專利名稱：具有經(jīng)選擇的過(guò)氧化氫酶的抗微生物過(guò)酸組合物和在無(wú)菌包裝中使用的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及特別選擇的過(guò)氧化氫酶，及其在工業(yè)應(yīng)用中且特別在無(wú)菌包裝應(yīng)用中 在過(guò)酸抗微生物組合物中減少過(guò)氧化氫中的用途。背景在食物、飲料和乳制品市場(chǎng)中，存在廣泛多樣的耐貯包裝的流質(zhì)和半流質(zhì)食物。這 些包括從罐裝湯到高度酸化的蘇打和運(yùn)動(dòng)飲料。直到30年前，可用于生產(chǎn)具有低酸度耐貯食物的唯一選擇是包裝和食物以成組 方式的熱滅菌。這通過(guò)加壓蒸煮、密封容器的加工來(lái)完成，或通過(guò)用熱流質(zhì)食物填充熱抗性 包裝(對(duì)流質(zhì)食物的加熱從而對(duì)包裝進(jìn)行滅菌)來(lái)完成。無(wú)菌包裝的引入被用于流質(zhì)食物材料的熱滅菌法和食物包裝的分離化學(xué)滅菌法。 這允許食物的更短熱處理和加工通常不適合于耐貯食物加工的食物。在無(wú)菌包裝中使用的化學(xué)滅菌劑是過(guò)酸。過(guò)酸以其相對(duì)應(yīng)羧酸和過(guò)氧化氫的平衡 而存在。基于給定溶液中存在的反應(yīng)物或產(chǎn)物的濃度，平衡轉(zhuǎn)變到化學(xué)平衡方程的反應(yīng)物 一側(cè)或產(chǎn)物一側(cè)。通常將過(guò)酸以平衡濃縮物提供給最終用戶，并且最終用戶將濃縮物稀釋至用于其 目的表面的微生物處理所需的水平。隨著時(shí)間過(guò)去，在無(wú)菌包裝操作中在貯槽內(nèi)的過(guò)酸緩 慢降解或平衡回到羧酸和過(guò)氧化氫。因此，貯槽累積更高水平的過(guò)氧化氫和羧酸。填充劑 制造商和消費(fèi)者具有關(guān)于在貯槽中最大水平的過(guò)氧化氫或羧酸的規(guī)格設(shè)置。當(dāng)貯槽達(dá)到這 個(gè)限度時(shí)，它可以被關(guān)閉，排干且用新鮮溶液再填充。其他填充劑制造商將這樣設(shè)定系統(tǒng)， 使得它具有特定排放率。調(diào)整排放率將改變?cè)谫A槽中的過(guò)氧化物和羧酸的累積率，從而使 得流水線可以運(yùn)行延長(zhǎng)的時(shí)間段。這兩種操作增加操作無(wú)菌灌裝機(jī)所需的水、能量和化學(xué) 制品的量。它針針對(duì)這種背景研發(fā)了本發(fā)明。概述令人驚訝的是，已發(fā)現(xiàn)在過(guò)酸組合物中且特別在無(wú)菌包裝中使用的過(guò)酸組合物中 發(fā)現(xiàn)的溫度和PH條件下，所選擇的過(guò)氧化氫酶在分解過(guò)氧化氫方面特別有效。所選擇的過(guò)氧化氫酶的使用在無(wú)菌填充操作中降解過(guò)氧化氫，這導(dǎo)致水、化學(xué)作 用和能量消耗的減少，因?yàn)橄到y(tǒng)必須較不通常地排干。因此，本發(fā)明涉及使用無(wú)菌包裝的消 毒包裝物的方法，通過(guò)提供包括所選擇的過(guò)氧化氫酶、過(guò)氧化氫、羧酸和過(guò)羧酸的過(guò)酸抗微 生物組合物，任選對(duì)抗微生物組合物加熱，并且以這樣的量將抗微生物組合物應(yīng)用于食物 包裝物的表面，所述量使得位于食物包裝物中的最終食物產(chǎn)品適合于在非冷凍貯存條件下 分配和銷售。本發(fā)明還涉及使用無(wú)菌包裝的消毒包裝物的方法，通過(guò)提供具有所選擇的過(guò) 氧化氫酶、過(guò)氧化氫、羧酸和過(guò)酸的抗微生物組合物，所述羧酸選自乙酸、辛酸及其混合物， 所述過(guò)酸選自過(guò)乙酸、過(guò)辛酸及其混合物，對(duì)抗微生物組合物加熱，并且以這樣的量將抗微 生物組合物應(yīng)用于食物包裝物的表面，所述量足以使得位于食物包裝物中的最終食物產(chǎn)品 適合于在非冷凍貯存條件下分配和銷售。
本發(fā)明還涉及使用無(wú)菌包裝的消毒包裝物的方法，通過(guò)在貯槽中形成抗微生物組 合物，對(duì)貯槽中的組合物加熱，并且將抗微生物組合物的一部分從這個(gè)貯槽泵到包裝物中， 并且以這樣的量將組合物應(yīng)用于食物包裝物的表面，所述量足以使得位于食物包裝物中的 最終食物產(chǎn)品適合于在非冷凍貯存條件下分配和銷售，而同時(shí)監(jiān)控貯槽中的過(guò)氧化氫濃 度，并且將另外的過(guò)氧化氫酶加入貯槽內(nèi)，以使過(guò)氧化氫的濃度維持在特定閾值下。最后，本發(fā)明涉及重復(fù)利用沖洗液的方法。參考某些實(shí)施方案的下述詳述，這些和其他實(shí)施方案對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員和其他 人將是顯而易見(jiàn)的。然而，應(yīng)當(dāng)理解這個(gè)概述和詳述僅舉例說(shuō)明各種實(shí)施方案的某些例子， 并且不意欲限制如請(qǐng)求保護(hù)的本發(fā)明。附圖簡(jiǎn)述

圖1顯示瓶裝操作的示意圖。某㈣實(shí)施方案的詳述如上所述，本發(fā)明一般涉及所選擇的過(guò)氧化氫酶在過(guò)酸組合物中且特別在無(wú)菌包 裝中使用的過(guò)酸組合物中的用途。過(guò)氧化氫酶本發(fā)明使用過(guò)氧化氫酶以減少抗微生物組合物中過(guò)氧化氫的濃度。過(guò)氧化氫酶 催化過(guò)氧化氫分解成水和氧。過(guò)氧化氫酶的來(lái)源包括動(dòng)物來(lái)源，例如從牛肝中分離的牛 過(guò)氧化S酶，從真菌包括產(chǎn)黃青霉(Penicillium chrysogenum)、青霉菌(Penicillium notatum,)和黑曲霉(Aspergillus niger)中分離的真菌過(guò)氧化氫酶，植物來(lái)源，細(xì)菌來(lái) 源，例如金黃色葡萄球菌(Staphylcoccus aureus)，及其遺傳變異和修飾。令人驚訝的是， 已發(fā)現(xiàn)真菌過(guò)氧化氫酶特別適合于在過(guò)酸抗微生物組合物中使用，并且所得到的組合物在 應(yīng)用例如無(wú)菌包裝中有用。優(yōu)選的過(guò)氧化氫酶是希望的，因?yàn)榕c非真菌過(guò)氧化氫酶相比較， 其在更低濃度的過(guò)氧化氫酶下分解過(guò)氧化氫的能力。另外，真菌過(guò)氧化氫酶在過(guò)酸組合物 和無(wú)菌包裝操作中發(fā)現(xiàn)的PH、溫度和酸度環(huán)境中更穩(wěn)定。在本發(fā)明中使用的過(guò)氧化氫酶包括具有分解過(guò)氧化氫的高能力的過(guò)氧化氫酶。在 某些實(shí)施方案中，過(guò)氧化氫酶能夠在15分鐘內(nèi)降解過(guò)酸組合物中的至少約500ppm過(guò)氧化
