專利名稱：多層薄膜以及由多層薄膜形成的袋子的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及多層薄膜以及由該多層薄膜形成的袋子。
背景技術(shù)：
近年，作為用于容納輸液等藥液的容器，由柔軟的塑料薄膜形成的藥液袋子是主流。這種藥液袋子具有易于處理、容易廢棄的優(yōu)點。而且，由于這種藥液袋子與藥液直接接觸，因此通用的是由確立了安全性的聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴形成的藥液袋子。專利文獻(xiàn)I中公開了一種由層疊體形成的醫(yī)療用容器，所述層疊體是外層與內(nèi)層的層疊體，所述外層由密度為0. 92(T0. 930g/cm3的使用茂金屬催化劑而聚合的線性低密度聚乙烯或者乙烯- a -烯烴共聚物形成，所述內(nèi)層由包含密度為0. 89(T0. 920g/cm3的使用茂金屬催化劑而聚合的線性低密度聚乙烯或者乙烯-a-烯烴共聚物、密度為
0.92(T0. 930g/cm3的使用茂金屬催化劑而聚合的線性低密度聚乙烯或者乙烯_ a _烯烴共聚物、以及密度為0. 91(T0. 930g/cm3的用齊格勒 納塔催化劑聚合的線性低密度聚乙烯或者乙烯-a -烯烴共聚物的聚合物組合物形成。另外，專利文獻(xiàn)2中公開了一種耐熱性薄片和使用該耐熱性薄片而形成的輸液袋子，所述耐熱性薄片由包含密度為0. 928g/cm3以上的茂金屬催化劑系直鏈狀聚乙烯45 75重量％、高壓法低密度 聚乙烯5 35重量％和密度為0. 91g/cm3以下的茂金屬催化劑系直鏈狀聚乙烯15 45重量％的聚合物組合物形成。專利文獻(xiàn)3中公開了一種5層結(jié)構(gòu)的塑料薄膜和使用該塑料薄膜而形成的容器，所述5層結(jié)構(gòu)的塑料薄膜具備包含丙烯-a -烯烴無規(guī)共聚物與丙烯均聚物的混合物的密封層，形成于該密封層的表面并且包含丙烯 a -烯烴無規(guī)共聚物等與乙烯 a-烯烴共聚物彈性體的混合物的第I柔軟層，形成于該第I柔軟層的表面并且包含丙烯均聚物、聚環(huán)狀烯烴等的增強層，形成于該增強層的表面并且包含與上述第I柔軟層相同的混合物的第2柔軟層，形成于該第2柔軟層的表面并且包含丙烯均聚物、丙烯 a-烯烴無規(guī)共聚物等的最外層?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本特開2002-238975號公報專利文獻(xiàn)2 :日本特開2001-172441號公報專利文獻(xiàn)3 :日本特開2006-21504號公報

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題對于輸液等藥液，通常在容納、密封于藥液袋子中的狀態(tài)下實施高壓蒸氣殺菌、熱水淋浴殺菌等加熱殺菌處理。這些加熱殺菌處理的溫度條件一般為105 110°C左右，但是根據(jù)藥液的種類、用法、使用環(huán)境等，也存在需要在118 12rc的高溫條件下進(jìn)行殺菌處理的情況。但是，在藥液袋子由一般的聚乙烯制作的情況下，存在有藥液袋子的耐熱性低的傾向，因高溫條件下的殺菌處理而產(chǎn)生藥液袋子發(fā)生變形、破損、透明性的降低這樣的不良情況。而且，關(guān)于這樣的不良情況，即使在如專利文獻(xiàn)I和2中記載的藥液袋子(醫(yī)療用容器、輸液袋)那樣地使用了用茂金屬催化劑聚合而得到的直鏈狀低密度聚乙烯作為聚乙烯的情況下，也無法謀求充分的解決。因此，這些專利文獻(xiàn)I和2中記載的容器無法供給于118 121°C下的殺菌處理。另外，在藥液袋子由一般的聚丙烯形成的情況下，存在藥液袋子的柔軟性降低的傾向，因此存在有在低溫下的沖擊強度差，在低溫狀態(tài)下運送袋子時由于受到的沖擊而導(dǎo)致袋子破損的情況。專利文獻(xiàn)3中記載的袋子在柔軟性以及在低溫下的耐沖擊性的方面存在有改良的余地。本發(fā)明鑒于這樣的問題而進(jìn)行，提供一種多層薄膜、由該薄膜形成的袋子、特別是容納藥液的袋子，所述多層薄膜在維持柔軟性、透明性、在低溫下的沖擊強度等基本的性能的同時，具備可耐受Ilf 121°C下的殺菌處理的優(yōu)異的耐熱性，在該殺菌處理后可維持柔軟性、透明性。用于解決問題的方案本發(fā)明的多層薄膜的特征在于，由上部層(A)、l個以上的中間層(B)、以及下部層(C)依序?qū)盈B而成， 前述中間層(B)包含下述組合物(bl)或者組合物(b2)，前述上部層(A)以及前述下部層(C)各自獨立地包含乙烯聚合物和/或丙烯聚合物。組合物(bl)是包含如下物質(zhì)的組合物由差示掃描量熱測定而得到的熔點為14(Tl65°C的范圍、熔體流動速率(MFR ;ASTM D 1238，230°C、2. 16kg 載荷)為 O.1 20g/10min 的范圍的丙烯聚合物(pi)，由凝膠滲透色譜法(GPC)測定的分子量分布為1. (Γ3. 5的范圍、由差示掃描量熱測定而測定的熔點為9(T125°C的范圍的丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(rl)，和乙烯系彈性體30重量9Γ60重量％(其中，丙烯聚合物(pi)、丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物(rl)以及乙烯系彈性體的配合量之和為100重量％)，(其中，中間層⑶為組合物(bl)的情況下，多層薄膜全體的前述丙烯聚合物(Pl)的配合量相對于多層薄膜全體的前述丙烯聚合物(Pl)與前述丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(rl)的配合量之和的比為O. Γ0. 35)。組合物(b2)是包含如下物質(zhì)的組合物由差示掃描量熱測定而測定的熔點為125 145°C的范圍的丙烯· α _烯烴無規(guī)共聚物(r2) 20 55重量％，乙烯系彈性體35飛O重量％，和密度為0.95(T0.970g/cm3 的范圍、熔體流動速率(MFR;ASTM D 1238,190 °C>2. 16kg載荷)為O. l 20g/10min的范圍的乙烯聚合物(el) 6 25重量％(其中，丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物(r2)、乙烯系彈性體以及乙烯聚合物(el)的配合量之和為100重量％)。作為前述組合物(bi)，優(yōu)選下述組合物(br )。組合物(bl’ )是包含如下物質(zhì)的組合物由差示掃描量熱測定而得到的熔點為14(Tl65°C的范圍、熔體流動速率(MFR ;ASTM D 1238，230°〇、2.161^載荷)為0.1 2(^/10111111的范圍的丙烯聚合物(？1)3 20重
量％，由凝膠滲透色譜法(GPC)測定的分子量分布為1. (T3. 5的范圍、由差示掃描量熱測定而測定的熔點為9(T125°C的范圍的丙烯 a-烯烴無規(guī)共聚物(rl)25飛5重量％，丙烯系彈性體0 25重量％，乙烯系彈性體3(T60重量％，和密度為0.95(T0.970g/cm3 的范圍、熔體流動速率(MFR;ASTM D 1238,190 °C>2. 16kg載荷)為0. f20g/10min的范圍的乙烯聚合物(el) (Tl5重量％(其中，丙烯聚合物(pl)、丙烯 a-烯烴無規(guī)共聚物(rl)、丙烯系彈性體、乙烯系彈性體以及乙烯聚合物(el)的配合量之和為100重量％)。前述上部層(A)優(yōu)選 包含下述組合物(al)或者下述丙烯聚合物(pl)。組合物(al)是包含如下物質(zhì)的組合物由差示掃描量熱測定而得到的熔點為14(Tl65°C的范圍、熔體流動速率(MFR ;ASTM D 1238，230°〇、2.161^載荷)為0.1 2(^/101^11的范圍的丙烯聚合物(？1)5 55重
