本發(fā)明是關(guān)于包含二苯甲酸酯類塑化劑的非酞酸酯類塑化劑三混合物，在特定比例中，其彼此兼容且可用于各種傳統(tǒng)上需要塑化劑的聚合物應(yīng)用，其包含但不限于塑料溶膠、粘合劑、填縫劑、建筑涂料、工業(yè)涂料、OEM涂料、油墨、上光劑、其它涂料、拋光劑等。本發(fā)明的塑化劑混合物改良聚合物的工作性能，例如加工性和耐污及耐抽出性等。本發(fā)明也針對(duì)包含塑化劑三混合物的聚合組合物，例如塑料溶膠及粘合劑。

背景技術(shù)：
塑化劑，如聚合物添加劑，被作為主線添加劑(mainlineadditives)并已為人所知超過(guò)一個(gè)世紀(jì)。過(guò)去七十年間已開(kāi)發(fā)出多數(shù)大容量塑化劑，主要用來(lái)與乙烯及其它聚合物質(zhì)一起使用。銷(xiāo)售出令人注目的量，且相比任何種類的聚合物添加劑，塑化劑被更多的使用，特別是聚氯乙烯(PVC)的應(yīng)用。聚氯乙烯可被制成大量的產(chǎn)品且可用于無(wú)數(shù)的應(yīng)用中。塑化劑提供聚氯乙烯多功能性且對(duì)于乙烯的配制是關(guān)鍵原料及工具。當(dāng)在包含但不限于可彎曲的乙烯的應(yīng)用的多種應(yīng)用中需要時(shí)，其被用來(lái)調(diào)整硬度(或柔軟度)、給予耐污性、改變拉伸性能(例如強(qiáng)度、伸長(zhǎng)度或可彎曲度)及加工性。雖然已生產(chǎn)出許多塑化劑，當(dāng)與乙烯或其它聚合材料結(jié)合時(shí)，只有一些仍具有可接受的工作性能。存在一些不同種類的塑化劑：1)一般用途，2)特殊類型(如高溶劑化劑)，3)二次型(油)和稀釋劑的類型(例如苯甲酸異癸酯)。塑化劑添加劑可廣泛地用于替代化學(xué)品。除了化學(xué)形式，塑化劑是以其溶解分散固體聚合物的能力及/或其在塑料溶膠中的凝膠化與熔化的溫度來(lái)分類與辨別。膠凝化與融合溫度決定了生產(chǎn)速度且受塑化劑的溶劑化力所影響。舉例來(lái)說(shuō)，包含二苯甲酸酯類塑化劑的塑料溶膠的膠凝化與熔化溫度會(huì)比包含通用酞酸酯的塑料溶膠低，從而在特定應(yīng)用程序中能夠加速工藝過(guò)程。塑化劑用作分散樹(shù)脂(聚合物)粒子，例如聚氯乙烯的媒介。分散從兩相開(kāi)始，非勻相系統(tǒng)。聚合的分散中塑化劑的使用促進(jìn)勻相系統(tǒng)的形成且在加熱時(shí)產(chǎn)生聚合物融合。溶劑化力越高，在勻相系統(tǒng)融合時(shí)的溫度越低，其相反地在聚合組成物可被制成終端產(chǎn)品時(shí)減少滯留時(shí)間并增加速度，導(dǎo)致更快、更有效率且經(jīng)濟(jì)的工藝過(guò)程。通用塑化劑。通用塑化劑在多數(shù)的應(yīng)用上于工作性能和經(jīng)濟(jì)間提供良好的折衷。一些示例包含：酞酸二(2-乙基己基)酯(bis(2-ethylhexylphthalate)(DEHP或DOP))、酞酸二異壬酯(diisononylphthalate(DINP))、酞酸二正辛酯(dioctylphthalate(DNOP))、酞酸二異癸酯(diisodecylphthalate(DIDP))、酞酸二(2-丙基庚基)酯(dipropylheptylphthalate(DPHP))、對(duì)苯二甲酸二(2-乙基己)酯(di-2-ethylhexylterephthalate(DOTP或DEHT))和1,2-環(huán)已烷二羧酸二異壬基酯(diisononyl-1,2cyclohexanedicarboxylate(DIDC或))(如美國(guó)專利第7855430號(hào)中所述)。通用酞酸酯類在每年購(gòu)買(mǎi)的塑化劑中占主要的量且最常被選擇用于合成可彎曲的乙烯。每年領(lǐng)域中塑化劑的產(chǎn)量在120億磅的范圍，而且盡管通用酞酸酯遭遇了來(lái)自健康與環(huán)境問(wèn)題的壓力，通用酞酸酯DOP仍占了約一半的塑化劑消耗量。