Μ,ο在本發(fā)明中使用的過(guò)氧化氫酶包括具有在低濃度的過(guò)氧化氫酶下分解過(guò)氧化氫 的高能力的過(guò)氧化氫酶。在某些實(shí)施方案中，在15分鐘內(nèi)降解過(guò)酸組合物中500ppm過(guò)氧 化氫所需的過(guò)氧化氫酶濃度是小于200ppm、小于IOOppm和小于50ppm。在本發(fā)明中使用的過(guò)氧化氫酶包括對(duì)在無(wú)菌包裝應(yīng)用中發(fā)現(xiàn)的溫度范圍具有耐 受性的過(guò)氧化氫酶。一般的無(wú)菌操作溫度可以是40 65°C。合適的酶應(yīng)能夠在65°C下的 貯存下1小時(shí)維持至少其活性的50%。在本發(fā)明中使用的過(guò)氧化氫酶包括對(duì)在無(wú)菌包裝應(yīng)用中發(fā)現(xiàn)的pH范圍具有耐受 性的過(guò)氧化氫酶。無(wú)菌包裝操作中的乙酸水平可以達(dá)到在貯槽中20000ppm。這產(chǎn)生在約 2. 0 2. 5的pH范圍中的溶液。合適的酶在包含約20000ppm乙酸的溶液的貯存下經(jīng)過(guò)1 小時(shí)的時(shí)間段維持其活性的50%。過(guò)氧化氫酶可以在抗微生物組合物中自由浮動(dòng)，意指過(guò)氧化氫酶是抗微生物組合 物的部分，而不與表面結(jié)合。
備選地，過(guò)氧化氫酶可以固定在表面上，所述表面以這樣的方式與抗微生物組合 物流動(dòng)交流，所述方式允許過(guò)氧化氫酶與過(guò)氧化氫相互作用且分解過(guò)氧化氫。經(jīng)固定的過(guò) 氧化氫酶可以比非結(jié)合的可溶性酶更穩(wěn)定。經(jīng)固定的過(guò)氧化氫酶還顯示增加的熱和PH穩(wěn) 定性，這可能是由于基底substrate針對(duì)突然的熱和pH改變提供的保護(hù)。經(jīng)固定的過(guò)氧化 氫酶還具有能夠容易地從組合物的其余部分中取出的優(yōu)點(diǎn)。經(jīng)固定的過(guò)氧化氫酶可以包 括與基底附著的可溶性過(guò)氧化氫酶?；椎睦涌梢园ň蹫趵古菽z、聚丙烯酰胺凝 膠、聚乙烯馬來(lái)酸酐凝膠、聚苯乙烯馬來(lái)酸酐凝膠、纖維素、硝化纖維素、硅橡膠樹脂、多孔 玻璃、大孔玻璃膜、玻璃珠、活性粘土、沸石、鋁、硅石、硅酸鹽及其他有機(jī)和無(wú)機(jī)基底。酶可 以以各種方式與基底附著，所述方式包括載體共價(jià)結(jié)合、交聯(lián)、物理吸附、離子結(jié)合和截留 (entrapping)0商購(gòu)可得的過(guò)氧化氫酶以液體和噴霧干燥形式可用。商購(gòu)可得的過(guò)氧化氫酶包括 活性酶以及另外成分以增強(qiáng)酶的穩(wěn)定性。某些示例性商購(gòu)可得的過(guò)氧化氫酶包括Genencor CA-100 禾口 CA-400 以及 Mitsubishi Gas 和 Chemical (MGC) ASC super G 禾口 ASC super 200。本發(fā)明優(yōu)選包括至少一種真菌過(guò)氧化氫酶。優(yōu)選的商購(gòu)可得的真菌過(guò)氧化氫酶包 括 Genencor CA-400 和 MGC ASC super 200。過(guò)氧化氫組合物包括過(guò)氧化氫。過(guò)氧化氫，H2O2，提供具有高活性氧比的優(yōu)點(diǎn)，因?yàn)槠涞头肿?量(34.014g/mOle)且與可以通過(guò)本發(fā)明的方法處理的眾多物質(zhì)相容，因?yàn)樗侨跛嵝浴⒊?清和無(wú)色液體。過(guò)氧化氫的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是它分解成水和氧。具有這些分解產(chǎn)物是有利的，因?yàn)樗?們一般與待處理的物質(zhì)相容。例如，分解產(chǎn)物一般與金屬物質(zhì)相容(例如，基本上無(wú)腐蝕性 的)且與食物產(chǎn)品相容(例如，基本上不改變食物產(chǎn)品的顏色、風(fēng)味或營(yíng)養(yǎng)價(jià)值)。另外分 解產(chǎn)物一般對(duì)于與人的偶發(fā)接觸無(wú)害并且是環(huán)境友好的。本發(fā)明的組合物一般包括以有效維持羧酸、過(guò)氧化氫和過(guò)酸之間的平衡的量的過(guò) 氧化氫。過(guò)氧化氫的量應(yīng)不超過(guò)將不利地影響本發(fā)明的組合物的抗微生物活性的量。此外， 本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含以盡可能接近于零的濃度的過(guò)氧化氫。即，過(guò)氧化氫的濃度降到 最低，特別是通過(guò)所選擇的過(guò)氧化氫酶的使用。使過(guò)氧化氫的濃度降到最低的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是與常規(guī)組合物相比較，本發(fā)明的組合物 的抗微生物活性得到改善。此外，當(dāng)在無(wú)菌包裝操作中使用過(guò)酸組合物時(shí)，它增加運(yùn)行時(shí) 間，因?yàn)榻M合物需要較不通常地被排干且更新。過(guò)氧化氫一般可以以這樣的量存在于使用溶液中，所述量高至約2500ppm、優(yōu)選約 3ppm 約1850ppm、且更優(yōu)選約6ppm 約1250ppm。鍾本發(fā)明的組合物還包括羧酸。羧酸包括式R-(COOH)η的任何化合物，其中R可以 是氫、烷基、烯基、脂環(huán)基團(tuán)、芳基、雜芳基或雜環(huán)基團(tuán)，并且η是1、2或3。優(yōu)選地，R包括 氫、烷基或烯基。術(shù)語(yǔ)“烷基”包括具有1-12個(gè)碳原子的直鏈或分支飽和脂肪族烴鏈，例如甲基、乙 基、丙基、異丙基(1-甲基乙基)、丁基、叔丁基(1，1-二甲基乙基)等。術(shù)語(yǔ)“烯基”包括具有2-12個(gè)碳原子的不飽和脂肪族烴鏈，例如，乙烯基、1-丙烯