量％，和由凝膠滲透色譜法(GPC)測定的分子量分布為1. (T3. 5的范圍、由差示掃描量熱測定而測定的熔點為9(T125°C的范圍的丙烯 a-烯烴無規(guī)共聚物(!^^〖^^重量“其中，丙烯聚合物(Pl)和丙烯 a-烯烴無規(guī)共聚物(rl)的配合量之和為100重量％)。丙烯聚合物(pl)是由差示掃描量熱測定而得到的熔點為14(T165°C的范圍、熔體流動速率(MFR ；ASTM D 1238，230°C、2. 16kg載荷)為0.1 20g/10min的范圍的丙烯聚合物。前述下部層(C)優(yōu)選包含下述組合物(Cl)或者下述組合物(c2)。組合物(Cl)是包含如下物質(zhì)的組合物由差示掃描量熱測定而得到的熔點為14(Tl65°C的范圍、熔體流動速率(MFR ;ASTM D 1238，230°〇、2.161^載荷)為0.1 2(^/101^11的范圍的丙烯聚合物(？1)5 30重
量％，由凝膠滲透色譜法(GPC)測定的分子量分布為1. (T3. 5的范圍、由差示掃描量熱測定而測定的熔點為9(T125°C的范圍的丙烯 a-烯烴無規(guī)共聚物(!■1)45 70重量％，和乙烯系彈性體2(T50重量％(其中，丙烯聚合物(pl)、丙烯 a _烯烴無規(guī)共聚物(rl)以及乙烯系彈性體的配合量之和為100重量％)。組合物(c2)是包含如下物質(zhì)的組合物密度為0. 916 0. 940g/cm3的范圍的直鏈狀聚乙烯25 60重量％，密度為0. 950 0. 970g/cm3的范圍的高密度聚乙烯10 30重量％，和密度為0. 90(T0. 910g/cm3的范圍的、用單活性中心催化劑聚合而得到的直鏈狀聚乙烯2(T45重量％(其中，直鏈狀聚乙烯、高密度聚乙烯以及用單活性中心催化劑聚合而得到的直鏈狀聚乙烯的配合量之和為100重量％)。作為本發(fā)明的多層薄膜，可列舉出如下多層薄膜其由前述上部層(A)、前述中間層(B)、中間層(B-1)、前述中間層(B)以及前述下部層(C)依序?qū)盈B而成，前述中間層(B-1)包含下述組合物(b-ΙΙ)或者下述組合物(b-12)。組合物(b-11)是包含如下物質(zhì)的組合物由差示掃描量熱測定而得到的熔點為14(Tl65°C的范圍、熔體流動速率(MFR ;ASTM D 1238，230°〇、2.161^載荷)為0.1 2(^/101^11的范圍的丙烯聚合物(？1)5 35重
量％，由凝膠滲透色譜法(GPC)測定的分子量分布為1. (Γ3. 5的范圍、由差示掃描量熱測定而測定的熔點為9(T125°C的范圍的丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(rl)5(T90重量％，和乙烯系彈性體5 45重量％(其中，丙烯聚合物(pi)、丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(rl)以及乙烯系彈性體的配合量之和為100重量％。)。組合物(b-12)是包含如下物質(zhì)的組合物由差示掃描量熱測定而測定的熔點為125 145°C的范圍的丙烯· α _烯烴無規(guī)共聚物(r2) 60 90重量％，和乙烯系彈性體1(Γ40重量％(其中，丙烯·α-烯烴無規(guī)共聚物(r2)以及乙烯系彈性體的配合量之和為100重量％)。作為本發(fā)明 的多層薄膜，優(yōu)選如下多層薄膜上部層(A)、中間層⑶以及下部層(C)依序?qū)又茫笆錾喜繉?A)包含前述組合物(al)，前述中間層(B)包含前述組合物(bl’)，前述下部層(C)包含前述組合物(Cl)。作為本發(fā)明的多層薄膜，優(yōu)選如下多層薄膜上部層(A)、中間層(B)、中間層(B-1)、中間層(B)以及下部層(C)依序?qū)盈B，前述上部層㈧包含前述組合物(al)，該組合物(al)包含前述丙烯聚合物(pi) 15 35重量％和前述丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物(rl) 65 85重量％，前述中間層⑶包含前述組合物(bl’)，前述中間層(B-1)包含前述組合物(b-11)，前述下部層(C)包含前述組合物(c2)。作為本發(fā)明的多層薄膜，優(yōu)選如下多層薄膜上部層(A)、中間層(B)、中間層(B-1)、中間層(B)以及下部層(C)依序?qū)盈B，前述上部層(A)包含前述丙烯聚合物(pi)，前述中間層(B)包含前述組合物(b2)，前述中間層(B-1)包含前述組合物(b-12)，前述下部層(C)包含前述組合物(c2)。本發(fā)明的袋子的特征在于，其由前述多層薄膜形成，在接觸于容納物的面配置有前述下部層(C)。發(fā)明的效果本發(fā)明的多層薄膜的透明性、耐熱性、柔軟性、機械強度以及低溫耐沖擊性優(yōu)異。因此，由該多層薄膜獲得的袋子的透明性、柔軟性、耐熱性、機械強度以及低溫沖擊性等特性優(yōu)異。特別是本發(fā)明的袋子的耐熱性優(yōu)異，因此可進(jìn)行高溫(121°C )下的殺菌處理，即使在高溫下的殺菌處理后，也不易引起褶皺、透明性的降低，可維持適度的柔軟性、良好的透明性，因此適于用作藥液袋子。進(jìn)一步，本發(fā)明的袋子的低溫耐沖擊性特別優(yōu)異，因此可充分耐受在低溫環(huán)境的使用、在低溫環(huán)境的輸送，因此適于用作藥液袋子。
具體實施例方式《多層薄膜》本發(fā)明的多層薄膜由上部層(A)、l個以上的中間層(B)、以及下部層(C)依序?qū)盈B而成。作為該多層薄膜，更具體而言可列舉出上部層(A)、中間層(B)以及下部層(C)依序?qū)盈B而成的多層薄膜(X);以及上部層(A)、中間層(B)、中間層(B-1)、中間層(B)以及下部層(C)依序?qū)盈B而成的多層薄膜(Y)。多層薄膜的厚度例如為16(T300 Pm，如果是用于藥液袋子等袋子的情況則優(yōu)選為180 260 u mD[上部層(A)] 前述上部層(A)包含乙烯聚合物和/或丙烯聚合物，優(yōu)選包含下述組合物(al)或者丙烯聚合物(Pl)。上部層(A)特別有助于多層薄膜的耐熱性。前述乙烯聚合物是該聚合物中的主要結(jié)構(gòu)單元是由乙烯衍生的結(jié)構(gòu)單元(以下稱為“乙烯單元”)的聚合物。作為前述乙烯聚合物，優(yōu)選可列舉出乙烯均聚物、以及包含少量例如10摩爾％以下、優(yōu)選5摩爾％以下的由碳原子數(shù)3 20的a -烯烴衍生的結(jié)構(gòu)單元的乙烯 a-烯烴無規(guī)共聚物。前述丙烯聚合物是該聚合物中的主要結(jié)構(gòu)單元是由丙烯衍生的結(jié)構(gòu)單元(以下稱為“丙烯單元”)的聚合物。作為前述丙烯聚合物，可列舉出丙烯均聚物、以及包含少量例如10摩爾％以下、優(yōu)選5摩爾％以下的由碳原子數(shù)2或者4 20的a -烯烴衍生的結(jié)構(gòu)單元的丙烯* a-烯烴無規(guī)共聚物，進(jìn)一步優(yōu)選可列舉出后述的丙烯聚合物(pl)。{組合物(al)}組合物(al)是包含如下物質(zhì)的組合物由差示掃描量熱測定而得到的熔點為14(Tl65°C的范圍、熔體流動速率(MFR ;ASTM D 1238，230°〇、2.161^載荷)為0.1 2(^/101^11的范圍的丙烯聚合物(？1)5 55重量％、優(yōu)選15 50重量％、進(jìn)一步優(yōu)選2(T45重量％，和由凝膠滲透色譜法(GPC)測定的分子量分布為1. (T3. 5的范圍、由差示掃描量熱測定而測定的熔點為9(T125°C的范圍的丙烯 a-烯烴無規(guī)共聚物(!^^〖^^重量^優(yōu)選55 85重量％、進(jìn)一步優(yōu)選6(T80重量％(其中，丙烯聚合物(pl)和丙烯 a-烯烴無規(guī)共聚物(rl)的配合量之和為100重量％)。前述上部層(A)包含組合物(al)時，本發(fā)明的多層薄膜特別是耐熱性、透明性以及低溫耐沖擊性等優(yōu)異。前述丙烯聚合物(pl)的由差示掃描量熱測定而得到的熔點為14(T165°C，優(yōu)選為145 165°C，進(jìn)一步優(yōu)選為155 165°C的范圍，熔體流動速率(MFR ;ASTM D 1238，230°C、2. 16kg載荷)為0.1 20g/10min,優(yōu)選為I 10g/10min,進(jìn)一步優(yōu)選為2 5g/10min的范圍。
