以下抗衡離子：氯；硫酸根；硝酸根；甲硫酸根；表面活性劑陰離子諸如長鏈烷基硫酸根、烷基磺酸根、烷基苯磺酸根、甲苯磺酸根、三氟甲基磺酸根、高氯酸根(ClO4-)、BPh4-、和PF6-'，但是由于產(chǎn)品特性和安全性，一些抗衡離子比其它抗衡離子更優(yōu)選。因此，可用于本發(fā)明的優(yōu)選的錳配合物為：(I)(II)(III)(IV)在下文中，它們也可縮寫為：(I)(II)(III)(IV)下文給出I的結(jié)構(gòu)：縮寫為下文給出II的結(jié)構(gòu)：縮寫為需注意，錳配合物也公開在EP-A-0458397和EP-A-0458398中作為非常有效的漂白催化劑和氧化催化劑。在本發(fā)明的進一步描述中，它們也將被簡稱為“催化劑”。本發(fā)明的組合物中包含的漂白催化劑的優(yōu)選含量為按總組合物重量計約0.001至約10％，優(yōu)選地約0.05至約2％。織物護理有益劑所述組合物可包含織物護理有益劑。如本文所用，“織物護理有益劑”是指任何以下物質(zhì)：當衣服/織物上存在適量的該物質(zhì)時，其能夠向衣服和織物、尤其是棉制衣物和含棉高的衣服和織物提供織物護理有益效果，諸如織物軟化、顏色保護、減少起球/起毛、抗磨損、抗褶皺等等?？椢镒o理有益劑的非限制性示例包括陽離子表面活性劑、硅氧烷、聚烯烴蠟、膠乳、油基糖衍生物、陽離子多糖、聚氨酯、脂肪酸以及它們的混合物。當存在于組合物中時，織物護理有益劑的適宜含量按組合物的重量計為至多約30％，更通常為約1％至約20％，優(yōu)選為約2％至約10％。自動盤碟洗滌有益劑組合物可包含自動盤碟洗滌護理有益劑。如本文所用，“自動盤碟洗滌護理有益劑”是指能夠提供光澤、快干、金屬、玻璃或塑料保護有益效果的任何材料。自動盤碟洗滌護理有益劑的非限制性示例包括有機光聚合物，尤其是磺化/羧酸鹽聚合物、誘導(dǎo)快干的表面改性聚合物或表面活性劑、金屬護理劑如苯并三氮唑和包括鋅鹽的金屬鹽、以及包括硅酸鹽例如硅酸鈉的抗腐蝕劑。其它助劑其它適宜的清潔助劑材料的示例包括但不限于酶穩(wěn)定體系；抗氧化劑、遮光劑、珠光劑、調(diào)色染料、清除劑，包括用于陰離子染料的固色劑、用于陰離子表面活性劑的絡(luò)合劑、以及它們的混合物；熒光增白劑或熒光劑；去垢性聚合物；分散劑；消泡劑；染料；著色劑；水溶助長劑，諸如甲苯磺酸鹽、異丙苯磺酸鹽和萘磺酸鹽；色粒；香料和香料微膠囊、色珠、色球或著色的擠出物；粘土軟化劑、堿度來源以及它們的混合物。組合物制備本文的組合物一般可通過將成分混合在一起來制備。如果使用珠光劑材料，則其應(yīng)在混合的后期添加。如果使用流變改性劑，優(yōu)選地首先形成預(yù)混物，在該預(yù)混物中將流變改性劑分散在最終用于構(gòu)成組合物的一部分水和任選的其它成分中。以這樣的方法形成該預(yù)混物，該預(yù)混物形成結(jié)構(gòu)化的液體。當該預(yù)混物處于攪拌下時，隨后可將一種或多種表面活性劑和基本的衣物洗滌助劑材料連同水和任何待使用的任選洗滌劑組合物助劑一起加入這種結(jié)構(gòu)化的預(yù)混物中。用于制備組合劑量小袋產(chǎn)品的方法小袋可使用任何合適的設(shè)備和方法制得。單隔室小袋使用本領(lǐng)域通常已知豎式但優(yōu)選水平形式的填充物技術(shù)來制備。膜優(yōu)選是潤濕的，更優(yōu)選被加熱以增加其延展性。甚至更優(yōu)選地，該方法還涉及使用真空以將膜拉伸成合適的塑模。將膜真空拉伸成塑?？蛇M行0.2至5秒，優(yōu)選0.3至3秒，或甚至更優(yōu)選0.5至1.5秒，只要膜在表面的水平部分上。該真空可優(yōu)選使得其提供“負壓”(即，將膜拉伸成塑模的壓力)，其介于+10mbar至+1000mbar之間，更優(yōu)選+100mbar至+600mbar。