6基、2-丙烯基、1- 丁烯基、2-甲基-1-丙烯基等。上述烷基或烯基可以在末端上由雜原子例如氮、硫或氧原子取代，形成氨基烷基、 氧烷基或硫代烷基，例如氨基甲基、硫代乙基、氧丙基等。類似地，上述烷基或烯基可以在鏈 中被雜原子間斷，形成烷基氨基烷基、烷基硫代烷基或烷氧基烷基，例如甲基氨基乙基、乙 基硫代丙基、甲氧基甲基等。術(shù)語(yǔ)“脂環(huán)”包括包含3-8個(gè)碳原子的任何環(huán)狀烴基。合適的脂環(huán)基團(tuán)的例子包 括環(huán)丙烯基、環(huán)丁烯基、環(huán)戊烯基等。術(shù)語(yǔ)“雜環(huán)”包括包含3-8個(gè)碳原子的任何環(huán)狀烴基，所述碳原子被雜原子例如 氮、硫或氧原子間斷。合適的雜環(huán)基團(tuán)的例子包括衍生自四氫呋喃、呋喃、噻吩、吡咯烷、哌 啶、吡啶、吡咯(pyrrols)、甲吡啶、香豆素(coumaline)等的基團(tuán)。烷基、烯基、脂環(huán)基團(tuán)和雜環(huán)基團(tuán)可以未被取代或由下述取代例如芳基、雜芳基、 CV4烷基、CV4烯基、C1^4烷氧基、氨基、羧基、鹵素、硝基、氰基、一SO3H、膦?；蛄u基。當(dāng)烷 基、烯基、脂環(huán)基團(tuán)或雜環(huán)基團(tuán)被取代時(shí)，優(yōu)選地取代是Ci_4烷基、鹵素、硝基、酰胺基、羥基、 羧基、磺基或膦?；?。在一個(gè)實(shí)施方案中，R包括由羥基取代的烷基。術(shù)語(yǔ)“芳基”包括芳香族烴基，包括稠合芳環(huán)，例如苯基和萘基。術(shù)語(yǔ)“雜芳基”包括具有至少一個(gè)雜原子例如氮、氧、磷或硫的雜環(huán)芳香族衍生物， 并且包括例如呋喃基、吡咯基、噻吩基、噁唑基、批啶基、咪唑基、噻唑基、異噁唑基、批唑基、 異噻唑基等。術(shù)語(yǔ)“雜芳基”還包括其中至少一個(gè)環(huán)是芳香族的稠環(huán)，例如吲哚基、嘌呤基、苯并 呋喃基等。芳基和雜芳基基團(tuán)可以是未被取代的或在環(huán)上被下述取代例如芳基、雜芳基、烷 基、烯基、烷氧基、氨基、羧基、鹵素、硝基、氰基、一SO3H、膦酰基或羥基。當(dāng)芳基、芳烷基或雜 芳基被取代時(shí)，優(yōu)選地取代是Cy烷基、商素、硝基、酰胺基、羥基、羧基、磺基或膦?；?。在 一個(gè)實(shí)施方案中，R包括被Cy烷基取代的芳基。合適羧酸的例子包括多種單羧酸、二羧酸和三羧酸。單羧酸包括例如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、i^一 酸、十二酸、乙醇酸、乳酸、水楊酸、乙酰水楊酸、扁桃酸等。二羧酸包括例如己二酸、富馬酸、戊二酸、馬來(lái)酸、琥珀酸、蘋果酸、酒石酸。三羧酸包括例如檸檬酸、偏苯三酸、異檸檬酸、agaicic acid等。適合于在本發(fā)明的組合物中使用的羧酸可以就其可溶性、成本、批準(zhǔn)作為食物添 加劑、氣味、純度等而選擇。用于本發(fā)明的組合物的特別有用的羧酸包括這樣的羧酸，其是水溶性的，例如甲 酸、乙酸、丙酸、丁酸、乳酸、乙醇酸、檸檬酸、扁桃酸、戊二酸、馬來(lái)酸、蘋果酸、己二酸、琥珀 酸、酒石酸等。這些羧酸也可以有用的，因?yàn)樗苄贼人峥梢允鞘澄锾砑觿?，例如甲酸、?酸、乳酸、檸檬酸、酒石酸等。優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物包括乙酸、辛酸或丙酸、乳酸、庚酸、辛酸或壬酸。本發(fā)明的組合物可以包括以這樣的量的羧酸，所述量可以在無(wú)菌包裝步驟的沖洗 步驟過(guò)程中在無(wú)菌灌裝機(jī)中從包裝物內(nèi)和外有效取出。羧酸一般可以以這樣的量存在于使 用溶液中，所述量小于40000ppm、優(yōu)選小于30000ppm且更優(yōu)選小于20000ppm。
過(guò)酸本發(fā)明的組合物還包括過(guò)酸。過(guò)酸在本領(lǐng)域中也稱為過(guò)羧酸、過(guò)氧酸和過(guò)氧羧酸。過(guò)酸包括式R-(COOOH)n的任何化合物，其中R可以是氫、烷基、烯基、脂環(huán)基團(tuán)、 芳基、雜芳基或雜環(huán)基團(tuán)，并且η是1、2或3。優(yōu)選地，R包括氫、烷基或烯基。術(shù)語(yǔ)“烷基”、“烯基”、“脂環(huán)基團(tuán)”、“芳基”、“雜芳基”和“雜環(huán)基團(tuán)”如上定義。在本發(fā)明中使用的過(guò)酸包括任何過(guò)氧羧酸，其可以由上述羧酸和上述過(guò)氧化氫之 間的酸催化的平衡反應(yīng)進(jìn)行制備。優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物包括過(guò)氧乙酸、過(guò)氧辛酸或過(guò)氧 丙酸、過(guò)氧乳酸、過(guò)氧庚酸、過(guò)氧辛酸或過(guò)氧壬酸。過(guò)氧羧酸還可以通過(guò)醛的自氧化或通過(guò)過(guò)氧化氫與酰基氯、酸氫化物、羧酸酸酐 或醇鈉的反應(yīng)進(jìn)行制備。在某些實(shí)施方案中，過(guò)氧羧酸包括其中R包括1-4個(gè)碳原子的烷基的至少一種水 溶性過(guò)氧羧酸。例如，在一個(gè)實(shí)施方案中，過(guò)氧羧酸包括過(guò)氧乙酸。在另一個(gè)實(shí)施方案中， 過(guò)氧羧酸具有其為被羥基取代的1-4個(gè)碳原子的烷基的R。