考慮到持續(xù)對(duì)酞酸酯使用的控管，發(fā)展出對(duì)酞酸酯替代物的需求。DOTP與DIDC在通用市場(chǎng)上都是取代酞酸酯的競(jìng)爭(zhēng)者。該兩種塑化劑被認(rèn)為是“新世代”的通用“非酞酸酯”塑化劑?？v然DOTP化學(xué)上是酞酸酯，而不是鄰酞酸酯，(orthophthalate)其使用也受到日益嚴(yán)重的控管。這些“新世代”的酞酸酯替代物是可行的；然而在乙烯組合物中其不是總能給予所需的性能，特別是在塑料溶膠(即其具有低兼容性、速度慢、高凝膠溫度、低凝膠強(qiáng)度)。雖然對(duì)該方法有一些限制，塑化劑的混合物可用來(lái)調(diào)整性能。除了DOTP及DIDC外，可持續(xù)發(fā)展的“綠色”類型的塑化劑也在爭(zhēng)奪通用塑化劑市場(chǎng)。例子包含以蓖麻油(castoroil)及大豆油(soybeanoil)為基礎(chǔ)的塑化劑。然而，一些應(yīng)用需要無(wú)法通過(guò)通用塑化劑的單獨(dú)使用所達(dá)到的性能。需要更好的耐油及溶劑的應(yīng)用就是其中一例，通用酞酸酯通過(guò)利用如己烷的非極性溶液而易于萃取，使之替代塑化劑將會(huì)是更好的選擇。也有相對(duì)聚氯乙烯及其它聚合物的應(yīng)用更高的溶劑化劑的塑化劑需求。特殊類型塑化劑。已發(fā)展特殊類型塑化劑以滿足對(duì)高溶劑化劑的需求，最熱門(mén)的是低分子量酞酸酯。這種塑化劑的示例為酞酸丁芐酯(butylbenzylphthalate(BBP))，常用作高溶劑化塑化劑。酞酸二丁酯(Di-n-butylphthalate(DBP))與酞酸二異丁酯(diisobutylphthalate(DIBP))也是有用的高溶劑化劑，特殊類型塑化劑。非酞酸酯其它示例，高溶劑化塑化劑包含一些檸檬酸酯(citricacidester)、烷基磺酸酯(alkylsulfonicacidester)和某些磷酸鹽(certainphosphate)。對(duì)苯二甲酸二丁酯(Dibutylterephthalate(DBTP))與N-烷基吡咯烷酮(N-alkylpyrrolidone)也被提出作為特殊類型的高溶劑化劑塑化劑。所有高溶劑化劑塑化劑(不論種類)都能增加乙烯組合物傳統(tǒng)通用塑化劑所沒(méi)有的價(jià)值。即使這樣，許多高溶劑化劑塑化劑是酞酸酯，對(duì)其來(lái)說(shuō)應(yīng)考慮更安全的替代物。苯甲酸酯類增塑劑。苯甲酸酯類增塑劑也已被作為特殊類型塑化劑而發(fā)展。苯甲酸塑化劑從1940年代被認(rèn)為是對(duì)于聚氯乙烯應(yīng)用有用的塑化劑，然后這種苯甲酸塑化劑中的一些被商業(yè)化。苯甲酸塑化劑已被完善且現(xiàn)已被用于聚氯乙烯應(yīng)用數(shù)十年。從其性質(zhì)來(lái)說(shuō)，苯甲酸酯類塑化劑是非酞酸酯類；然而，其不是以此為基礎(chǔ)創(chuàng)造或特別建立，且在有酞酸酯類替代品需求前即己被使用。苯酸酯類塑化劑包含單苯甲酸酯類(monobenzoate)及二苯甲酸酯類(dibenzoate)等?？捎米魉芑瘎┑膯伪郊姿狨グ罕郊姿岙惞秕?isodecylbenzoate)、苯甲酸異壬酯(isononylbenzoate)、苯甲酸2-乙基己酯(2-ethylhexylbenzoate)。“半酯(Halfester)”單苯甲酸酯包含苯甲酸二丙二醇酯(dipropyleneglycolmonobenzoate)及苯甲酸二甘醇酯(diethyleneglycolmonobenzoate)，其為制造二苯甲酸酯的副產(chǎn)物，但大部分的時(shí)間不是生產(chǎn)對(duì)象。一般不會(huì)注意到單甲酸酯類是高溶劑化劑，雖然單甲酸酯類可與其結(jié)合使用。單甲酸酯類也不用作二苯甲酸酯類塑化劑，因?yàn)橄啾葘?duì)應(yīng)的二苯甲酸酯類，其與聚氯乙烯的兼容性較差。