制備小袋的塑模可根據(jù)所需的小袋尺寸具有任何形狀、長度、寬度和深度。如果需要，塑模還可在尺寸和形狀方面彼此不同。例如，可能優(yōu)選的是最終小袋的體積介于5mL和300mL之間，或甚至介于10mL和150mL之間，或甚至介于20mL和100mL之間，并且相應(yīng)地調(diào)整塑模的尺寸?？稍诩庸ぶ型ㄟ^任何手段向膜施加熱，其通常被稱作熱成形。例如，可在將膜給料到表面上之前或者一旦給料到表面上時，使其在加熱元件下經(jīng)過或者通過熱空氣而直接加熱膜。另選地，例如可通過加熱表面或者將熱的物體施加到膜上而直接加熱。最優(yōu)選地，使用紅外光加熱膜。優(yōu)選將膜加熱至50至120℃，甚至60至90℃的溫度。另選地，可通過任何手段將膜潤濕，例如在將其給料到表面上之前或者一旦給料到表面上時通過向膜噴涂潤濕劑(包括水、膜材料的溶液或者用于膜材料的增塑劑的溶液)而直接潤濕，或者通過潤濕表面或者通過向膜上施加潤濕的物體而間接潤濕。一旦膜已被加熱/潤濕，優(yōu)選地使用真空將其拉伸成合適的塑模。模制的膜的填充可通過用于填充(優(yōu)選移動的)物體的任何已知方法完成。最優(yōu)選的方法將取決于所需的產(chǎn)品形式和填充速度。優(yōu)選地，模制的膜通過在線填充技術(shù)來填充。然后通過任何合適的方法使用第二膜將填充過的敞開的小袋封閉。優(yōu)選地，這也在處于水平位置和連續(xù)恒定運動時進行。封閉優(yōu)選通過以下步驟完成：向敞開的小袋上方和上面連續(xù)給料第二膜(優(yōu)選水溶性膜)，然后優(yōu)選將第一膜和第二膜密封在一起，密封處通常在模具之間的區(qū)域并因此處于小袋之間。敞開的小袋可使用分開制備的第二小袋來密封。優(yōu)選的密封方法包括干燥、熱密封、溶劑焊接、以及溶劑密封或潤濕密封。優(yōu)選的是，只有形成密封的區(qū)域用熱或溶劑處理?？赏ㄟ^任何方法優(yōu)選在封閉材料上，優(yōu)選地僅在形成密封的區(qū)域上施加熱或溶劑。如果使用溶劑密封或潤濕密封或焊接，可能優(yōu)選的是也施加熱。優(yōu)選的潤濕密封或溶劑密封/焊接方法包括選擇性地將溶劑施加到模具之間的區(qū)域上或者施加在封閉材料上，例如通過將其噴涂或印刷到這些區(qū)域上，然后向這些區(qū)域上施加壓力以形成密封。例如，可使用如上所述的密封輥和帶(任選也提供熱)。優(yōu)選地密封方法是干燥密封。本發(fā)明還涉及制造水溶性小袋的方法，該方法包括以下步驟：a)通過向所述膜施加壓花來制備根據(jù)本發(fā)明的水溶性膜；b)優(yōu)選地通過沖壓、抽真空和/或熱成形來模塑所述水溶性膜以形成模制腔；c)施加組合物到所述模制腔中；d)用相同的水溶性壓花膜或第二水溶性壓花膜來密封所述腔?？墒褂玫谝缓偷诙苄阅?，并且在這種情況下兩片膜均包括壓花區(qū)。在另一優(yōu)選的方面，密封步驟(d)任選地包括施加密封溶劑。壓花可覆蓋第一膜或第二膜中的每一個的至少一個面的表面的1至100％，或者甚至覆蓋1-50％，或者甚至覆蓋所述膜中的至少一個的至少一個面的表面的1-25％，或者甚至覆蓋1-10％。然后形成的小袋可被切割裝置切割。切割可使用任何已知的方法進行。可能優(yōu)選的是，切割也以連續(xù)方式進行并且優(yōu)選地以恒定速度且優(yōu)選地在處于水平位置時進行。切割裝置可為例如鋒利的物體或熱的物體，其中在后者的情況下，熱的物體“燒”穿膜/密封區(qū)域。也可利用輻射諸如激光或通過化學(xué)方法完成切割。多隔室小袋的不同隔室可以并列型制備在一起并且連續(xù)的小袋不被切割。另選地，隔室可單獨地制備。根據(jù)該方法和優(yōu)選的布置，根據(jù)包括以下步驟的方法制備小袋：a)形成第一隔室(優(yōu)選如上所述)；b)在步驟(a)中形成的封閉隔室的一些或全部之內(nèi)形成凹陷以產(chǎn)生疊加在第一隔室上方的第二模制的隔室；c)用第三膜填充并封閉第二隔室；d)密封所述第一膜、第二膜和第三膜；以及e)切割膜以產(chǎn)生多隔室小袋。