制備過(guò)氧乙酸的方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，包括通過(guò)引用合并入本文的美國(guó) 專利號(hào)2，833，813中公開的那些。使用其中R包括1-4個(gè)碳原子的烷基的過(guò)氧羧酸的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是，與具有其為含超 過(guò)4個(gè)碳原子的烷基的R的過(guò)氧羧酸相比較，此類過(guò)氧羧酸通常具有更低的pKa。這個(gè)更低 的PKa可以支持過(guò)氧羧酸平衡的更快速率，并且可以有效提供具有例如酸性pH的本發(fā)明的 組合物，所述酸性PH對(duì)于改善的石灰垢(lime-scale)和/或土壤去除可以是有利的。在其他實(shí)施方案中，過(guò)氧羧酸包括其中R包括5-12個(gè)碳原子的烷基的有限水溶性 的至少一種過(guò)氧羧酸，和其中R包括1-4個(gè)碳原子的烷基的至少一種水溶性過(guò)氧羧酸。例 如，在一個(gè)實(shí)施方案中，過(guò)氧羧酸包括過(guò)氧乙酸和至少一種其他過(guò)氧羧酸，例如上文指定的 那些。優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物包括過(guò)氧乙酸和過(guò)氧辛酸。使水溶性羧酸或過(guò)氧羧酸與具有有限水溶性的羧酸或過(guò)氧羧酸相組合的一 個(gè)優(yōu)點(diǎn)是，水溶性羧酸或過(guò)氧羧酸可以對(duì)于較少水溶性的羧酸和過(guò)氧羧酸提供促水溶 (hydrotropic)效應(yīng)，這可以促進(jìn)在組合物內(nèi)的均勻分散和/或后續(xù)物理穩(wěn)定性。過(guò)氧羧酸的這種組合的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是在高有機(jī)質(zhì)土壤負(fù)荷的存在下，它可以提供 具有所需抗微生物活性的本發(fā)明的組合物。本發(fā)明的組合物可以包括以這樣的量的過(guò)氧羧酸或其混合物，所述量對(duì)于在無(wú) 菌灌裝機(jī)中的食物包裝物的內(nèi)和外表面上以及在灌裝機(jī)其本身的外殼內(nèi)的公共衛(wèi)生和腐 敗意義的細(xì)菌和真菌孢子的滅菌有效。過(guò)氧羧酸一般可以以這樣的量存在于這種組合物 中，所述量約500ppm 約6000ppm、優(yōu)選約IOOOppm 5000ppm、且更優(yōu)選約1500ppm 約 4000ppm。另外的任選材料組合物可以任選包括另外成分以增強(qiáng)組合物，包括穩(wěn)定劑、助水溶物、表面活性 劑、消泡劑、阻蝕劑、流變改性劑(rheology modifier)、染料和芳香劑。穩(wěn)定劑組合物可以任選包括穩(wěn)定劑，以穩(wěn)定過(guò)酸和過(guò)氧化氫，并且防止這種組成成分在 組合物內(nèi)的過(guò)早氧化。
一般用作本組合物中的穩(wěn)定劑的螯合劑或多價(jià)螯合劑包括膦酸和膦酸鹽，磷酸 鹽，氨基羧化物及其衍生物，焦磷酸鹽，乙二胺和乙三胺衍生物，羥酸以及單、二和三羧化物 及其相對(duì)應(yīng)酸。其他螯合劑包括次氮基乙酸鹽(nitroloacetate)及其衍生物，及其混合 物。氨基羧化物的例子包括氨基乙酸酯及其鹽。合適的氨基乙酸鹽包括N-羥乙基氨基二 乙酸；羥基乙二胺四乙酸；次氮基三乙酸(NTA)；乙二胺四乙酸(EDTA) ；N-羥乙基乙二胺三 乙酸(HEDTA)；乙二胺四乙酸四鈉(EDTA) ；二乙烯三胺五乙酸(DTPA)；和丙氨酸_N，N_二乙 酸；η-羥乙基亞氨基二乙酸；等；其堿金屬鹽；及其混合物。合適的氨基磷酸鹽包括次氮基 三亞甲基磷酸鹽和具有含小于8個(gè)碳原子的烷基或堿性基團(tuán)的其他氨基磷酸鹽。示例性聚 羧化物亞氨基二琥珀酸(IDS)、聚丙烯酸鈉、檸檬酸、葡糖酸、草酸、其鹽、其混合物等。另外 的聚羧化物包括檸檬酸或檸檬酸鹽類型的螯合劑、聚合聚羧化物、和丙烯酸或聚丙烯酸類 型的螯合劑。另外的螯合劑包括聚天冬氨酸或天冬氨酸與其他氨基酸、C4-C25-單或二羧酸 和C4-C25-單或二胺的共縮合物。示例性聚合聚羧化物包括聚丙烯酸、馬來(lái)酸/烯屬烴共聚 物、丙烯酸/馬來(lái)酸共聚物、聚甲基丙烯酸、丙烯酸_甲基丙烯酸共聚物、水解聚丙烯酰胺、 水解聚甲基丙烯酰胺、水解聚酰胺_甲基丙烯酰胺共聚物、水解聚丙烯腈、水解聚甲基丙烯 腈、水解丙烯腈-甲基丙烯腈共聚物等。螯合劑可以以約0. 01 約5wt. %、約0. 05 約3wt. %、和約0. 1 約1. 5wt. % 的量存在。助水溶物組合物可以任選包括助水溶物偶聯(lián)劑或增溶劑。此類材料可以用于確保組合物保 持相穩(wěn)定且處于單一高活性含水形式中。此類助水溶物增溶劑或偶聯(lián)劑可以在這樣的濃度 下使用，所述濃度維持相穩(wěn)定性但不導(dǎo)致不希望有的組合物相互作用。助水溶物增溶劑或偶合劑的代表性類別包括陰離子表面活性劑例如烷基硫酸鹽、 烷基或烷屬烴磺酸鹽、線性烷基苯或萘磺酸鹽、仲烷基磺酸鹽、烷基醚硫酸鹽或磺酸鹽、烷 基磷酸鹽或膦酸鹽、二烷基磺基琥珀酸酯、糖脂(例如，脫水山梨糖醇酯)和C8_1(l烷基糖苷。偶合劑還可以包括正辛烷磺酸鹽、芳香族磺酸鹽例如烷基芳基磺酸鹽(例如，二 甲苯磺酸鈉或萘磺酸鹽)、和烷基化二苯基氧二磺酸，例如在D0WFAX 商品名下銷售的那 些，優(yōu)選這些助水溶物的酸形式。在本發(fā)明中有用的助水溶物的濃度一般為約0. 1 20wt_%、優(yōu)選約2 約 18wt-%、最優(yōu)選約3 約15wt-%。表面活性劑組合物可以任選包括表面活性劑或表面活性劑的混合物。表面活性劑可以包括 其為商購(gòu)可得的陰離子、非離子、陽(yáng)離子和兩性離子表面活性劑，及其混合物。在一個(gè)實(shí) 施方案中，表面活性劑包括非離子或陰離子表面活性劑。關(guān)于表面活性劑的討論，參見(jiàn) Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology，第 3 片反，第 8 卷，第 900-912 頁(yè)。非離子表面活性劑可以包括具有聚環(huán)氧烷聚合物作為表面活性劑分子的部分的 那些。這些表面活性劑可以是加帽或未加帽的。此類非離子表面活性劑包括例如氯_、芐 基_、甲基_、乙基_、丙基_、丁基_和其他相似的烷基_加帽的脂肪族醇的聚乙二醇醚；聚 環(huán)氧烷游離非離子例如烷基聚糖苷；脫水山梨糖醇和蔗糖酯及其乙氧基化物；烷氧基化乙 二胺；醇烷氧基化物例如醇乙氧基化物丙氧基化物、醇丙氧基化物、醇丙氧基化物乙氧基