然而，半酯與乳膠聚合物(emulsionspolymer)兼容，例如丙烯酸(acrylic)和/或乙烯酯聚合物(vinylesterpolymer)。典型地，二苯甲酸酯塑化劑作為高溶劑化劑塑化劑運(yùn)作良好且現(xiàn)在被認(rèn)為是聚氯乙烯應(yīng)用中最好的一些高溶劑化劑。歷史上，二甘醇二苯甲酸酯(diethyleneglycoldibenzoate(DEGDB))及二丙二醇二苯甲酸酯(dipropyleneglycoldibenzoate(DPGDB))廣為人知且以前被用于包含乙烯工業(yè)的許多應(yīng)用上。DEGDB是非常好的塑化劑，但是因?yàn)槠涓吣厅c(diǎn)，也發(fā)展出與DPGDB的混合以充分利用的使用并降低成本。許多年以前，DEGDB、DPGDB及三甘醇二苯甲酸酯(triethyleneglycoldibenzoate(TEGDB))的混合物被作為高溶劑化劑二苯甲酸酯混合物而引進(jìn)。領(lǐng)域的狀態(tài)。單獨(dú)或與其它塑化劑混合的苯甲酸酯塑化劑是商業(yè)上可得且被描述在文獻(xiàn)與現(xiàn)有專利中。塑料溶膠與有機(jī)溶膠(organosol)組合物、粘合劑、堵縫劑、拋光劑、油墨，和各種涂料中含有苯甲酸酯塑化劑在本領(lǐng)域中也是已知的。通過(guò)示例，阿倫特(Arendt)的美國(guó)專利號(hào)4,950,702公開(kāi)了包含以苯甲酸二丙二醇單甲醚(dipropyleneglycolmonomethyletherbenzoate)或苯甲酸三丙二醇單甲醚(tripropyleneglycolmonomethyletherbenzoate)塑化的聚乙烯樹(shù)酯的塑料溶膠組合物。阿倫特的美國(guó)專利號(hào)5,236,987公開(kāi)了用于涂料組合物和塑料溶膠的制備的苯甲酸異癸酯作為聚結(jié)劑(coalescentagent)的用途。中村(Nakamura)等的美國(guó)專利號(hào)5,319,028描述包含聚氯乙烯樹(shù)脂的塑料溶膠組成物，及單獨(dú)或結(jié)合使用的塑化劑，在其它塑化劑間，其可包含乙二醇衍生物(glycolderivative)，如DEGDB、DPGDB及三乙二醇二異辛酸酯(TEGdi-(2-ethylhexoate))。二苯甲酸酯單獨(dú)或與其對(duì)應(yīng)的單苯甲酸酯結(jié)合的使用描述在阿倫特等的美國(guó)專利號(hào)5,676,742，其公開(kāi)了作為乳膠填縫劑的塑化的水性聚合物組合物。二苯甲酸酯塑化劑混合物用作塑料溶膠組合物的初級(jí)塑化劑被描述在阿倫特等的美國(guó)專利號(hào)5,990,214，其公開(kāi)包含用于塑料溶膠應(yīng)用的DEG與三乙二醇(triethyleneglycol)甲酸酯的混合物。阿倫特等的美國(guó)專利號(hào)7,812,080描述具有分散相及液相的塑料溶膠，液相包含具有約30或更大的羥基數(shù)的表示較高半酯單苯甲酸含量的二苯甲酸酯塑化劑混合物。提供的該塑料溶膠被描述為有效提供具有改良顏色的發(fā)泡組合物。斯坦諾普(Stanhope)等的美國(guó)專利號(hào)6,583,207描述加入至少約30重量％的DEG或DPG半酯單苯甲酸酯至DEG二苯甲酸酯以在約28℃形成液體混合物。同樣的，斯坦諾普等的美國(guó)專利號(hào)7,056,966描述加入20重量％的至少一半酯單苯甲酸酯到至少一二苯甲酸酯中以在約28℃形成液體混合物。這些液體混合物被描述作為對(duì)水性聚合物組合物，如粘合劑和填縫劑有效的塑化劑。斯坦諾普等的美國(guó)專利號(hào)7,071,252描述作為包含初級(jí)塑化劑的非水性且無(wú)溶劑的塑料溶膠的二級(jí)塑化劑的半酯單苯甲酸酯的使用。