前述丙烯聚合物(pi)優(yōu)選為丙烯均聚物，或者包含少量(例如10摩爾％以下、優(yōu)選5摩爾％以下)的由碳原子數(shù)2或者Γ20的α -烯烴衍生的結(jié)構(gòu)單元的丙烯· α _烯烴無規(guī)共聚物，更優(yōu)選為丙烯均聚物。這樣的丙烯聚合物(pi)沒有特別限制，例如可使用齊格勒·納塔催化劑制造。該丙烯聚合物(pi)可單獨使用I種也可混合2種以上而使用。作為前述丙烯聚合物(Pl)，可使用以往公知的丙烯聚合物，如果是市售品則可列舉出 J103WA、(株)Prime Polymer 制等。前述丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(rl)通過GPC測定的分子量分布(Mw/Mn,聚苯乙烯換算，Mw :重均分子量，Mn :數(shù)均分子量)為1. (Γ3. 5，優(yōu)選為1. (Γ3. 0，進(jìn)一步優(yōu)選為2. (Γ3.0的范圍、由差示掃描量熱測定而測定的熔點為9(Tl25°C，優(yōu)選為10(Tl20°C的范圍。另外，前述丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(rl)的熔體流動速率(MFR ; ASTM D1238，230 0C>2. 16kg載荷)通常為O.1 20g/10分鐘，優(yōu)選為I 15g/10分鐘，進(jìn)一步優(yōu)選為I 8g/10分鐘。前述丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物(rl)包含丙烯與碳原子數(shù)為2或者4 20的α -烯烴的共聚物。作為碳原子數(shù)為2或者Γ20的α-烯烴，具體而言可列舉出乙烯、1-丁烯、1-戍烯、1_己烯、4-甲基-1-戍烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯以及1- 二十碳烯等，其中優(yōu)選乙烯以及1-丁烯。這些α-烯烴可單獨使用I種，或者組合使用2種以上。

前述丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物(rl)最好包含50 89摩爾％、優(yōu)選50 80摩爾％、進(jìn)一步優(yōu)選5(Γ75摩爾％的丙烯單元，包含f 10摩爾％、優(yōu)選2 8摩爾％、進(jìn)一步優(yōu)選3 5摩爾％的α -烯烴單元。作為這樣的丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(rl)，優(yōu)選為用茂金屬催化劑聚合而得到的丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物，具體而言可列舉出結(jié)晶性丙烯 乙烯共聚物、結(jié)晶性丙烯 乙烯·1-丁烯共聚物、結(jié)晶性丙烯·1-丁烯共聚物、丙烯·1-辛烯共聚物以及丙烯·1-己烯共聚物等，其中優(yōu)選結(jié)晶性丙烯·乙烯共聚物以及結(jié)晶性丙烯·乙烯·1-丁烯共聚物。前述丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物(rl)可使用茂金屬催化劑，通過以往公知的丙烯(共)聚合物的制造方法來制造。通過用茂金屬催化劑進(jìn)行聚合，可容易獲得分子量分布小的丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物。作為茂金屬催化劑，可列舉出如下的催化劑等公知的茂金屬催化劑二甲基亞甲硅烷基雙(2-甲基茚基)二氯化鋯等包含具有環(huán)戊二烯基骨架的配體的周期表第4族的過渡金屬化合物(所謂的茂金屬化合物)；甲基鋁氧烷等有機鋁氧化合物；N，N-二甲基苯銨鎗四(五氟苯基)硼酸酯等硼化合物；包含可與五氟苯酚和有機金屬化合物的反應(yīng)物或者離子交換性層狀硅酸鹽等茂金屬化合物反應(yīng)而活性化為穩(wěn)定的離子狀態(tài)的助催化劑、以及根據(jù)需要使用的三乙基鋁等有機鋁化合物的催化劑。予以說明，前述丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物(rl)也可通過使用公知的齊格勒·納塔催化劑制造，但是在此情況下，為了使分子量分布為3. 5以下，需要對于使用公知的齊格勒·納塔催化劑制造的丙烯·α-烯烴無規(guī)共聚物在有機過氧化物存在下進(jìn)行熱解等的工序。
該丙烯 a-烯烴無規(guī)共聚物(rl)可單獨使用I種也可混合2種以上而使用。作為丙烯 a -烯烴無規(guī)共聚物(rl)，可使用以往公知的丙烯 a -烯烴無規(guī)共聚物。組合物(al)可將前述各成分以前述那樣的配合量采用各種公知方法來制備，例如，多級聚合法，用亨舍爾混合機、V型攪拌器、螺條混合器、轉(zhuǎn)鼓混合器等混合的方法，或者混合后，用單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機、捏合機、班伯里密煉機等進(jìn)行熔融混煉，然后造粒或者粉碎的方法。在將本發(fā)明的多層薄膜用于藥液袋子等袋子的情況下，優(yōu)選在各層中不配合添加齊U，但如果是其它的用途，那么在組合物(al)中，在不損害本發(fā)明的目的的范圍，也可進(jìn)一步根據(jù)需要配合耐候性穩(wěn)定劑、耐熱穩(wěn)定劑、抗靜電劑、防滑劑、防粘連劑、防霧劑、增滑劑、增塑劑、防老劑、鹽酸吸收劑以及抗氧化劑等添加劑。{丙烯聚合物(pl)}丙烯聚合物(pl)為由差示掃描量熱測定而得到的熔點為14(T165°C的范圍、熔體流動速率(MFR ；ASTM D 1238, 230°C >2. 16kg載荷)為0.1 20g/10min的范圍的丙烯聚合物，其細(xì)節(jié)如上所述。前述上部層(A)包含組合物(al)時，本發(fā)明的多層薄膜的耐熱性以及機械強度等特別優(yōu)異。在前述丙烯聚合物( pl)中也可配合與可配合于前述組合物(al)的添加劑相同的添加劑。上部層(A)的厚度沒有特別限制，但是優(yōu)選為多層薄膜的總厚度的5 20%，如果是將本發(fā)明的多層薄膜用于藥液袋子等袋子的情況則優(yōu)選為lOlOym，進(jìn)一步優(yōu)選為15^35 u m0如果上部層(A)的厚度為這樣的范圍，那么可獲得充分地發(fā)揮了前述上部層(A)所具有的性質(zhì)的多層薄膜。[中間層(B)]前述中間層(B)包含下述組合物(bl)或者組合物(b2)，在本發(fā)明的多層薄膜中包含I個以上,優(yōu)選包含I個或者2個。中間層(B)特別有助于多層薄膜的透明性、柔軟性以及耐沖擊性等，進(jìn)一步也有助于層間的粘接性的提高。{組合物(bl)}前述組合物(bl)是包含前述丙烯聚合物(Pl)、前述丙烯 a-烯烴無規(guī)共聚物(rl)以及乙烯系彈性體30重量9T60重量％(其中，丙烯聚合物(pl)、丙烯 a-烯烴無規(guī)共聚物(rl)以及乙烯系彈性體的配合量之和為100重量％)的組合物。并且，中間層(B)包含組合物(bl)的情況下，多層薄膜全體的前述丙烯聚合物(Pl)的配合量相對于多層薄膜全體的前述丙烯聚合物(Pl)與前述丙烯 a-烯烴無規(guī)共聚物(rl)的配合量之和的比為0. ro. 35，優(yōu)選為0. ro. 33，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 2^0. 32。前述中間層(B)包含組合物(bl)時，本發(fā)明的多層薄膜特別是耐熱性以及透明性等優(yōu)異，并且透明性以及低溫耐沖擊性平衡良好地優(yōu)異。前述丙烯聚合物(pl)以及前述丙烯 a -烯烴無規(guī)共聚物(rl)的細(xì)節(jié)如上所述，但是作為前述丙烯聚合物(Pl)，優(yōu)選使用其MFR為0. ri0g/10分鐘的聚合物。