9化物丙氧基化物、醇乙氧基化物丁氧基化物、脂肪醇乙氧基化物(例如，十三醇烷氧基化 物、環(huán)氧乙烷加合物)等；壬基酚乙氧基化物、聚乙二醇醚等；羧酸酯例如甘油酯、聚氧乙烯 酯、脂肪酸的乙氧基化和乙二醇酯等；羧酸酰胺例如二乙醇胺縮合物、單烷醇胺縮合物、聚 氧乙烯脂肪酸酰胺等；和聚環(huán)氧烷嵌段共聚物包括環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段共聚物，例如 以商標(biāo)PLURONIC(BASF-Wyandotte)商購(gòu)可得的那些等；從Tomah Corporation商購(gòu)可得 的乙氧基化胺和醚胺和其他相似的非離子化合物。還可以使用硅酮表面活性劑例如ABIL B8852 (Goldschmidt)。非離子表面活性劑可以包括線性和仲醇乙氧基化物(脂肪醇乙氧基化物，例 如十三醇烷氧基化物、環(huán)氧乙烷加合物)、烷基酚乙氧基化物、乙氧基/丙氧基嵌段表 面活性劑等。優(yōu)選的線性和仲醇乙氧基化物的例子(脂肪醇乙氧基化物，例如十三 醇烷氧基化物、環(huán)氧乙烷加合物)包括線性、12-14碳數(shù)目伯醇的5摩爾乙氧基化物 (C12_14H25_29)—O—(CH2CH2O)5H(其中之一以商品名稱LAE 24-5銷售)，線性、12-14碳數(shù)目 伯醇的7摩爾乙氧基化物(C12_14H25_29)-0-(CH2CH2O) 7H(其中之一以商品名稱LAE 24-7銷 售)，線性、12-14碳數(shù)目伯醇的12摩爾乙氧基化物(C12_14H25_29)-O-(CH2CH2O) 12H(其中之 一以商品名稱LAE 24-12銷售)等。陰離子表面活性劑可以包括例如羧化物例如烷基羧化物(羧酸鹽)和聚烷氧基羧 化物、醇乙氧基化物羧化物、壬基酚乙氧基化物羧化物等；磺酸鹽例如烷基磺酸鹽、烷基苯 磺酸鹽(例如，線性十二烷基苯磺酸或其鹽)、烷基芳磺酸鹽、磺酸化脂肪酸酯等；硫酸鹽例 如硫酸化醇、硫酸化醇乙氧基化物、硫酸化烷基酚、烷基硫酸鹽、磺基琥珀酸鹽、烷基醚硫酸 鹽等；和磷酸酯例如烷基磷酸酯、乙氧基化醇磷酸酯等。優(yōu)選的陰離子包括烷基芳磺酸鈉、 烷基苯磺酸鹽(例如，線性十二烷基苯磺酸或其鹽)等。如果在分子的親水部分上的電荷是陽(yáng)性的，那么表面活性物質(zhì)分類為陽(yáng)離子的。 其中親水物不攜帶電荷除非PH降低接近于中性或更低但其隨后是陽(yáng)離子的表面活性劑 (例如烷基胺)也包括在這個(gè)組中。陽(yáng)離子表面活性劑可以包括包含至少一個(gè)長(zhǎng)碳鏈?zhǔn)杷鶊F(tuán)和至少一個(gè)帶正電的 氮的化合物。長(zhǎng)碳鏈基團(tuán)可以通過(guò)簡(jiǎn)單取代與氮原子直接附著；或通過(guò)在所謂的間斷烷基 胺和酰胺胺中的一個(gè)或多個(gè)橋接官能團(tuán)間接附著。此類官能團(tuán)可以使得分子更親水和/或 更水可分散的，通過(guò)共表面活性劑混合物更容易水溶解的，和/或水溶性的。對(duì)于增加的水 溶性，可以引入另外的伯、仲或叔氨基，或可以用低分子量烷基基團(tuán)使氨基氮季銨化。此外， 氮可以是多種不飽和度或飽和或不飽和雜環(huán)的支鏈或直鏈部分的部分。此外，陽(yáng)離子表面 活性劑可以包含具有超過(guò)一個(gè)陽(yáng)離子氮原子的復(fù)雜連接。陽(yáng)離子表面活性劑可以包括季銨表面活性劑，例如牛油季銨表面活性劑，例如牛 油胺乙氧基化物季銨化合物。例如，牛油胺乙氧基化物季銨化合物可以包括與甲基基團(tuán)鍵 合的四價(jià)氮、牛油部分和2個(gè)乙氧基化物部分。乙氧基化物部分可以包括6-10個(gè)乙氧基化 物基團(tuán)。在一個(gè)實(shí)施方案中，本組合物可以包括約1 約lOwt-%或約5wt-%此類陽(yáng)離子 表面活性劑。分類為氧化胺、兩性表面活性劑和兩性離子的表面活性劑化合物是其本身在近中 性至酸性PH溶液中一般是陽(yáng)離子的，并且可以重疊覆蓋表面活性劑分類。聚氧乙烯化陽(yáng)離 子表面活性劑一般在堿性溶液中表現(xiàn)類似非離子表面活性劑，并且在酸性溶液中表現(xiàn)類似陽(yáng)離子表面活性劑。大多數(shù)大體積商業(yè)陽(yáng)離子表面活性劑可以再分成4個(gè)主要類別和另外亞組，例如 在〃 Surfactant Encyclopedia" ,Cosmetics & Toiletries，第 104卷(2)86-96 (1989)中 所述。第一個(gè)類別包括烷基胺及其鹽。第二個(gè)類別包括烷基咪唑啉。第三個(gè)類別包括乙氧 基化胺。第四個(gè)類別包括四價(jià)例如烷基芐基二甲基銨鹽、烷基苯鹽、雜環(huán)銨鹽、二烷基銨鹽 等。已知陽(yáng)離子表面活性劑具有可以在本組合物中有利的各種性質(zhì)。這些所需性質(zhì)可以包 括去污力、抗微生物效力等。消泡劑組合物可以任選包括消泡劑。一般地，消泡劑可以包括硅石和硅酮；脂肪族酸或 酯；醇；硫酸鹽或磺酸鹽；胺或酰胺；商代化合物例如氯氟烴；蔬菜油、蠟、礦物油以及其硫 酸化衍生物；以及磷酸鹽和磷酸酯尤其例如烷基和堿性二磷酸鹽和磷酸三丁酯；及其混合 物。食物級(jí)別的消泡劑是優(yōu)選的。為此，更有效的止泡藥之一包括硅酮。硅酮例如 二甲基硅酮、乙二醇聚硅氧烷、甲酚聚硅氧烷、三烷基或四烷基硅烷、疏水硅石消泡劑及 其混合物都可以在消泡應(yīng)用中使用。通?？捎玫纳虡I(yè)消泡劑包括硅酮，例如來(lái)自Armour Industrial Chemical Company的Ardefoam ，其是在有機(jī)乳狀液中結(jié)合的硅酮；可從 Krusable Chemical Company獲得的Foam Kill 或KresseO ，其是硅酮和非硅酮類型 的消泡劑以及硅酮酯；以及來(lái)自Dow Coming Corporation的Anti-Foam Α 和DC-200，其 都尤其是食物級(jí)別類型的硅酮，等等。