史翠卡(Strepka)等的美國(guó)專利號(hào)7,872,063描述包含至少一種丙烯酸或醋酸乙烯酯聚合物作為薄膜形成成分的薄膜形成組合物，例如拋光劑、涂料、粘合劑或油墨，與包含芳族二苯甲酸酯塑化劑，DEGDB和DEGMB的塑化劑混合物的結(jié)合。戈德溫(Godwin)等的美國(guó)專利號(hào)7,629,413描述包含C9-C11的烷基苯甲酸酯的聚氯乙烯塑料溶膠組合物與酞酸酯類塑化劑結(jié)合以降低黏度并降低關(guān)于酞酸酯類的污染問(wèn)題。阿倫特等的美國(guó)專利號(hào)8,034,860描述包含為酸與二元醇(dihydricalcohol)的二酯與有機(jī)稀釋劑結(jié)合的有機(jī)溶膠塑料溶膠組合物。苯甲酸的單酯與一元醇(monohydricalcohol)也作為輔助塑化劑而被描述。喬希(Joshi)等的美國(guó)專利公開(kāi)號(hào)2009/0036581描述用于以2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇(2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol)的單及二苯甲酸酯混合物為基礎(chǔ)的聚合物的塑化劑，其包含最小87重量百分比的二苯甲酸酯，其可與二丙二醇苯甲酸(dipropyleneglycolbenzoate)結(jié)合使用。總而言之，苯甲酸酯類，包含DPGDB與DEGDB混合物已被用于許多應(yīng)用上。二苯甲酸酯塑化劑提供改良的可加工性，在其它有利于許多聚合物應(yīng)用的其它屬性間，加速融合和耐污性。本發(fā)明專注于非酞酸酯類、高溶劑化劑塑化劑，因?yàn)橥ㄓ锰狨ヮ愃芑瘎?雖然被廣泛使用，對(duì)于乙烯是有效且經(jīng)濟(jì)的-是無(wú)效的溶劑化劑。另外，酞酸酯類的使用處在政府機(jī)構(gòu)因?yàn)殛P(guān)于其使用的環(huán)境、健康與安全問(wèn)題而日益增加的攻擊之下。且雖然特殊的酞酸酯類塑化劑酞酸丁基芐酯(butylbenzylphthalate(BBP))因?yàn)槠涫蔷叩宛ざ惹依硐肓髯兦€的良好(高)溶劑化劑而已被廣泛地認(rèn)為是塑化劑中 難以達(dá)成的目標(biāo)，其也作為潛在的致畸劑和毒素而失寵。因此，有持續(xù)的對(duì)于目前可得知高溶劑化酞酸酯類塑化劑替代品的需求，因此苯甲酸酯類塑化劑及其混合物因其高溶劑化的特性而成為可行的替代物。在本發(fā)明中令人特別感興趣的是，如上文所討論的已知并在各種應(yīng)用中使用其高溶劑化特性的二苯甲酸酯類塑化劑。即使這樣，用于塑料溶膠的二苯甲酸酯類可能被當(dāng)塑化劑持續(xù)溶解時(shí)，隨著時(shí)間的推移的高塑料溶膠黏度及理想的流變所限制。當(dāng)塑料溶膠組合物老化時(shí)，其呈現(xiàn)越來(lái)越高的黏性。另外，高溶劑化塑化劑可以低熱且紫外光(UV)光穩(wěn)定。其也比通用塑化劑密集且當(dāng)用于如塑料溶膠的聚合產(chǎn)物時(shí)，比通用類型具有更高的遷移。這些限制描述在上述提到的阿倫特等的‘860。‘860專利描述包含散布的聚合物的塑料溶膠及導(dǎo)致塑料溶膠黏度中增加25倍的DEG/DPG二苯甲酸酯混合物，其對(duì)于使用傳統(tǒng)設(shè)備的加工來(lái)說(shuō)過(guò)于黏稠。該公開(kāi)案更進(jìn)一步公開(kāi)了包含散布的聚合物的塑料溶膠、二苯甲酸酯塑化劑(等)及有機(jī)稀釋劑(溶劑)，其中黏度的增加是通過(guò)以a)聚合物的希爾德布蘭德(Hildebrand)溶解度參數(shù)與b)有機(jī)稀釋劑(溶劑)、塑化劑及存在于塑料溶膠的任何其它液體成分的希爾德布蘭德溶解度參數(shù)的加權(quán)平均間的具體差異為基礎(chǔ)選擇并匹配成分來(lái)避免或減少。a與b間的差異需要在指定范圍內(nèi)，一方面避免過(guò)高的塑料溶膠黏度，或另一方面避免從塑料溶膠形成的物品的液體滲出的可能性。