前述乙烯系彈性體的細(xì)節(jié)如后所述。前述組合物(bl)的制備方法與前述組合物(al)相同，在前述組合物(bl)中也可配合與可配合于前述組合物(al)的添加劑相同的添加劑。{組合物(bl’)}作為前述組合物(bl)，優(yōu)選下述組合物(bl’)。組合物(bl’)是包含如下物質(zhì)的組合物前述丙烯聚合物(pi) 3^20重量％、優(yōu)選5 18重量％、進(jìn)一步優(yōu)選6 15重量％，前述丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物(rl) 25飛5重量％、優(yōu)選25飛O重量％、進(jìn)一步優(yōu)選30 55重量％，丙烯系彈性體(Γ25重量％、優(yōu)選3 15重量％、進(jìn)一步優(yōu)選5 10重量％，乙烯系彈性體3(Γ60重量％、優(yōu)選35 55重量％、進(jìn)一步優(yōu)選35 50重量％，和密度為0.95(T0.970g/cm3 的范圍、熔體流動速率(MFR;ASTM D 1238,190 °C>2. 16kg載荷)為O.1 20g/10min的范圍的乙烯聚合物(el) (Γ15重量％、優(yōu)選5 15重量％、進(jìn)一步優(yōu)選1(Γ15重量％(其中，丙烯聚合物(pi)、丙烯·α_烯烴無規(guī)共聚物(rl)、丙烯系彈性體、乙烯系彈性體以及乙烯聚合物(el)的配合量之和為100重量％)。前述中間層(B)包含組合物(bl’ )時，本發(fā)明的多層薄膜特別是耐熱性透明性以及層間粘接性等優(yōu)異，并且透明性以及低溫耐沖擊性平衡良好地優(yōu)異。前述丙烯聚合 物(pi)以及前述丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物(rl)的細(xì)節(jié)如上所述。前述丙烯系彈性體是以丙烯為主要成分的丙烯· α -烯烴共聚物，最好包含5(Γ89摩爾％、優(yōu)選50 80摩爾％、進(jìn)一步優(yōu)選50 75摩爾％的丙烯單元，包含10 25摩爾％、優(yōu)選10^23摩爾％、進(jìn)一步優(yōu)選12 23摩爾％的乙烯單元，以及根據(jù)需要包含(Γ30摩爾％、優(yōu)選(Γ25摩爾％、進(jìn)一步優(yōu)選(Γ20摩爾％的碳原子數(shù)4 20的α -烯烴單元。作為前述α-烯烴，例如可列舉出1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基_1_戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-1—碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯以及1-二十碳烯等碳原子數(shù)Γ20的α-烯烴。這些α-烯烴可單獨使用，或者也可混合2種以上而使用。另外，α-烯烴在上述例示之中，優(yōu)選為1-丁烯、1-戍烯、1_己烯、4-甲基-1-戍烯、1-庚烯以及1-辛烯，進(jìn)一步優(yōu)選為1- 丁烯、1-戍烯、1-己烯以及4-甲基-1-戊烯，特別優(yōu)選為1-丁烯。這樣的丙烯系彈性體在135°C萘烷中測定的特性粘度[η]最好通常為
O.01 10dl/g，優(yōu)選為O. 05 10dl/g的范圍。該丙烯系彈性體依照J(rèn)IS K6301，使用JIS3號啞鈴，以跨度30mm、拉伸速度30mm/min而在23°C下測定得到的、100%應(yīng)變時的應(yīng)力(M100)為4Mpa以下，優(yōu)選為3Mpa以下，更優(yōu)選為2Mpa以下。該丙烯系彈性體用X射線衍射測定的結(jié)晶度為20%以下，優(yōu)選為(Γ15%。另外，該丙烯系彈性體具有單一的玻璃化溫度，通過差示掃描量熱計(DSC)測定的玻璃化溫度Tg最好通常為-10°C以下，優(yōu)選為_15°C以下的范圍。另外由GPC測定的分子量分布(Mw/Mn,聚苯乙烯換算,Mw :重均分子量、Mn :數(shù)均分子量)為4. O以下，優(yōu)選為3.0以下，更優(yōu)選為2.5以下。就前述丙烯系彈性體而言，相對于其100重量份，通常f 100重量份，優(yōu)選5 80重量份也可通過極性單體進(jìn)行接枝改性。作為該極性單體，可列舉出含羥基的乙烯性不飽和化合物、含氨基的乙烯性不飽和化合物、含環(huán)氧基的乙烯性不飽和化合物、芳香族乙烯基化合物、不飽和羧酸或者其衍生物、乙烯基酯化合物以及氯乙烯等。前述丙烯系彈性體也可使用前述茂金屬催化劑制造，但是不限于此。該丙烯系彈性體可單獨使用I種也可混合2種以上而使用。作為丙烯系彈性體，可使用以往公知的丙烯系彈性體，如果是市售品，可列舉出XM-7070 (三井化學(xué)(株)制)等。作為前述乙烯系彈性體，優(yōu)選使用乙烯 a -烯烴無規(guī)共聚物。該乙烯 a -烯烴無規(guī)共聚物優(yōu)選通常為乙烯與碳原子數(shù):T20的a -烯烴的共聚物，優(yōu)選為乙烯與碳原子數(shù):TlO的a-烯烴的共聚物。該乙烯 a-烯烴無規(guī)共聚物優(yōu)選滿足下述(X)和(y)。(X):密度(ASTM 1505、溫度 23 °C )為 0. 850 0. 910g/cm3，優(yōu)選為 0. 860 0. 905g/cm3,更優(yōu)選為 0. 865 0. 895g/c m3。(y):熔體流動速率(MFR、溫度190°C、2. 16kg載荷下)為0. f 150g/10分鐘，優(yōu)選為0. 3 100g/10分鐘。前述乙烯 a -烯烴無規(guī)共聚物通過X射線衍射法測定的結(jié)晶度通常為40%以下，優(yōu)選為0 39%，進(jìn)一步優(yōu)選為0 35%。作為用作共聚單體的碳原子數(shù):T20的a-烯烴，例如可列舉出丙烯、1-丁烯、1-戍烯、1_己烯、4-甲基-1-戍烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯。這些可單獨使用，也可組合使用2種以上。其中優(yōu)選丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯。作為前述共聚物中的a -烯烴含量，通常為3 39摩爾％，優(yōu)選為5 30摩爾％，更優(yōu)選為5 25摩爾％。另外，根據(jù)需要也可少量含有其它的共聚單體，例如1，6_己二烯、1，8_辛二烯等二烯類，環(huán)戊烯等環(huán)狀烯烴類等。前述共聚物的分子結(jié)構(gòu)可以為直鏈狀，也可以為具有長鏈或者短鏈的側(cè)鏈的支鏈狀。另外，也可混合幾種不同的乙烯 a-烯烴無規(guī)共聚物而使用。對獲得這樣的乙烯 a-烯烴無規(guī)共聚物的方法沒有特別限制，可列舉出通過使用釩系催化劑、鈦系催化劑或者茂金屬系催化劑等的以往公知的方法而制造的方法。特別是使用茂金屬催化劑制造的共聚物的分子量分布(Mw/Mn)通常為3以下，可優(yōu)選利用于本發(fā)明。該乙烯系彈性體可單獨使用I種也可混合2種以上而使用。作為乙烯系彈性體，可使用以往公知的乙烯系彈性體，如果是市售品，可列舉出Tafmer (注冊商標(biāo))A0585X(三井化學(xué)(株)制)等。前述乙烯聚合物(el)的密度為0. 95(T0. 970g/cm3，優(yōu)選為0. 953^0. 968g/cm3，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 955 0. 965g/cm3的范圍、熔體流動速率(MFR ；ASTM D 1238，190°C >2. 16kg載荷)為0.1 20g/10min,優(yōu)選為I 18g/10min,進(jìn)一步優(yōu)選為3 17g/10min的范圍。前述乙烯聚合物(el)優(yōu)選為乙烯均聚物，或者包含少量(例如10摩爾％以下，優(yōu)選為5摩爾％以下)的由碳原子數(shù)310的a-烯烴衍生的結(jié)構(gòu)單元的乙烯 a-烯烴無規(guī)共聚物，更優(yōu)選為乙烯均聚物。該乙烯聚合物(el)可單獨使用I種也可混合2種以上而使用。作為乙烯聚合物(el)，可使用以往公知的乙烯聚合物。前述組合物(bl’ )的制備方法與前述組合物(al)相同，在前述組合物(bl’)中也可配合與可配合于前述組合物(al)的添加劑相同的添加劑。{組合物(b2)}組合物(b2)是包含如下物質(zhì)的組合物由差示掃描量熱測定而測定的熔點為125 145°C的范圍的丙烯· α _烯烴無規(guī)共聚物(r2) 20 55重量％、優(yōu)選30 50重量％、進(jìn)一步優(yōu)選35 45重量％，乙烯系彈性體35 60重量％、優(yōu)選40 60重量％、進(jìn)一步優(yōu)選45 55重量％，前述乙烯聚合物(el) 6 25重量％、優(yōu)選6 20重量％、進(jìn)一步優(yōu)選7 15重量％(其中，丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(r2)、乙烯系彈性體以及乙烯聚合物(el)的配合量之和為100重量%)。前述中間層(B)包含組合物(b2)時，本發(fā)明的多層薄膜的低溫耐沖擊性等特別優(yōu)