這些消泡劑可以以約O.Olwt-% 5wt-%、優(yōu)選約 0. Olwt-% 2wt-%、且最優(yōu)選約0. 0Iwt-% 約Iwt-%的濃度范圍存在。阻蝕劑組合物可以任選包括阻蝕劑。有用的阻蝕劑包括聚羧酸例如短鏈羧二酸、三酸、 以及磷酸酯及其組合。有用的磷酸酯包括烷基磷酸酯、單烷基芳基磷酸酯、二烷基芳基磷 酸酯、三烷基芳基磷酸酯及其混合物，例如從Witco Chemical Company商購(gòu)可得的Emphos PS 236。其他有用的阻蝕劑包括三唑，例如苯并三唑、甲苯并三唑和巰基苯并噻唑，以及與 膦酸鹽例如1-羥基亞乙基-1，1- 二膦酸和表面活性劑例如油酸二乙醇酰胺和椰油酰兩性 基羥丙基磺酸鈉等組合。有用的阻蝕劑包括聚羧酸例如二羧酸。優(yōu)選的酸包括己二酸、 戊二酸、琥珀酸及其混合物。最優(yōu)選的是己二酸、戊二酸和琥珀酸的混合物，其是以名稱 SOKALAN DCS由BASF銷售的原材料。流變改性劑組合物可以任選包括一種或多種流變改性劑。有用的水溶性或水可分散的流變改性劑可以分類為無(wú)機(jī)或有機(jī)的。有機(jī)增稠劑可 以進(jìn)一步分成天然和合成聚合物，其中后者再進(jìn)一步再分成合成的基于天然的和合成的基 于石油的。無(wú)機(jī)增稠劑一般是化合物例如膠體硅酸鎂鋁(VEEGUM )、膠狀粘土(皂 粘土)或硅石(CAB-0-SILS )，其已熏制(fumed)或沉淀以制備具有大的表面尺寸比的 顆粒。合適的天然水凝膠增稠劑主要是蔬菜衍生的滲出物。例如，黃蓍膠、刺梧桐膠和阿 拉伯膠；和提取物例如角叉菜膠、刺槐豆膠、瓜爾膠和果膠；或純培養(yǎng)物發(fā)酵產(chǎn)物例如黃原 膠。在化學(xué)上，所有這些材料是復(fù)合陰離子多糖的鹽。具有應(yīng)用的合成的基于天然的增稠
11劑是纖維素衍生物，其中在線性脫水葡萄糖聚合物上的游離羥基已被醚化或酯化，以產(chǎn)生 溶解于水中且產(chǎn)生粘稠溶液的物質(zhì)家族。這組材料包括烷基和羥基烷基纖維素，特別地甲 基纖維素、羥乙基甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羥丁基甲基纖維素、羥乙基纖維素、乙基 羥乙基纖維素、羥丙基纖維素和羧甲基纖維素。合成的基于石油的水溶性聚合物通過(guò)合適 單體的直接聚合進(jìn)行制備，所述單體中聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯基甲基醚、聚丙烯酸和聚甲 基丙烯酸、聚丙烯酰胺、聚環(huán)氧乙烷和聚乙烯亞胺是代表性的。染料和芳香劑組合物可以任選包括多種染料，包括香料的芳香劑，和其他美容增強(qiáng)劑。優(yōu)選的染 料包括FD&C染料、D&C染料等。在無(wú)菌包裝中的用涂無(wú)菌包裝灌裝機(jī)可以分解為2個(gè)基本范疇單次使用的灌裝機(jī)和再使用或再循環(huán) 的灌裝機(jī)。單次使用的系統(tǒng)制備過(guò)酸的稀釋母液。它將小量這種溶液噴射在包裝物的內(nèi)部以 使其滅菌。溶液可以在注射點(diǎn)時(shí)進(jìn)行加熱或它可以在注射入瓶?jī)?nèi)前進(jìn)行預(yù)熱。在任一情況 下，這樣選擇運(yùn)行條件(溫度、接觸時(shí)間和過(guò)酸濃度)，使得瓶成為商業(yè)上無(wú)菌的。在接觸瓶 的內(nèi)部后，這種廢溶液從瓶中排出，并且通過(guò)灌裝機(jī)輸出給機(jī)器的排水管或其他部分用于 環(huán)境抗微生物處理或瓶外部的處理。在瓶已處理后，它將用微生物純的水進(jìn)行沖洗，用流質(zhì)食物填充并密封。所有這些 步驟發(fā)生在灌裝機(jī)內(nèi)被稱為無(wú)菌帶的正壓帶內(nèi)。在再使用的灌裝機(jī)中，灌裝機(jī)包含稀釋的過(guò)酸溶液的貯槽。使這個(gè)貯槽保持在所 需溫度下(40-65°C)。灌裝機(jī)從這個(gè)貯槽中抽取且使用溶液，以對(duì)瓶的內(nèi)部和外部進(jìn)行滅 菌。溶液從瓶中排盡，并且將它收集且往回輸出到它起源的相同貯槽。在瓶已處理后，它將用微生物純的水沖洗，用流質(zhì)食物填充且密封。所有這些步驟 發(fā)生在灌裝機(jī)內(nèi)被稱為無(wú)菌帶的正壓帶內(nèi)。用于沖洗食物包裝物的溶液可以再使用。當(dāng)沖洗食物包裝物時(shí)，在沖洗液從包裝 中排出時(shí)，過(guò)氧羧酸組合物的部分終止在沖洗液中。如在過(guò)氧羧酸貯槽的情況下，沖洗液中 的過(guò)氧化氫濃度可以隨著時(shí)間過(guò)去而積累，并且最終達(dá)到其中沖洗液無(wú)法再使用且必須用 新鮮水稀釋或完全廢棄且使用新的沖洗液的水平。具有所選擇的過(guò)氧化氫酶的抗微生物組 合物有利地還允許沖洗液再使用更長(zhǎng)時(shí)間，因?yàn)闆_洗液中的過(guò)氧化氫水平不升高到其中沖 洗液需要被稀釋或廢棄的水平，節(jié)省時(shí)間、金錢、化學(xué)作用和水。沖洗液中的過(guò)氧化氫濃度 優(yōu)選在再循環(huán)的沖洗液中保持低于45或35ppm。沖洗液包括水。沖洗液還可以包括抗微生物添加劑，以使得水成為微生物純的 (即，不含微生物)。沖洗液還可以包括其他添加劑，以促進(jìn)有效沖洗例如沖洗助劑。最后， 沖洗液可以包括具有過(guò)氧化氫酶的抗微生物組合物的部分。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，沖洗 液包括用于對(duì)瓶進(jìn)行滅菌的約0. 15wt. % 約1. 5wt. %的抗微生物組合物。當(dāng)沖洗水再循環(huán)或再使用時(shí)，可以對(duì)沖洗水進(jìn)行加工。加工可以包括例如用篩或 柱從沖洗液中過(guò)濾碎片。在溶液例如通過(guò)柱或膜從食物包裝物中排出后，加工可以包括濾 出在溶液中發(fā)現(xiàn)的某些化學(xué)制品或添加劑。加工還可以包括在沖洗液中加入更多添加劑 (例如，更多抗微生物劑)，以使得沖洗液在再次使用時(shí)有效。