塑化劑是選自包含苯甲酸與二元醇，例如丙二醇(propyleneglycol)及醚二醇(etherglycol)的低聚物(oligomeric)，如二乙二醇(diethyleneglycol)、三乙二醇(triethyleneglycol)、二丙二醇(dipropyleneglycol)及1,3-丁二醇(1,3-butanediol)的二酯，以及酞酸(phthalicacid)一元醇(monohydricalcohol)的二酯組成的組合。應(yīng)聚氯乙烯工業(yè)持續(xù)的需求，已開(kāi)發(fā)新的二苯甲酸酯類的三混合物平臺(tái)，在聚合組成物中，其可對(duì)性能及操作進(jìn)行優(yōu)化，且其可提供一些傳統(tǒng)苯甲酸酯類塑化劑及混合物改良，特別是在塑料溶膠流變性方面。新型混合物包含三個(gè)具有相比以單獨(dú)成分的黏度為基礎(chǔ)預(yù)測(cè)的黏度意外的較低黏度限制的二苯甲酸酯類塑化劑。二苯甲酸酯類塑化劑的混合物，即特定比例的DEGDB與DPGDB，與1,2-丙二醇二苯甲酸酯(1,2-propyleneglycoldibenzoate(PGDB))結(jié)合形成本發(fā)明塑化劑的三混合物的基礎(chǔ)。1,2-丙二醇二苯甲酸酯為現(xiàn)有與聚氯乙烯單獨(dú)使用或在與本發(fā)明的三混合物無(wú)關(guān)的塑化劑混合物中的已知成分。1,2-丙二醇二苯甲酸酯也作為描述在畢道金(Bedoukian)的美國(guó)專利號(hào)3,652,291的用于飲料的調(diào)味劑而為人所知。本發(fā)明的三混合物是用作塑料溶膠應(yīng)用的高溶劑化塑化劑且意外的，該組合物在塑料溶膠中提供較低的黏度并提供超出以三混合物的單獨(dú)成分的流變特性為基礎(chǔ)預(yù)期的改良流變特性。當(dāng)用于塑料黏膠配方時(shí)，新型三混合物是兼容且有效率的，且提供改良的加工性，無(wú)論用作初級(jí)塑化劑或是作為與低溶劑化塑化劑結(jié)合的混合塑化劑。DPGDB、DEGDB及PGDB的新型三混合物在過(guò)去沒(méi)有被使用 過(guò)。本發(fā)明的重點(diǎn)在于使用混合物以形成用于地板應(yīng)用的新塑料溶膠組合物。然而，本發(fā)明不限于地板的應(yīng)用。本發(fā)明的塑化劑三混合物可單獨(dú)或與其它塑化劑混合使用在包含但不限于粘合劑、填縫劑、建筑涂料、工業(yè)涂料、OEM涂料、其它類型的塑料溶膠、密封劑、上光劑、拋光劑油墨、熔融復(fù)合的(meltcompounded)乙烯基、多硫化物、聚氨酯、環(huán)氧樹(shù)脂、苯乙烯丙烯酸類(styrenatedacrylic)及其組合的應(yīng)用。其它的應(yīng)用對(duì)于以本文的公開(kāi)為基礎(chǔ)的本領(lǐng)域內(nèi)技術(shù)人員是顯而易見(jiàn)的。本發(fā)明的三混合物的主要應(yīng)用包含：聚氯乙烯：本發(fā)明的三混合物已被表示為相比以單獨(dú)成分的黏度為基礎(chǔ)的預(yù)期具有意外的低黏度的高溶劑化塑化劑。涂料：本發(fā)明的三混合物已被表示為在涂料科學(xué)具有利用性，主要作為低VOC聚結(jié)劑，其與用于建筑與工業(yè)涂料工業(yè)的聚合物有良好的兼容性。該應(yīng)用是一個(gè)共同待決申請(qǐng)的主題。本發(fā)明的三混合物也可用于其它涂料及薄膜形成組合物，例如拋光劑、油墨及上光劑等。粘合劑：本發(fā)明的三混合物為高兼容性的且具有良好的黏度反應(yīng)及Tg(玻璃轉(zhuǎn)化溫度)抑制。密封劑與填縫劑。本發(fā)明的目的是提供用來(lái)作為傳統(tǒng)的需要塑化劑的聚合物組合物，包含但不限于聚氯乙烯應(yīng)用，初級(jí)塑化劑或作為特殊類型塑化劑使用的非酞酸酯類塑化劑組合物。