專利名稱：用于制備瓶蓋的聚氯乙烯糊狀樹脂及其生產(chǎn)方法
技術領域：
本發(fā)明涉及聚氯乙烯糊狀樹脂的生產(chǎn)方法。
背景技術：
聚氯乙烯糊狀樹脂，是一種以單體氯乙烯為起始原料，在引發(fā)劑的引發(fā)下的聚合 物。在各個領域有十分廣泛的應用。 用于聚合過程是一個十分復雜的過程，不同的原料配比和制備工藝，將導致性能 差異很大的聚氯乙烯糊狀樹脂，有的聚氯乙烯糊狀樹脂，僅能夠用于建材，有的僅能夠用于 制備手套。 用于制備瓶蓋的聚氯乙烯糊狀樹脂，需要較高的聚合度和更低的氯乙烯殘留量， 而上述公開的普通聚氯乙烯糊狀樹脂，聚合度一般均為1000-1600，氯乙烯殘留量較高，一 般為5-10mg/kg，不能滿足需要。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的是提供一種用于制備瓶蓋的聚氯乙烯糊狀樹脂及其生產(chǎn)方法，以克
服現(xiàn)有技術存在的上述缺陷。
本發(fā)明的方法，包括如下步驟 (1)種子的制備 將10000 12000重量份的水、4 7重量份的緩沖劑、0. 4 1. 4重量份的活化
劑氯化銅溶液、8 12重量份的偏重焦亞硫酸鈉、0. 5 1. 0重量份的催化劑(I)的混合物
在46 5(TC溫度下陳化0. 4 0. 6小時，然后加氯乙烯單體反應，反應溫度為48 50°C，
在前20 30分鐘內，加料速度為3600 4800重量份/h，降溫至50 51°C ; 然后連續(xù)加入1 3重量份的催化劑(II)至反應結束，同時連續(xù)加入余量的氯乙
烯單體，余量的氯乙烯單體的加入流量，以控制反應體系的溫度為48 53t:為準，然后加
入60 80重量份的乳化劑，反應至溫度急劇上升、壓力不變或下降時，反應結束，然后加入
8 13重量份的十二醇，獲得種子，粒徑為0. 35 0. 58iim，重量固體含量為29 36% ; 單體加入總量為9000 11000重量份； 所述的緩沖劑選自碳酸氫鈉、碳酸氫銨或氫氧化鈉； 活化劑選自氯化銅溶液，濃度為0. 1 0. 8Kg/L ; 催化劑(I)和催化劑(I)均為過硫酸鉀； 乳化劑為十二醇硫酸鈉或十二烷基硫酸鉀； 本發(fā)明通過升高陳化溫度和增加陳化時間來得到粒徑較大的種子；
(2)瓶蓋專用料的制備 將12000 14000重量份的水、0. 6 1. 2重量份的活化劑、8 12重量份的偏重 焦亞硫酸鈉和550 700重量份的種子混合，然后加入氯乙烯單體反應，前20 30分鐘內， 加料速度為4000 5000重量份/h，當溫度達到44 48"時，連續(xù)加入1 3重量份的催
3化劑，直至反應結束； 余量的氯乙烯單體的加料速度，以控制反應體系的溫度為41 44t:為準，當反應 溫度達到42 44t:時，加入40 150重量份的乳化劑十四酸，當溫度急劇上升，壓力不 變或下降時，反應結束，加入20-50重量份的聚氧乙烯月桂酸脂，獲得產(chǎn)品，粒徑為0. 2 1. 3iim，聚合度為1600 2100，氯乙烯殘留量為2 5mg/kg。
單體加入總量為13000 15000重量份；
活化劑為氯化銅溶液，濃度為0. 1 1Kg/L ;
催化劑為過硫酸銨或過硫酸鉀； 乳化劑為十四酸、十二烷基硫酸鈉、十二醇硫酸鉀或十二酸； 術語"溫度急劇上升"，指的是當氯乙烯轉化率達到70% 80%時，由于長分子鏈 增多且擴散能力下降，而單體和小分子鏈仍具有很高的擴散能力，鏈終止反應減少，出現(xiàn)反 應自動加速現(xiàn)象，此反應是放熱反應，所以溫度急劇上升。 采用上述方法制備的用于瓶蓋專用料的聚氯乙烯糊狀樹脂，粒徑為0.2 1.3ym，粒徑分布均勻，本發(fā)明通過降低聚合反應溫度來提高產(chǎn)品聚合度，通過延長回收時 間來降低聚氯乙烯殘留量，從而滿足瓶蓋專用料的聚氯乙烯糊狀樹脂生產(chǎn)的需要。
具體實施例方式