12
再循環(huán)沖洗液可以是消毒包裝物的方法的部分，其中在具有選擇的過(guò)氧化氫酶的 抗微生物組合物應(yīng)用于食物包裝物后，允許它從食物包裝物中排出，隨后用沖洗液沖洗食 物包裝物，允許沖洗液從食物包裝中排出，收集，并且其后經(jīng)加工以形成再循環(huán)的沖洗液， 其隨后可以再使用或再循環(huán)以沖洗食物包裝物或用作環(huán)境清潔劑、消毒殺菌劑或沖洗。無(wú)菌包裝包括使容器與根據(jù)本發(fā)明的組合物相接觸。此類接觸可以使用噴霧裝置 或者浸泡罐或器皿來(lái)完成，以使容器的內(nèi)部與組合物親密接觸足夠的時(shí)間段，以清潔或減 少容器中的微生物群體。隨后使容器倒空所使用的本組合物的量。在倒空后，容器隨后可 以用飲用水或滅菌水(其可以包括沖洗添加劑)進(jìn)行沖洗且再次倒空。在沖洗后，容器可 以用食物填充。容器隨后密封、加蓋或閉合且隨后包裝用于運(yùn)送用于最終銷售?？梢蕴畛涞娜萜鞯睦影ň蹖?duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、高密度聚乙烯 (HDPE)、聚丙烯(PP)、低密度聚乙烯、聚碳酸酯(PC)、聚乙烯醇(PVA)、鋁、單或多層膜或小 袋、厚紙板、鋼、玻璃、多層瓶、其他聚合包裝材料，這些材料以膜、小袋、瓶或其他食物包裝 材料的組合。在操作過(guò)程中，酶可以大量或順次加入。酶可以是自由浮動(dòng)的或固定在基底上。酶 可以加入貯槽中的過(guò)酸中。此外，酶優(yōu)選在使用點(diǎn)時(shí)加入并且不在運(yùn)送產(chǎn)物前加入。圖1顯示關(guān)于使用根據(jù)本發(fā)明的組合物的瓶噴射/裝瓶操作的實(shí)施方案的示意 圖。操作可以是冷無(wú)菌操作。圖1顯示可以使飲料瓶與過(guò)氧羧酸組合物相接觸用于消毒方 案的設(shè)備100。在圖1中，使瓶110經(jīng)過(guò)滅菌隧道102。隨后使經(jīng)消毒的瓶IlOa經(jīng)過(guò)沖洗 隧道103，并且作為經(jīng)消毒的沖洗瓶IlOb出現(xiàn)。在所述過(guò)程中，將組合物加入容納罐101中。通常，材料在罐101中維持在約22°C 下。使過(guò)氧羧酸使用組合物經(jīng)過(guò)加熱器108以達(dá)到約40 65°C的溫度。將經(jīng)加熱的過(guò)氧 羧酸使用組合物噴射在滅菌隧道102內(nèi)和瓶110的所有表面上。組合物可以以約0. 01 5. 0升/秒的速率從容納罐或貯槽泵至瓶。在與過(guò)氧羧酸使用組合物相接觸后，并且在從瓶中傾倒任何過(guò)量組合物后，隨后 將經(jīng)消毒的瓶110傳給新鮮水沖洗隧道103。新鮮水108從新鮮水補(bǔ)充中提供到噴射沖洗 隧道103內(nèi)。新鮮水可以包括沖洗添加劑。過(guò)量噴霧劑從沖洗隧道103排出到排水管106， 或可以如上所述收集且再使用。在隧道103內(nèi)，用新鮮水充分沖洗經(jīng)消毒的瓶110a。過(guò)氧 羧酸組合物從瓶IlOa中的完全去除對(duì)于維持飲料產(chǎn)物的高品質(zhì)是重要的。隨后從沖洗隧 道中取出經(jīng)沖洗且消毒的瓶110b。日常供應(yīng)罐101、消毒隧道102和沖洗隧道103都分別排放到濕式除塵器或通風(fēng)口 IllaUllb或111c，以去除來(lái)自系統(tǒng)組分的蒸汽或煙霧。已噴射且從瓶IlOa中排出的消毒 殺菌劑材料在噴射隧道102的底部累積，并且隨后任選通過(guò)再循環(huán)線和加熱器107再循環(huán) 到日常供應(yīng)罐101內(nèi)，離開系統(tǒng)到排水管，或用于使用或輸出到設(shè)備的另一個(gè)部分中。瓶和過(guò)氧羧酸抗微生物組合物之間的接觸可以在大于約0°C、大于25°C或大于約 40°C下。可以使用約40°C 90°C的溫度。在特定實(shí)施方案中，采用在40°C 60°C下的接 觸共至少5秒或至少約10秒。在16盎司聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET瓶)或其他聚合飲料容器的冷無(wú)菌灌裝 中，已采用使用過(guò)氧羧酸組合物的過(guò)程。過(guò)氧羧酸組合物可以稀釋至約0. 1 約IOwt. %的 使用濃度，并且維持在約25°C 約70°C的有效升高溫度下，例如約40°C 約60°C。用材料噴射或注滿瓶以確保瓶和消毒殺菌劑材料之間的接觸至少5，例如約10秒，直到2分鐘。在 注水完成后，瓶可以排出所有內(nèi)容物共最低限度2秒，并且任選隨后為用無(wú)菌水的5秒水沖 洗，其通過(guò)在38°C (100° F)下使用約200毫升水。如果任選用沖洗水填充，那么瓶隨后排 出經(jīng)滅菌的水沖洗共至少2秒，并且立即用液體飲料填充。沖洗水可以包括所選擇的過(guò)氧 化氫酶在無(wú)菌包裝中特別有用的沖洗添加劑，應(yīng)當(dāng)理解使用過(guò)酸組合物的任何地方都可以 使用它們，其中過(guò)氧化氫酶可以引入過(guò)酸組合物內(nèi)，而無(wú)需使過(guò)酸和過(guò)氧化氫酶一起貯存。 此類用途包括在醫(yī)療保健(例如作為高水平消毒劑用于清潔器械例如內(nèi)窺鏡)以及食物和 飲料、餐具洗滌、洗衣和家政工業(yè)中的過(guò)酸組合物。關(guān)于本發(fā)明的更全面理解，給出下述實(shí)施例以舉例說(shuō)明某些具體實(shí)施方案。這些 實(shí)施例和實(shí)驗(yàn)應(yīng)理解為舉例說(shuō)明性且不是限制性的。所有的份數(shù)是根據(jù)重量的，除了文中 相反指出時(shí)。
實(shí)施例下述圖表提供在下述實(shí)施例中使用的特定化學(xué)組分的簡(jiǎn)短解釋在實(shí)施例中使用的某些化學(xué)制品的商品名和相對(duì)應(yīng)描述
權(quán)利要求