本發(fā)明的另一目的是提供與大范圍的聚合物組合物兼容的非酞酸酯類塑化劑組合物，具有高溶劑化特性，且用作特殊混合塑化劑以改良差溶劑化塑化劑的兼容性與可加工性。本發(fā)明的其它目的是提供用于塑料溶膠的非酞酸酯類塑化劑組合物，具高溶劑化特性，同時(shí)最小化在塑料溶膠中高溶劑化劑的使用伴隨的高黏度與差流變性的缺點(diǎn)。本發(fā)明的另一目的是提供利用非酞酸酯類塑化劑的塑料溶膠配方，實(shí)現(xiàn)更快的處理速度和經(jīng)濟(jì)效率。本發(fā)明的另一目的是提供利用非酞酸酯類塑化劑的塑料溶膠配方，提供更高的拉伸強(qiáng)度和耐污及耐抽出性。本發(fā)明的另一目的是提供利用本發(fā)明的非酞酸酯類塑化劑三混合物的粘合劑配方及上光劑。本發(fā)明的其它目的將從本文的描述而顯而易見(jiàn)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的塑化劑三混合物包含獨(dú)特的三個(gè)二苯甲酸酯類的混合物：二甘醇二苯甲酸酯(DEGDB)、二丙二醇二苯甲酸酯(DPGDB)及1,2-丙二醇二苯甲酸酯(PGDB)。這些塑化劑彼此兼容且與各種聚合物兼容，例如彈性體、熱塑性塑料和熱固性塑料；例如聚氯乙烯及其共聚物；各種聚氨酯及 其共聚物；各種聚丙烯酸酯及其共聚物；各種多硫化物及其共聚物；各種環(huán)氧樹(shù)脂及其共聚物及醋酸乙烯酯及其共聚物。本發(fā)明的塑化劑三混合物在聚氯乙烯應(yīng)用中作為高溶劑化劑，但具有以單獨(dú)的三混合物成分為基礎(chǔ)，意外的較低黏度及改良的流變特性。在一個(gè)實(shí)施例中，本發(fā)明是針對(duì)新型塑料溶膠組合物，包含分散在以本發(fā)明的三混合物組成的液相的聚合物，其中塑料溶膠的黏度低于使用PGDB與4：1比例的DEGDB/DPGDB混合物預(yù)期的黏度。在其它實(shí)施例中，本發(fā)明是針對(duì)粘合劑組合物包含分散在以本發(fā)明的三混合物組成的液相聚合物，其中粘合劑的Tg意外的低于以PGDB單獨(dú)達(dá)成的Tg，且與以4：1比例的DEGDB/DPGDB混合物達(dá)成的Tg相近。本發(fā)明的三混合物在軟化粘合劑聚合物使制造有效率并降低成本上比PGDB有效率。在其它實(shí)施例中，本發(fā)明是針對(duì)傳統(tǒng)涂料組合物，包含分散在以本發(fā)明的三混合物組成的液相聚合物，其中涂料的VOC含量相比其它傳統(tǒng)聚結(jié)劑及塑化劑實(shí)質(zhì)地減少。另外的實(shí)施例中，本發(fā)明是針對(duì)屏幕油墨或上光劑組合物，包含分散在以本發(fā)明的三混合物組成的液相的聚合物。特性的改良?xì)w功于描述在本文中的塑化劑三混合物的使用，包含有效的Tg抑制(對(duì)粘合劑來(lái)說(shuō))、相比通用型塑化劑達(dá)成加速加工時(shí)間、減少塑化劑凝固點(diǎn)、低凝膠及融合溫度、低VOC含量、相比以通用酞酸酯類達(dá)成的意外較低的應(yīng)用黏度、較高的拉伸強(qiáng)度及良好的耐污及耐抽出性。附圖說(shuō)明圖1是反映20每分鐘轉(zhuǎn)速、23℃下本發(fā)明的三混合物與DINP、DIDC或BBP、二苯甲酸酯雙混合物(DEGDB/DPGDB)及PGDB比較的布氏(Brookfield)黏度的圖。圖1A是反映本發(fā)明的三混合物與DINP、DIDC、BBP、二苯甲酸酯雙混合物及PGDB比較的7天/初始黏度比例的圖。圖2是反映本發(fā)明的三混合物、DINP、DIDC、BBP、二苯甲酸酯雙混合物(DEGDB/DPGDB)及PGDB獲得的1天剪切速度掃描結(jié)果。圖3是反映本發(fā)明的三混合物、DINP、DIDC、BBP、二苯甲酸酯雙混合物(DEGDB/DPGDB)及PGDB凝膠/融合曲線的圖表。圖4是反映本發(fā)明的三混合物、二苯甲酸酯雙混合物(DEGDB/DPGDB)、DINP、DIDC及BBP的ShoreA硬度數(shù)據(jù)的圖表。