巳 升。前述丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物(r2)包含丙烯與碳原子數(shù)為2或者4 20的α -烯烴的共聚物。作為碳原子數(shù)為2或者Γ20的α-烯烴，具體而言可列舉出乙烯、1-丁烯、1-戍烯、1_己烯、4-甲基-1-戍烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯以及1- 二十碳烯等，其中優(yōu)選乙烯以及1-丁烯。這些α-烯烴可單獨使用I種，或者組合2種以上而使用。前述丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物(r2)最好包含75 99摩爾％、優(yōu)選80 97摩爾％、更優(yōu)選85 95摩爾％的丙烯單元，包含f 25摩爾％、優(yōu)選3 20摩爾％、更優(yōu)選5 15摩爾％的α -烯烴單元。作為這樣的丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(r2)，具體而言可列舉出結(jié)晶性丙烯·乙烯共聚物、結(jié)晶性丙烯·乙烯·1-丁烯共聚物、結(jié)晶性丙烯·1-丁烯共聚物、丙烯·1-辛烯共聚物以及丙烯·1-己烯共聚物等，其中，優(yōu)選結(jié)晶性丙烯·乙烯共聚物以及結(jié)晶性丙烯·乙烯·1- 丁烯共聚物。前述丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物(r2)使用齊格勒·納塔催化劑，利用以往公知的丙烯(共)聚合物的制造方法來制造。該丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(r2)可單獨使用I種也可混合2種以上而使用。作為丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物(r2)，可使用以往公知的丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物。前述乙烯系彈性體以及前述乙烯聚合物(el)的細(xì)節(jié)如上所述。前述組合物(b2)的制備方法與前述組合物(al)相同，在前述組合物(b2)中也可配合與可配合于前述組合物(al)的添加劑相同的添加劑。中間層⑶的厚度沒有特別限制，但是在使用于多層薄膜⑴中的情況下，優(yōu)選為多層薄膜(X)的總厚度的60、0%，如果是將本發(fā)明的多層薄膜用于藥液袋子等袋子的情況則優(yōu)選為14(Γ220μπι，進(jìn)一步優(yōu)選為16(Γ220μπι，在使用于多層薄膜(Y)中的情況下，每一層中間層(B)優(yōu)選為多層薄膜(Y)的總厚度的3(Γ40%，如果是將本發(fā)明的多層薄膜用于藥液袋子等袋子的情況則優(yōu)選為7(Tl 10 i! m，進(jìn)一步優(yōu)選為8(Tl 10 i! m。如果中間層⑶的厚度為這樣的范圍，那么可獲得充分地發(fā)揮了前述中間層(B)所具有的性質(zhì)的多層薄膜。[中間層(B-1)]前述中間層(B-1)包含下述組合物(b-11)或者組合物(b-12)。中間層(B-1)特別有助于多層薄膜的機械強度。{組合物(b-11)}組合物(b-11)是包含如下物質(zhì)的組合物前述丙烯聚合物(pl) 5 35重量％、優(yōu)選5 30重量％、進(jìn)一步優(yōu)選10 25重量％，前述丙烯 a -烯烴無規(guī)共聚物(rl) 50^90重量％、優(yōu)選55 80重量％、進(jìn)一步優(yōu)選55 75重量％，前述乙烯系彈性體5 45重量％、優(yōu)選5 40重量％、進(jìn)一步優(yōu)選10 30重量％ (其中，丙烯聚合物(Pl)、丙烯 a-烯烴無規(guī)共聚物(rl)以及乙烯系彈性體的配合量之和為100
重量%)。前述中間層(B-1)包含組合物(b-11)時，本發(fā)明的多層薄膜特別是機械強度等優(yōu) 巳前述丙烯聚合物(pl)、前述丙烯 a -烯烴無規(guī)共聚物(rl)以及前述乙烯系彈性體的細(xì)節(jié)如上所述。前述組合物(b-11)的制備方法與前述組合物(al)相同，在前述組合物(b-11)中也可配合與可配合于前述組合物(al)的添加劑相同的添加劑。{組合物(b-12)}組合物(b-12)是包含如下物質(zhì)的組合物前述丙烯 a -烯烴無規(guī)共聚物(r2) 60^90重量％、優(yōu)選70 90重量％，和前述乙烯系彈性體10 40重量％、優(yōu)選10 35重量％、進(jìn)一步優(yōu)選10 30重量％(其中，丙烯 a-烯烴無規(guī)共聚物(r2)以及乙烯系彈性體的配合量之和為100重量％)。前述中間層(B-1)包含組合物(b-12)時，本發(fā)明的多層薄膜特別是機械強度等優(yōu)
巳前述丙烯 a-烯烴無規(guī)共聚物(r2)以及前述乙烯系彈性體的細(xì)節(jié)如上所述。前述組合物(b-12)的制備方法與前述組合物(al)相同，在前述組合物(b-12)中也可配合與可配合于前述組合物(al)的添加劑相同的添加劑。中間層(B-1)的厚度沒有特別限制，但是優(yōu)選為多層薄膜的總厚度的5 20%，如果是將本發(fā)明的多層薄膜用于藥液袋子等袋子的情況則優(yōu)選為5 35i!m，進(jìn)一步優(yōu)選為10^30umo如果中間層(B-1)的厚度為這樣的范圍，那么可獲得充分地發(fā)揮了前述中間層(B-1)所具有的性質(zhì)的多層薄膜。[下部層(C)]前述下部層(C)包含乙烯聚合物和/或丙烯聚合物，優(yōu)選包含下述組合物(Cl)或者下述組合物(c2)。下部層(C)特別有助于多層薄膜的低溫耐沖擊性。前述乙烯聚合物是該聚合物中的主要結(jié)構(gòu)單元為乙烯單元的聚合物。作為前述乙烯聚合物，優(yōu)選可列舉出乙烯均聚物、以及包含少量例如10摩爾％以下、優(yōu)選5摩爾％以下的由碳原子數(shù)3 20的a -烯烴衍生的結(jié)構(gòu)單元的乙烯 a _烯烴無規(guī)共聚物。前述丙烯聚合物是該聚合物中的主要結(jié)構(gòu)單元為丙烯單元的聚合物。作為前述丙烯聚合物，可列舉出丙烯均聚物、以及包含少量例如10摩爾％以下、優(yōu)選5摩爾％以下的由碳原子數(shù)2或者4 20的a -烯烴衍生的結(jié)構(gòu)單元的丙烯 a _烯烴無規(guī)共聚物。{組合物(Cl)}組合物(Cl)是包含如下物質(zhì)的組合物前述丙烯聚合物(pl) 5 30重量％、優(yōu)選5 25重量％、進(jìn)一步優(yōu)選10 20重量％，前述丙烯 a -烯烴無規(guī)共聚物(rl) 45 70重量％，和前述乙烯系彈性體20 50重量％、優(yōu)選20 45重量％、進(jìn)一步優(yōu)選25 40重量％ (其中，丙烯聚合物(Pl)、丙烯 a-烯烴無規(guī)共聚物(rl)以及乙烯系彈性體的配合量之和為100重量%)。前述下部層(C)包含組合物(Cl)時，本發(fā)明的多層薄膜特別是耐熱性以及透明性等優(yōu)異。前述丙烯聚合物(pl)、前述丙烯 a -烯烴無規(guī)共聚物(rl)以及前述乙烯系彈性體的細(xì)節(jié)如上所述。 前述組合物(Cl)的制備方法與前述組合物(al)相同，在前述組合物(Cl)中也可配合與可配合于前述組合物(al)的添加劑相同的添加劑。{組合物(c2)}組合物(c2)是包含如下物質(zhì)的組合物密度為0. 916 0. 940g/cm3的范圍的直鏈狀聚乙烯25 60重量％、優(yōu)選25 50重
量％，密度為0. 95(H). 970g/cm3的范圍的高密度聚乙烯10 30重量％、優(yōu)選13 28重
量％、進(jìn)一步優(yōu)選15 25重量％，和密度為0. 90(T0. 910g/cm3的范圍的、用單活性中心催化劑聚合而得到的直鏈狀聚乙烯20 45重量％、優(yōu)選25 45重量％、進(jìn)一步優(yōu)選30 45重量％(其中，直鏈狀聚乙烯、高密度聚乙烯以及用單活性中心催化劑聚合而得到的直鏈狀聚乙烯的配合量之和為100重