實施例1 (1)種子的制備 將12000重量份的水、5重量份的緩沖劑碳酸氫鈉、0. 8重量份的活化劑氯化銅溶 液、11重量份的偏重焦亞硫酸鈉、0. 6重量份的催化劑-I過硫酸鉀的混合物在48t:溫度下 陳化0. 5小時，然后加氯乙烯單體反應，反應溫度為？ t:，在前20分鐘內，加料速度為3800 重量份/h，降溫至50°C ; 然后連續(xù)加入3重量份的催化劑-II過硫酸鉀至反應結束，同時連續(xù)加入余量的 氯乙烯單體，余量的氯乙烯單體的加入流量，以控制反應體系的溫度為5(TC為準，然后加入 70重量份的乳化劑十二醇硫酸鈉，反應至溫度急劇上升、壓力不變或下降時，反應結束，然 后加入10重量份的十二醇獲得種子，平均粒徑為0. 46iim，重量固體含量為30% ;
單體加入總量為11000重量份；
所說的氯化銅溶液的濃度為0. 5Kg/L ;
(2)瓶蓋專用料的制備 將12000重量份的水、0. 6重量份的活化劑氯化銅溶液、10重量份的偏重焦亞硫酸 鈉和580重量份的種子混合，然后加入氯乙烯單體，前20分鐘內，加料速度為4200重量份 /h，當溫度達到45t:時，連續(xù)加入2重量份的催化劑過硫酸銨，直至反應結束；
余量的入氯乙烯單體的加料速度，以控制反應體系的溫度為42t:為準，當反應溫 度達到42t:時，加入80重量份的乳化劑十四酸，當溫度急劇上升，壓力不變或下降時，反應 結束，加入30重量份的聚氧乙烯月桂酸脂，獲得產(chǎn)物；
單體加入總量為14000重量份；
所說的氯化銅溶液的濃度為0. 6Kg/L。 采用WQL粒度儀進行粒徑檢測，粒徑范圍為1. 258 (大) 0. 269 ii m(小)，小粒子與大粒子之比Nr為10. 325，聚合度為1850，氯乙烯殘留量為3mg/kg。 實施例2 (1)種子的制備 將13000重量份的水、6重量份的緩沖劑碳酸氫鈉、0. 9重量份的活化劑氯化銅溶 液、10重量份的偏重焦亞硫酸鈉、0. 7重量份的催化劑-I過硫酸鉀的混合物在47t:溫度下 陳化0. 6小時，然后加氯乙烯單體反應，反應溫度為？ t:，在前30分鐘內，加料速度為4200
重量份/h，降溫至5rc ; 然后連續(xù)加入2重量份的催化劑-II過硫酸鉀至反應結束，同時連續(xù)加入余量的 氯乙烯單體，余量的氯乙烯單體的加入流量，以控制反應體系的溫度為49t:為準，然后加入 70重量份的乳化劑十二醇硫酸鈉，反應至溫度急劇上升、壓力不變或下降時，反應結束，然 后加入9重量份的十二醇獲得種子，平均粒徑為0. 48 ii m，重量固體含量為34% ;
單體加入總量為10000重量份；
所說的氯化銅溶液的濃度為0. 6Kg/L ;
(2)瓶蓋專用料的制備 將13000重量份的水、5重量份的緩沖劑碳酸氫鈉、0. 6重量份的活化劑氯化銅溶 液、10重量份的偏重焦亞硫酸鈉和600重量份的種子混合，然后加入氯乙烯單體，前30分鐘 內，加料速度為4400重量份/h，當溫度達到43°C時，連續(xù)加入3重量份的催化劑過硫酸銨， 直至反應結束； 余量的入氯乙烯單體的加料速度，以控制反應體系的溫度為43t:為準，當反應溫 度達到43t:時，加入90重量份的乳化劑十二醇硫酸鈉，當溫度急劇上升，壓力不變或下降 時，反應結束，加入40重量份的聚氧乙烯月桂酸脂，獲得產(chǎn)物；
單體加入總量為14500重量份；
所說的氯化銅溶液的濃度為0. 7Kg/L。 采用WQL粒度儀進行粒徑檢測，粒徑范圍為1. 232 (大) 0. 271 ii m(小)，小粒子
與大粒子之比Nr為14. 521。聚合度為1940，氯乙烯殘留量為4mg/kg。
權利要求
用于制備瓶蓋的聚氯乙烯糊狀樹脂的種子，其特征在于，是這樣制備的(1)將水、緩沖劑、活化劑、偏重焦亞硫酸鈉、催化劑(I)的混合物在46～50℃溫度下陳化0.4～0.6小時，然后加氯乙烯單體反應，反應溫度為48～50℃，在前20～30分鐘內，加料速度為3600～4800重量份/h，降溫至50～51℃；(2)然后連續(xù)加入催化劑(II)至反應結束，同時連續(xù)加入余量的氯乙烯單體，余量的氯乙烯單體的加入流量，以控制反應體系的溫度為48～53℃為準，然后加入乳化劑，反應至溫度急劇上升、壓力不變或下降時，反應結束，然后加入十二醇，獲得種子。