圖5a是反映本發(fā)明的三混合物、二苯甲酸酯雙混合物(DEGDB/DPGDB)、PGDB、DINP、DIDC 及BBP拉伸強(qiáng)度磅/平方英寸(psi)數(shù)據(jù)的圖表。圖5b是反映本發(fā)明的三混合物、二苯甲酸酯雙混合物(DEGDB/DPGDB)、PGDB、DINP、DIDC及BBP的拉長(zhǎng)％的圖表。圖5c是反映本發(fā)明的三混合物、二苯甲酸酯雙混合物(DEGDB/DPGDB)、PGDB、DINP、DIDC及BBP的100％系數(shù)的圖表。圖6是反映本發(fā)明的三混合物、二苯甲酸酯雙混合物(DEGDB/DPGDB)、DINP、DIDC及BBP的揮發(fā)性數(shù)據(jù)的圖表。圖7是反映本發(fā)明的三混合物、二苯甲酸酯雙混合物(DEGDB/DPGDB)、DINP、DIDC及BBP在庚烷、花生油及1％象牙肥皂中的耐拉出性的圖表。圖8是反映包含本發(fā)明的三混合物、二苯甲酸酯雙混合物(DEGDB/DPGDB)、PGDB、DINP或BBP的典型基礎(chǔ)涂布型配方的布氏黏度(兆帕)的圖表。圖9是反映黏度(兆帕)對(duì)包含本發(fā)明的三混合物、二苯甲酸酯雙混合物(DEGDB/DPGDB)、PGDB、DINP或BBP的典型基礎(chǔ)涂布型配方的各種剪切速度(1/秒)的初始剪切速度掃描。圖10是反映包含本發(fā)明的三混合物、二苯甲酸酯雙混合物(DEGDB/DPGDB)、PGDB、DINP或BBP的典型基礎(chǔ)涂布型配方的凝膠/融合曲線的圖表。圖11是反映使用瀝青、棕色鞋油、芥末和1％油棕污漬的DINP、BBP、二苯甲酸酯雙混合物(DEGDB/DPGDB)、PGDB及本發(fā)明的三混合物在彈性地板塑料溶膠配方中的耐污性的比較耐污性(ΔE)研究。圖12是反映包含本發(fā)明的三混合物、二苯甲酸酯雙混合物(DEGDB/DPGDB)、PGDB、DINP、DIDC、BBP、DBT或DOTP的基礎(chǔ)塑料溶膠配方的基礎(chǔ)流變性篩選結(jié)果的圖表。圖13是反映包含本發(fā)明的三混合物、二苯甲酸酯雙混合物(DEGDB/DPGDB)、PGDB、DINP、DIDC、BBP、DBT、DOTP或烷基吡咯烷酮(300)的基礎(chǔ)塑料溶膠配方的凝膠融合曲線的圖表。圖14是反映本發(fā)明的三混合物在1小時(shí)及1天在基礎(chǔ)涂布配方中的基礎(chǔ)流變性篩選的圖表。圖15是反映本發(fā)明的三混合物在基礎(chǔ)涂布配方中的凝膠/融合曲線的圖表。圖16是反映乙烯基與PGDB、二苯甲酸酯雙混合物(DEGDB/DPGDB)、本發(fā)明的三混合物、DINP、DINP/DIHP混合物及BBP的耐污性的圖表。圖17是反映包含本發(fā)明的三混合物、DINP及本發(fā)明的三混合物與DINP50：50的混合物及BBP的凝膠/融合曲線的圖表。圖18是反映包含本發(fā)明的三混合物、DINP及本發(fā)明的三混合物與DINP50：50的混合物的塑料溶膠屏幕油墨的流變性數(shù)據(jù)的圖表。圖19是呈現(xiàn)包含本發(fā)明的三混合物、商業(yè)上的二苯甲酸酯雙混合物(850S)或PGDB的聚醋酸乙烯酯(PVAc)均聚物的玻璃轉(zhuǎn)化溫度(Tg)抑制曲線的圖表。圖20是呈現(xiàn)包含本發(fā)明的三混合物、商業(yè)上的二苯甲酸酯雙混合物(850S)或PGDB的PVA/E共聚物的Tg抑制曲線的圖表。圖21是反映使用10％或15％塑化劑程度，包含本發(fā)明的三混合物、商業(yè)上的二苯甲酸酯雙混合物(850S)或PGDB的PVAc均聚物在1天獲得的黏度水平的圖表。圖22是反映使用5％或10％塑化劑程度，包含本發(fā)明的三混合物、商業(yè)上的二苯甲酸酯雙混合物(850S)或PGDB的聚乙烯醇/乙烯(PVA/E)共聚物在1天獲得的黏度水平的圖表。