量%) o前述下部層(C)包含組合物(c2)時，本發(fā)明的多層薄膜特別是低溫耐沖擊性等優(yōu)
巳升。前述直鏈狀聚乙烯的密度為0. 916 0. 940g/cm3，優(yōu)選為0. 918 0. 940g/cm3，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 920^0. 940g/cm3的范圍。作為這樣的直鏈狀聚乙烯，例如可列舉出乙烯-a -烯烴共聚物。作為乙烯-a -烯烴共聚物中的a-烯烴，例如可列舉出丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戍烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯以及1-十二碳烯等碳原子數(shù)3 12的a-烯烴。這些a-烯烴可單獨使用I種，或者也可混合2種以上而使用。另外，a-烯烴在上述例示之中優(yōu)選為1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-羊烯，進(jìn)一步優(yōu)選為1- 丁烯、1-戍烯、1_己烯、4_甲基-1-戍烯。乙烯-a -烯烴共聚物中的a -烯烴的含有比例可按照乙烯-a -烯烴共聚物所要求的密度而適當(dāng)設(shè)定。
這樣的直鏈狀聚乙烯可通過使用齊格勒 納塔型聚合催化劑等烯烴立構(gòu)規(guī)整性聚合催化劑，使乙烯和α-烯烴共聚而制造。該直鏈狀聚乙烯可單獨使用I種也可混合2種以上而使用。作為直鏈狀聚乙烯，可使用以往公知的直鏈狀聚乙烯。前述高密度聚乙烯的密度為O. 950^0. 970g/cm3，優(yōu)選為O. 953 O. 968g/cm3，進(jìn)一步優(yōu)選為O. 955 0. 965g/cm3的范圍。這樣的高密度聚乙烯可通過使用已知的齊格勒·納塔型聚合催化劑，使乙烯和α -烯烴共聚而制造。該高密度聚乙烯可以為單獨I種也可以為2種以上的混合物。作為高密度聚乙烯，可使用以往公知的高密度聚乙烯。另外，高密度聚乙烯也可以為與前述乙烯聚合物(el)相同的化合物。前述用單活性中心催化劑聚合而得到的直鏈狀聚乙烯的密度為O. 90(T0. 910g/cm3，優(yōu)選為 O. 90Γ0. 909g/cm3，進(jìn)一步優(yōu)選為 O. 902 O. 908g/cm3 的范圍。這樣的用單活性中心催化劑聚合而得到的直鏈狀聚乙烯具體而言可通過使用與前述相同的茂金屬催化劑等單活性中心催化劑，使乙烯和α-烯烴共聚而制造。該用單活性中心催化劑聚合而得到的直鏈狀聚乙烯可單獨使用I種也可混合2種以上而使用。
作為用單活性中心催化劑聚合而得到的直鏈狀聚乙烯，可使用以往公知的用單活性中心催化劑聚合而得到的直鏈狀聚乙烯。前述組合物(c2)的制備方法與前述組合物(al)相同，在前述組合物(c2)中也可配合與可配合于前述組合物(al)的添加劑相同的添加劑。下部層(C)的厚度沒有特別限制，但是優(yōu)選為多層薄膜的總厚度的5 20%，如果是將本發(fā)明的多層薄膜用于藥液袋子等袋子的情況則優(yōu)選為1(Γ40μπι，進(jìn)一步優(yōu)選為15^35 μ m0如果下部層(C)的厚度為這樣的范圍，那么可獲得充分地發(fā)揮了前述下部層(C)所具有的性質(zhì)的多層薄膜。關(guān)于本申請的多層薄膜，如果排除使用上述的材料作為各層的材料這一點的話，那么可通過以往公知的方法，例如水冷卻式或者空氣冷卻式共擠出吹脹法、共擠出T型模法、干式層壓法以及擠出層壓法來制造。這些方法之中，尤其是從透明性、制造時的經(jīng)濟(jì)性以及多層薄膜的衛(wèi)生性等觀點考慮，優(yōu)選水冷卻共擠出吹脹法以及共擠出T型模法。在上述的任一種方法中，都需要在形成各層的樹脂熔融的溫度以上實施多層薄膜的制造，但是制造溫度過高時，有可能樹脂的一部分發(fā)生熱解，產(chǎn)生由裂解產(chǎn)物導(dǎo)致的性能的降低。因此，上述多層薄膜的制造溫度雖然不限定于此，但是優(yōu)選為15(T250°C，更優(yōu)選為170 200。。。《袋子》本發(fā)明的袋子的特征在于，由前述多層薄膜形成，在接觸于容納物的面配置有前述下部層(C)。前述的多層薄膜的透明性、柔軟性、耐熱性、機械強度以及低溫沖擊性等特性優(yōu)異。因此，由該多層薄膜獲得的袋子的透明性、柔軟性、耐熱性、機械強度以及低溫沖擊性等特性優(yōu)異。特別是本發(fā)明的袋子由于耐熱性優(yōu)異，因此可進(jìn)行高溫(121°C )下的殺菌處理，并且即使在高溫下的殺菌處理后也不易引起褶皺的產(chǎn)生、透明性的降低，可維持適度的柔軟性、良好的透明性，因此適于用作藥液袋子。進(jìn)一步，本發(fā)明的袋子由于低溫耐沖擊性優(yōu)異，因此可充分耐受在低溫環(huán)境下的使用、在低溫環(huán)境下的輸送。前述袋子可通過將2張本發(fā)明的多層薄膜的下部層(C)彼此疊合，將其周邊部分加熱壓接從而制造。另外，例如，也可通過將多層薄膜按照其下部層(C)為接觸于容納物的面的方式通過吹脹法而形成為袋狀，將如此獲得的袋狀的本發(fā)明的多層薄膜的周邊部分加熱壓接而形成。加熱壓接的條件沒有特別限定，例如在使用總厚度lSOlSOym的多層薄膜的情況下，溫度優(yōu)選為13(T200°C，進(jìn)一步優(yōu)選為15(Tl80°C，壓力優(yōu)選為0.1 0. 8MPa，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 15^0. 5MPa。進(jìn)一步，在此情況下，加壓時間優(yōu)選為I飛秒，進(jìn)一步優(yōu)選為1. 5^3秒。予以說明，作為用于使容納于袋子內(nèi)部的藥液向袋子外部流出、或者使藥液從袋子外部流入袋子內(nèi)部的部件，也可配置筒狀部件。將袋子殺菌的方法可以是以往進(jìn)行的方法，例如在袋子內(nèi)部容納藥液、其它的容納物并密閉后，對袋子進(jìn)行殺菌處理。

殺菌處理方法沒有特別限定，例如可采用高壓蒸氣殺菌、熱水淋浴殺菌等公知的加熱殺菌方法。這些加熱殺菌處理中的殺菌處理溫度一般為105 110°C左右，但是根據(jù)藥液的種類、用法、使用環(huán)境等，也可將殺菌處理溫度設(shè)定為118 121°C。予以說明，在本發(fā)明中，熔點是指由差示掃描量熱測定(DSC)獲得的DSC曲線的熔解峰的頂點的溫度(存在多個峰的情況下，其高度為最高的峰的溫度)熔解峰溫度TpniCC)(下同)。本發(fā)明中的聚合物的熔點具體而言為通過以下方法測定時的熔點。首先，制備聚合物的顆粒約lg。予以說明，在測定包含多種聚合物的混合物的熔點的情況下，將以適當(dāng)?shù)谋嚷驶旌细骶酆衔锒玫降奈镔|(zhì)加熱至樹脂溫度200°C，利用單螺桿擠出機進(jìn)行混煉，擠出為直徑約2_的股線狀，用自來水冷卻，通過切成顆粒狀而制備顆粒狀的樣品。接著，用100 ii m的TEFLON(注冊商標(biāo))薄片夾持顆粒狀樣品，在200 C的氣氛下將由薄片夾持的顆粒狀樣品放置2分鐘后，在200°C加壓10秒鐘。將由此而熔化了的樣品按照成為0. ro. 5_厚度的方式，使用由自來水冷卻了的金屬板馬上進(jìn)行夾持而冷卻I分鐘。冷卻后，用剃刀將該樣品切出，稱量約5mg的測定試樣。將切出的測定試樣填塞于鋁鍋，以500°C /分鐘的加熱速度，從30°C升溫至200°C，在200°C保持10分鐘。其后，以10°C /分鐘的速度降溫至30°C，在30°C保持I分鐘后，以10°C /分鐘的速度，升溫至200°C，從此時的吸熱曲線求出DSC熔點。本發(fā)明中的聚合物的密度具體而言為通過以下方法測定時的密度。首先，將試樣的聚合物或者聚合物的混合物投入于設(shè)定為190°C的熔體指數(shù)測定儀，保持6分鐘，在MFR為lg/10min以上的情況下，以載荷2. 16kg收集股線，在MFR為