2. 根據(jù)權利要求1所述的種子，其特征在于，各個組分的重量份為 單體加入總量為9000 11000重量份，水10000 12000份、緩沖劑4 7份、活化劑0. 4 1. 4份、偏重焦亞硫酸鈉8 12份、催化劑(1)0. 5 1. 0份，催化劑(II) 1 3份， 乳化劑60 80份，十二醇8 13份。
3. 根據(jù)權利要求2所述的種子，其特征在于，所述的緩沖劑選自碳酸氫鈉、碳酸氫銨或 氫氧化鈉；活化劑選自氯化銅溶液，濃度為0. 1 0. 8Kg/L ;催化劑 I)和催化劑(I)均為 過硫酸鉀，乳化劑為十二醇硫酸鈉或十二烷基硫酸鉀。
4. 根據(jù)權利要求2所述的種子，其特征在于，將10000 12000重量份的水、4 7重 量份的緩沖劑、0. 4 1. 4重量份的活化劑、8 12重量份的偏重焦亞硫酸鈉、0. 5 1. 0重 量份的催化劑(I)的混合物在46 5(TC溫度下陳化0.4 0.6小時，然后加氯乙烯單體反 應，反應溫度為48 50°C ，在前20 30分鐘內，加料速度為3600 4800重量份/h，降溫 至50 51°C ;(2)然后連續(xù)加入1 3重量份的催化劑(II)至反應結束，同時連續(xù)加入余量的氯乙 烯單體，余量的氯乙烯單體的加入流量，以控制反應體系的溫度為48 53t:為準，然后加 入60 80重量份的乳化劑，反應至溫度急劇上升、壓力不變或下降時，反應結束，然后加入 8 13重量份的十二醇，獲得種子。
5. 用于制備瓶蓋的聚氯乙烯糊狀樹脂的制備方法，其特征在于，包括如下步驟 將份的水、活化劑、偏重焦亞硫酸鈉和權利要求1 4任一項所述的種子混合，然后加入氯乙烯單體反應，當溫度達到44 48t:時，連續(xù)加入催化劑，直至反應結束；余量的氯乙烯單體的加料速度，以控制反應體系的溫度為41 44t:為準，當反應溫度 達到42 44°C時，加入乳化劑，當溫度急劇上升，壓力不變或下降時，反應結束，加入聚氧 乙烯月桂酸脂，獲得產(chǎn)品。
6. 根據(jù)權利要求5所述的方法，其特征在于，各個組分的重量份為水12000 14000 份，活化劑0. 6 1. 2份，偏重焦亞硫酸鈉8 12份，和種子550 700份，催化劑1 3 份，單體加入總量為13000 15000份。
7. 根據(jù)權利要求6所述的方法，其特征在于，活化劑為氯化銅溶液，濃度為0. 1 1Kg/ L ;催化劑為過硫酸銨、碳酸氫銨或氫氧化鈉；乳化劑為十四酸、十二醇硫酸鈉，十二醇硫酸 鉀或十二酸。
8. 根據(jù)權利要求5 7任一項所述方法制備的用于制備瓶蓋的聚氯乙烯糊狀樹脂。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種用于制備瓶蓋的聚氯乙烯糊狀樹脂及其生產(chǎn)方法，所述聚氯乙烯糊狀樹脂的制備方法，包括如下步驟將水、活化劑、偏重焦亞硫酸鈉和種子混合，然后加入氯乙烯單體反應，當溫度達到44～48℃時，連續(xù)加入催化劑，直至反應結束；余量的氯乙烯單體的加料速度，以控制反應體系的溫度為41～44℃為準，當反應溫度達到42～44℃時，加入乳化劑，當溫度急劇上升，壓力不變或下降時，反應結束，加入聚氧乙烯月桂酸酯，獲得產(chǎn)品，粒徑為0.2～1.3μm，粒徑分布均勻，本發(fā)明通過降低聚合反應溫度來提高產(chǎn)品聚合度，通過延長回收時間來降低聚氯乙烯殘留量，從而滿足瓶蓋專用料的聚氯乙烯糊狀樹脂生產(chǎn)的需要。
文檔編號B65D41/00GK101735356SQ20081020235
公開日2010年6月16日 申請日期2008年11月6日 優(yōu)先權日2008年11月6日
發(fā)明者俞昉, 劉佳, 張岷, 耿震, 陳善琴 申請人:上海氯堿化工股份有限公司