1.通過(guò)無(wú)菌包裝消毒包裝物的方法，其包括(a)在使用點(diǎn)時(shí)提供抗微生物組合物，其包括(i)約20ppm 約250ppm選自牛衍生的過(guò)氧化氫酶、真菌衍生的過(guò)氧化氫酶及其混合 物的過(guò)氧化氫酶；(ii)約0.00001% 約0. 5wt. %過(guò)氧化氫；(iii)約0. 約 20. Owt. % C「C1(1 羧酸；禾口(iv)約0. 約 2. Owt. % C1-C10 過(guò)羧酸；(b)對(duì)所述抗微生物組合物加熱至約40°C 65°C；和(c)以這樣的量將所述抗微生物組合物應(yīng)用于食物包裝物的表面，所述量足以使得位 于所述食物包裝物中的最終食物產(chǎn)品適合于在非冷凍貯存條件下分配和銷售。
2.權(quán)利要求1的方法，其中所述過(guò)氧化氫酶能夠在小于15分鐘內(nèi)降解至少500ppm所 述過(guò)氧化氫。
3.權(quán)利要求1的方法，其中所述過(guò)氧化氫酶在40 65°C和約2.0 約2. 5pH下經(jīng)過(guò) 1小時(shí)的時(shí)間段維持其最初催化活性的50%。
4.權(quán)利要求1的方法，其中所述過(guò)氧化氫酶以大量添加加入。
5.權(quán)利要求1的方法，其中所述過(guò)氧化氫酶以順次應(yīng)用加入。
6.權(quán)利要求1的方法，其中所述過(guò)氧化氫酶可以在15分鐘內(nèi)降解500ppm過(guò)氧化氫。
7.權(quán)利要求1的方法，其中所述過(guò)氧化氫酶在所述抗微生物組合物中自由浮動(dòng)。
8.權(quán)利要求1的方法，其中所述過(guò)氧化氫酶固定在水溶性基底上，所述水溶性基底與 所述其余抗微生物組合物相接觸。
9.權(quán)利要求1的方法，其中所述過(guò)氧化氫濃度保持低于lOOOppm。
10.權(quán)利要求1的方法，其中所述羧酸選自乙酸、辛酸及其混合物，并且所述過(guò)酸選自 過(guò)乙酸、過(guò)辛酸及其混合物。
11.通過(guò)無(wú)菌包裝消毒包裝物的方法，其包括 (a)提供抗微生物組合物，其包括(i)約20ppm 約250ppm真菌衍生的過(guò)氧化氫酶；(ii)約0.00001% 約0. 3wt. %過(guò)氧化氫；(iii)約0. 約2. Owt. %選自乙酸、辛酸及其混合物的羧酸；和(iv)約0.15% 約0. 4wt. %選自過(guò)乙酸、過(guò)辛酸及其混合物的過(guò)羧酸；(c)對(duì)所述抗微生物組合物加熱至約40°C 65°C；和(d)以這樣的量將所述抗微生物組合物應(yīng)用于食物包裝物的表面，所述量足以使得位 于所述食物包裝物中的最終食物產(chǎn)品適合于在非冷凍貯存條件下分配和銷售。
12.通過(guò)無(wú)菌包裝消毒包裝物的方法，其包括(a)在貯槽中形成抗微生物組合物，所述抗微生物組合物包括(i)約20ppm 約250ppm真菌衍生的過(guò)氧化氫酶；(ii)約0.00001% 約0. 3wt. %過(guò)氧化氫；(iii)約0. 約2. Owt. %選自乙酸、辛酸及其混合物的羧酸；和(iv)約0.15% 約0. 4wt. %選自過(guò)乙酸、過(guò)辛酸及其混合物的過(guò)羧酸；(b)對(duì)所述貯槽中的所述組合物加熱至約20°C 65°C；(c)使約0.01升/秒 約5. 0升/秒的所述抗微生物組合物從所述貯槽泵至所述包裝物；(d)以這樣的量將所述組合物應(yīng)用于食物包裝物的表面，所述量足以使得位于所述食 物包裝物中的最終食物產(chǎn)品適合于在非冷凍貯存條件下分配和銷售；(e)監(jiān)控所述貯槽中的所述過(guò)氧化氫濃度；和(f)將另外的過(guò)氧化氫酶加入所述貯槽內(nèi)，以使所述過(guò)氧化氫的濃度維持在0.Iwt. % 以下。
13.權(quán)利要求12的方法，其中響應(yīng)來(lái)自傳感器的讀數(shù)將所述過(guò)氧化氫酶加入所述貯槽中。
14.權(quán)利要求12的方法，其中在基于時(shí)間的添加上將所述過(guò)氧化氫酶加入所述貯槽中。
15.權(quán)利要求12的方法，其中所述過(guò)氧化氫酶以順次應(yīng)用加入所述貯槽中。
16.權(quán)利要求12的方法，其中所述過(guò)氧化氫酶以大量添加加入所述貯槽中。
17.權(quán)利要求12的方法，其中所述食物包裝物選自聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、高密度聚 乙烯、聚丙烯、低密度聚乙烯、聚碳酸酯、聚乙烯醇、鋁、單層膜、多層膜、厚紙板、鋼、玻璃、多 層瓶及其組合物。
18.通過(guò)無(wú)菌包裝消毒包裝物的方法，其包括(a)在使用點(diǎn)時(shí)提供抗微生物組合物，其包括(i)約20ppm 約250ppm選自牛衍生的過(guò)氧化氫酶、真菌衍生的過(guò)氧化氫酶及其混合 物的過(guò)氧化氫酶；(ii)約0.00001% 約0. 5wt. %過(guò)氧化氫；(iii)約0. 約 20. Owt. % C1-Cltl 羧酸；和(iv)約0. 約 2. Owt. % C1-C10 過(guò)羧酸；(b)對(duì)所述抗微生物組合物加熱至約40°C 65°C；(c)以這樣的量將所述抗微生物組合物應(yīng)用于食物包裝物的表面，所述量足以使得位 于所述食物包裝中的最終食物產(chǎn)品適合于在非冷凍貯存條件下分配和銷售；(d)允許所述抗微生物組合物從所述食物包裝物中排出；(e)用沖洗液沖洗所述食物包裝；(f)允許所述沖洗液從所述食物包裝中排出；(g)收集所述經(jīng)排出的沖洗液；(h)加工所述收集的沖洗液，以形成再循環(huán)的沖洗液；和(i)使用所述再循環(huán)的沖洗液。
全文摘要
本發(fā)明涉及特別選擇的過(guò)氧化氫酶，及其在應(yīng)用中且特別在無(wú)菌包裝應(yīng)用中減少過(guò)氧化氫中的用途。
文檔編號(hào)B65D65/38GK102006789SQ200980113676
公開日2011年4月6日 申請(qǐng)日期2009年4月17日 優(yōu)先權(quán)日2008年4月18日
發(fā)明者B·L·赫德特, D·D·麥克謝里, J·P·邁格紐森, K·L·歐文斯, 李俊忠 申請(qǐng)人:?？迫R布有限公司