0.rig/10min的情況下，以載荷5kg收集股線。股線直接落到金屬板之上并且快速冷卻。將收集的股線在沸水中進(jìn)行30分鐘退火，在該狀態(tài)下直接經(jīng)I小時而冷卻至室溫30°C。其后，取出股線，切出為疒3mm的長度。而且，將切出了的股線投入于密度梯度管，由I小時后的樣品靜止位置確定密度。本發(fā)明中的聚合物的分子量分布(Mw/Mn、Mn :數(shù)均分子量、Mw :重均分子量、聚苯乙烯換算)具體而言為在以下的條件下測定時的分子量分布。作為測定裝置，使用Waters公司制凝膠滲透色譜儀Alliance GPC-2000型，如以下那樣操作而測定。分離色譜柱為2根TSKgel GNH6-HT以及2根TSKgelGNH6_HTL，色譜柱尺寸都為直徑7. 5mm、長度300mm，色譜柱溫度設(shè)為140°C，流動相使用鄰二氯苯以及作為抗氧化劑的BHT O. 025重量％，以1. Oml/分鐘移動，試樣濃度設(shè)為15mg/10mL，試樣注入量設(shè)為500微升，作為檢測器使用差示折射計。對于分子量為Mw < 1000以及Mw > 4X IO6采用使用東曹社制的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯進(jìn)行測定的值，對于1000 S Mw < 4X IO6采用使用PressureChemical公司制的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯進(jìn)行測定的值。實施例基于實施例和比較例而說明本發(fā)明，但是本發(fā)明不受限于下述的實施例。對于下述的實施例和比較例中的多層薄膜的形成材料，在下面給出其商品名和性狀等。丙烯聚合物1:(株)Prime Polymer制J103WA、熔點Tml65°C、熔體流動速率4g/10分鐘(230°C )、聚合物(pi)丙烯聚合物2 (株)Prime Polymer制J105、熔點Tml65°C、熔體流動速率14g/10分鐘(230°C )、聚合物(pi)
丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物1:(株)Prime Polymer制F327、熔點Tml37°C丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物2 (株)Prime Polymer制B242WC、熔點Tml42°C、聚合物(r2)丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物3 (株)Prime Polymer制B205、熔點Tml58°C在組合了二苯基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)氯化鋯和甲基鋁氧烷的茂金屬催化劑的存在下，通過公知方法(參照例如日本特開2006-52313)使丙烯與乙烯共聚而獲得下述的丙烯α-烯烴無規(guī)共聚物。除了變化乙烯的用量以外，通過相同的方法獲得丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物Γ7。丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物4 :熔點Tmll5°C、分子量分布2. 7、MFR=9. 4g/10分鐘、聚合物(rl)丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物5 :熔點Tmll5°C、分子量分布2. 7、MFR=2. 9g/10分鐘、聚合物(rl)丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物6 :熔點Tml34°C、MFR=10g/10分鐘丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物7 :熔點Tml29°C、MFR=3. 4g/10分鐘乙烯聚合物1:三井化學(xué)(株)制4020B、密度0. 937g/cm3、熔體流動速率2. 0g/10分鐘(230 0C )乙烯聚合物2 :三井化學(xué)(株)制1700J、密度0. 967g/cm3、熔體流動速率15g/10分鐘(230 0C )乙烯聚合物3:三井化學(xué)(株)制SP0510B、密度0.905g/cm3、熔體流動速率1.5g/10 分鐘(2300C )乙烯聚合物4 :三井化學(xué)(株)制2010BM、密度0. 918g/cm3、熔體流動速率2. 0g/10分鐘(230 °C )乙烯聚合物5 :三井化學(xué)(株)制65150B、密度0. 959g/cm3、熔體流動速率17g/10分鐘(190。。)乙烯聚合物6 :宇部丸善聚乙烯制B128、密度0. 928g/cm3、熔體流動速率1. 0g/10分鐘(190。。)丙烯系彈性體PN3050 (三井化學(xué)(株)制)乙烯系彈性體A0585X (三井化學(xué)(株)制)<多層薄膜以及袋子的制造>[實施例1]通過水冷卻吹脹法而制造了上部層、中間層以及下部層依序?qū)盈B的總厚度240的多層薄膜。將各層的形成材料示于下述的表I。表I中的數(shù)值表示各層的構(gòu)成材料的配合比例(重量％)。接著，將2張所獲得的多層薄膜按照各自的下部層相對向的方式疊合，密封其周邊部分，從而制造了最大容納量約500mL的袋子。密封條件設(shè)為160°C、2秒。[實施例2 9、比較例f3以及參考例1、2]將多層薄膜的各層的形成材料以及配合量如下述的表I所示變更，除此以外，與實施例1相同地操作，制造了多層薄膜以及袋子。表I
權(quán)利要求
1.一種多層薄膜，其特征在于，其為上部層(A)、l個以上的中間層(B)、以及下部層(C)依序?qū)盈B而成的多層薄膜， 所述中間層(B)包含下述組合物(bl)或者組合物(b2)， 所述上部層(A)以及所述下部層(C)各自獨立地包含乙烯聚合物和/或丙烯聚合物， 組合物(bl)是包含如下物質(zhì)的組合物 由差示掃描量熱測定而得到的熔點為14(Tl65°C的范圍、熔體流動速率(MFR;ASTM D.1238，230°C、2. 16kg載荷)為O.1 20g/10min的范圍的丙烯聚合物(pi)， 由凝膠滲透色譜法(GPC)測定的分子量分布為1. (Γ3. 5的范圍、由差示掃描量熱測定而測定的熔點為9(T125°C的范圍的丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(rl)，和 乙烯系彈性體30重量9Γ60重量％(其中，丙烯聚合物(pi)、丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(rl)以及乙烯系彈性體的配合量之和為100重量％) (其中，中間層(B)為組合物(bl)的情況下，多層薄膜全體的所述丙烯聚合物(pi)的配合量相對于多層薄膜全體的所述丙烯聚合物(PD與所述丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物(rl)的配合量之和的比為O. Γ0. 35)， 組合物(b2)是包含如下物質(zhì)的組合物 由差示掃描量熱測定而測定的熔點為125 145°C的范圍的丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(r2) 20 55 重量 ％， 乙烯系彈性體35飛O重量％，和 密度為 O. 950 0· 970g/cm3 的范圍、熔體流動速率(MFR ；ASTM D 1238，190°C >2. 16kg 載荷)為O. f20g/10min的范圍的乙烯聚合物(el) 6 25重量％(其中，丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物(r2)、乙烯系彈性體以及乙烯聚合物(el)的配合量之和為100重量％)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層薄膜，其特征在于，所述組合物(bl)為下述組合物(bl，)， 組合物(bl’ )是包含如下物質(zhì)的組合物 由差示掃描量熱測定而得到的熔點為14(Tl65°C的范圍、熔體流動速率(MFR;ASTM D.1238，230°C、2. 16kg載荷)為O.1 20g/10min的范圍的丙烯聚合物(pl)3 20重量％， 由凝膠滲透色譜法(GPC)測定的分子量分布為1. (Γ3. 