步驟b中形成的所述凹陷優(yōu)選地通過向步驟a)中制備的隔室施加真空來實現(xiàn)。在這一方法中，優(yōu)選地第一膜、第二膜以及任選的第三膜包括壓花區(qū)。在意欲在另外兩片膜之間使用一片膜并密封至另外兩片膜的情況下，優(yōu)選所述膜的兩個面均包括壓花區(qū)。另選地，第二隔室和任選的第三隔室可在單獨步驟中制備，然后與第一隔室合并。一種尤其優(yōu)選的方法包括以下步驟：a)任選使用熱和/或真空，在第一成形機上使用第一膜形成第一隔室；b)用第一組合物填充所述第一隔室；c)在第二成形機上，任選使用熱和真空使第二膜變形，以制備第二和任選的第三模制的隔室；d)填充第二隔室和任選的第三隔室；e)使用第三膜來密封第二隔室和任選的第三隔室；f)將密封的第二隔室和任選的第三隔室置于第一隔室上；g)密封第一隔室、第二隔室和任選的第三隔室；以及h)切割所述膜以產(chǎn)生多隔室小袋?；谒鼈儗?zhí)行以上方法的適用性來選擇第一成形機和第二成形機。第一成形機優(yōu)選地為水平成形機。第二成形機優(yōu)選地為轉(zhuǎn)鼓式成形機，其優(yōu)選地位于第一成形機上方。在這一方法中，優(yōu)選地第一、第二以及任選的第三膜包括壓花區(qū)。在意欲在另外兩片膜之間使用一片膜并密封至另外兩片膜的情況下，優(yōu)選所述膜的兩個面均包括壓花區(qū)。此外，應(yīng)當理解，通過使用合適的給料工位可能制造包含許多不同的或有區(qū)別的組合物和/或不同的或有區(qū)別的液體、凝膠或糊劑組合物的多隔室小袋。第二包裝優(yōu)選地還將本發(fā)明的多隔室小袋包裝在外包裝中。所述外包裝可為透視或部分透視的容器，例如透明或半透明的袋子、桶、紙盒或瓶子。包裝可由塑料或任何其它合適的材料制成，只要材料足夠強固以在運輸期間保護小袋。這種包裝也是非常有用的，因為使用者不必打開包裝來查看還剩多少小袋。另選地，該包裝可具有不透視的外包裝，洗滌方法本發(fā)明的小袋適用于清潔應(yīng)用，尤其是衣物洗滌或盤碟洗滌應(yīng)用。小袋適用于手洗或機洗條件。當機洗時，小袋可從分配抽屜遞送，或者可被直接添加到洗衣機轉(zhuǎn)筒中。實施例：實施例1圖1是壓印的聚乙烯醇(PVA)膜的橫向掃描電鏡圖像。它示出具有100μm“V”形溝槽格柵的壓花PVA的圖像。圖2是圖1中所述膜的頂視圖。實施例2-壓花膜與非壓花膜相比的粘結(jié)強度下表示出在兩片壓花PVA膜(具有40μm的V形溝槽格柵或100μm的V形溝槽格柵)之間的粘結(jié)強度(帶標準偏差的三次測量的平均值)與在兩片非壓花PVA膜相比的粘結(jié)強度。所述壓花PVA膜在120℃、30巴的條件下進行壓印兩種圖案3分鐘。使用Obducat納米壓印機來進行壓花過程。將PVA膜置于模具的頂部上。將模具和PVA膜加熱至120℃并施加30巴的壓力3分鐘。在該過程結(jié)束時，將該系統(tǒng)冷卻至40℃并釋放壓力。隨后將壓花PVA膜與模具分離。使用Instron5543SingleColumnUniversalTesting設(shè)備，根據(jù)本文所述的干粘結(jié)強度方法測量粘結(jié)強度。比較相同尺寸和厚度的膜。結(jié)果可見于表1中。表1：膜粘結(jié)強度*(N/cm2)標準偏差(N/cm2)非壓花的0.150.1640μmV形溝槽3.080.42100μmV形溝槽6.451.70*三個不同測試的平均值本文所公開的量綱和值不應(yīng)理解為嚴格限于所引用的精確值。相反，除非另外指明，否則每個這樣的量綱旨在表示所述值以及圍繞該值功能上等同的范圍。例如，公開為“40μm”的量綱旨在表示“約40μm”。當前第1頁1 2 3