5的范圍、由差示掃描量熱測定而測定的熔點為9(T125°C的范圍的丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(rl)25飛5重量％， 丙烯系彈性體0 25重量％， 乙烯系彈性體30飛0重量％，和 密度為 O. 950 0· 970g/cm3 的范圍、熔體流動速率(MFR ；ASTM D 1238，190°C >2. 16kg 載荷)為O. f20g/10min的范圍的乙烯聚合物(el)(Tl5重量％(其中，丙烯聚合物(pi)、丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(rl)、丙烯系彈性體、乙烯系彈性體以及乙烯聚合物(el)的配合量之和為100重量％)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的多層薄膜，其特征在于，所述上部層(A)包含下述組合物(al)或者下述丙烯聚合物(Pl)， 組合物(al)是包含如下物質(zhì)的組合物 由差示掃描量熱測定而得到的熔點為14(Tl65°C的范圍、熔體流動速率(MFR;ASTM D.1238，230°C、2. 16kg載荷)為O.1 20g/10min的范圍的丙烯聚合物(pi) 5 55重量％，和由凝膠滲透色譜法(GPC)測定的分子量分布為1. (Γ3. 5的范圍、由差示掃描量熱測定而測定的熔點為9(T125°C的范圍的丙烯·α-烯烴無規(guī)共聚物(rl)45 95重量％(其中，丙烯聚合物(PD和丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(rl)的配合量之和為100重量％)， 丙烯聚合物(PD是由差示掃描量熱測定而得到的熔點為14(T165°C的范圍、熔體流動速率(MFR ；ASTM D 1238，230°C、2. 16kg載荷)為0.1 20g/10min的范圍的丙烯聚合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求Γ3中任一項所述的多層薄膜，其特征在于，所述下部層(C)包含下述組合物(cl)或者下述組合物(c2), 組合物(Cl)是包含如下物質(zhì)的組合物 由差示掃描量熱測定而得到的熔點為14(Tl65°C的范圍、熔體流動速率(MFR;ASTM D.1238，230°C、2. 16kg載荷)為O.1 20g/10min的范圍的丙烯聚合物(pi) 5 30重量％， 由凝膠滲透色譜法(GPC)測定的分子量分布為1. (Γ3. 5的范圍、由差示掃描量熱測定而測定的熔點為9(T125°C的范圍的丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(rl) 45 70重量％，和 乙烯系彈性體2(Γ50重量％(其中，丙烯聚合物(pi)、丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(rl)以及乙烯系彈性體的配合量之和為100重量％)， 組合物(c2)是包含如下物質(zhì)的組合物 密度為O. 916 0. 940g/cm3的范圍的直鏈狀聚乙烯25飛O重量％， 密度為O. 95(T0. 970g/cm3的范圍的高密度聚乙烯10 30重量％，和密度為O. 90(T0. 910g/cm3的范圍的、用單活性中心催化劑聚合而得到的直鏈狀聚乙烯20^45重量％(其中，直鏈狀聚乙烯、高密度聚乙烯以及用單活性中心催化劑聚合而得到的直鏈狀聚乙烯的配合量之和為100重量％)。
5.根據(jù)權(quán)利要求廣4中任一項所述的多層薄膜，其特征在于，其為所述上部層(A)、所述中間層(B)、中間層(B-1)、所述中間層(B)以及所述下部層(C)依序?qū)盈B而成的多層薄膜，所述中間層(B-1)包含下述組合物(b-ΙΙ)或者下述組合物(b-12)， 組合物(b-ΙΙ)是包含如下物質(zhì)的組合物 由差示掃描量熱測定而得到的熔點為14(Tl65°C的范圍、熔體流動速率(MFR;ASTM D.1238，230°C、2. 16kg載荷)為O.1 20g/10min的范圍的丙烯聚合物(pi) 5 35重量％， 由凝膠滲透色譜法(GPC)測定的分子量分布為1. (Γ3. 5的范圍、由差示掃描量熱測定而測定的熔點為9(T125°C的范圍的丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(rl)5(T90重量％，和 乙烯系彈性體5 45重量％(其中，丙烯聚合物(pi)、丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(rl)以及乙烯系彈性體的配合量之和為100重量％)， 組合物(b-12)是包含如下物質(zhì)的組合物 由差示掃描量熱測定而測定的熔點為125 145°C的范圍的丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(r2) 60^90 重量 ％，和 乙烯系彈性體1(Γ40重量％(其中，丙烯·α_烯烴無規(guī)共聚物(r2)以及乙烯系彈性體的配合量之和為100重量％)。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的多層薄膜，其特征在于，其為上部層(A)、中間層(B)以及下部層(C)依序?qū)盈B而成的多層薄膜， 所述上部層(A)包含所述組合物(al)， 所述中間層⑶包含所述組合物(bl’)，所述下部層(C)包含所述組合物(Cl)。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的多層薄膜，其特征在于，其為上部層(A)、中間層(B)、中間層(B-1)、中間層⑶以及下部層(C)依序?qū)盈B而成的多層薄膜， 所述上部層(A)包含所述組合物(al)，該組合物(al)包含所述丙烯聚合物(pi) 15 35重量％和所述丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物(rl) 65 85重量％, 所述中間層⑶包含所述組合物(bl’)， 所述中間層(B-1)包含所述組合物(b-11)， 所述下部層(C)包含所述組合物(c2)。
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的多層薄膜，其特征在于，其為上部層(A)、中間層(B)、中間層(B-1)、中間層⑶以及下部層(C)依序?qū)盈B而成的多層薄膜， 所述上部層(A)包含所述丙烯聚合物(pi)， 所述中間層(B)包含所述組合物(b2)， 所述中間層(B-1)包含所述組合物(b-12)， 所述下部層(C)包含所述組合物(c2)。
9.一種袋子，其由權(quán)利要求廣8中任一項所述的多層薄膜形成，在接觸于容納物的面配置有所述下部層(C)。
全文摘要
本發(fā)明提供一種多層薄膜，其特征在于其為上部層(A)、1個以上的中間層(B)、以及下部層(C)依序?qū)盈B而成的多層薄膜，前述中間層(B)包含下述組合物(b1)或者組合物(b2)，前述上部層(A)以及前述下部層(C)各自獨立地包含乙烯聚合物和/或丙烯聚合物。組合物(b1)是包含如下物質(zhì)的組合物由差示掃描量熱測定而得到的熔點為140~165℃的范圍、熔體流動速率(MFR；ASTM D1238，230℃、2.16kg載荷)為0.1~20g/10min的范圍的丙烯聚合物(p1)，由凝膠滲透色譜法(GPC)測定的分子量分布為1.0~3.5的范圍、由差示掃描量熱測定而測定的熔點為90~125℃的范圍的丙烯·α-烯烴無規(guī)共聚物(r1)，和乙烯系彈性體30重量%~60重量%(其中，丙烯聚合物(p1)、丙烯·α-烯烴無規(guī)共聚物(r1)以及乙烯系彈性體的配合量之和為100重量%)(其中，中間層(B)為組合物(b1)的情況下，多層薄膜全體的前述丙烯聚合物(p1)的配合量相對于多層薄膜全體的前述丙烯聚合物(p1)與前述丙烯·α-烯烴無規(guī)共聚物(r1)的配合量之和的比為0.1~0.35)。
文檔編號B65D30/02GK103038062SQ20118002678
公開日2013年4月10日 申請日期2011年5月31日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月31日
發(fā)明者五十嵐康一, 齋藤哲也, 永田泰士, 梶原康幸 申請人:株式會社大塚制藥工廠