圖23是反映包含本發(fā)明的三混合物(6％負(fù)載)、DEGDB、二乙二醇單甲醚、2-EHB、單苯甲酸酯類、二丙二醇單甲醚、二乙二醇單丁醚或無(wú)聚結(jié)劑的上光劑配方的鋁板上的科尼希(Konig)硬度數(shù)據(jù)的圖表。具體實(shí)施方式本發(fā)明是針對(duì)一種新的塑化劑三混合物：以本文討論的量及/或比例的DEGDB、DPGDB及1,2-丙二醇二苯甲酸酯(PGDB)。本發(fā)明的塑化劑通常作為傳統(tǒng)塑化劑的替代品一般地與許多熱塑性、熱固性或彈性體聚合物一起利用。特別是根據(jù)本發(fā)明，該三混合物可用來(lái)備制減低溶度的聚氯乙烯或丙烯酸塑料溶膠。除了聚氯乙烯與丙烯酸塑料溶膠外，本發(fā)明的三混合物可用于其它聚合組成物，包含但不限于各種乙烯基聚合物例如聚氯乙烯及其共聚物、醋酸乙烯酯、偏二氯乙烯(vinylidenechloride)、富馬酸二乙酯(diethylfumarate)、馬來(lái)酸二乙酯(diethylmaleate)或聚乙烯醇縮丁醛(polyvinylbutyral)；各種聚氨酯及其共聚物；各種多硫化物；硝酸纖維素(cellulosenitrate)；聚醋酸乙烯酯及其共聚物；以及各種聚丙烯酸酯及其共聚物。用于各種應(yīng)用的丙烯酸聚合物組合物也可與本發(fā)明的三混合物一起使用并包含各種聚甲基丙烯酸烷基酯(polyalkylmethacrylates)，例如甲基丙烯酸甲酯(methylmethacrylate)、甲基丙烯酸乙酯(ethylmethacrylate)、甲基丙烯酸丁酯(butylmethacrylate)、甲基丙烯酸環(huán)己酯(cyclohexylmethacrylate)或甲基丙烯酸烯丙酯(allylmethacrylate)；或各種甲基丙烯酸芳香酯(aromaticmethacrylate)，例如甲基丙烯酸芐基酯(benzylmethacrylate)；或各種丙烯酸烷基酯(alkylacrylate)，例如丙烯酸甲酯(methylacrylate)、丙烯酸乙酯(ethylacrylate)、丙烯酸丁酯(butylacrylate)或丙烯酸2-乙基己酯(2-ethylhexylacrylate)；或各種丙烯酸(acrylicacid)，例如甲基丙烯酸(methacrylicacid)與苯乙烯化丙烯酸(styrenatedacrylic)。對(duì)于可用作為塑化劑的本發(fā)明的三混合物的其它聚合物包含環(huán)氧樹(shù)脂、苯酚-甲醛型(phenol-formaldehydetype)；蜜胺(melamine)；等。還有對(duì)于本領(lǐng)域中的相關(guān)技術(shù)人員是顯而易見(jiàn)的其 它聚合物。為本發(fā)明的目的，“塑料溶膠”表示包含至少一種粒子型式的非交聯(lián)(non-crosslinked)的有機(jī)聚合物分散在包含用于聚合物的塑化劑的液相中的液態(tài)聚合組成物。雖然本發(fā)明可能是從乙烯聚合物的方面進(jìn)行描述，但本發(fā)明不受限于任何特定聚合物。當(dāng)用在本文中時(shí)，“有機(jī)溶膠”表示塑料溶膠，其除了塑化劑以外，以大于約5重量％的量包含液態(tài)烴、酮或其它有機(jī)液體以達(dá)成所需的加工黏度。當(dāng)用在本文中時(shí)，“高溶劑化劑”或“高溶劑化”是描述塑化劑的滲透及軟化聚合物的效率的用語(yǔ)，“越高”的溶劑化劑軟化聚合物越快，因此有利于勻相的形成。本發(fā)明優(yōu)選的二苯甲酸酯為DEGDB、DPGDB及1,2-丙二醇二苯甲酸酯(PGDB)。PGDB單獨(dú)或和與本文的公開(kāi)無(wú)關(guān)的其它塑化劑材料結(jié)合以作為用于乙烯組合物的高溶劑化劑聚合物的使用為目前已知。在本發(fā)明的二苯甲酸三混合物中PGDB(定義為1,2-丙二醇二苯甲酸酯)的使用是關(guān)鍵，因?yàn)槠渌级郊姿狨サ氖褂脽o(wú)法提供以下討論的較低凝固點(diǎn)。本發(fā)明的塑化劑三混合物的其它特征是與一些當(dāng)前市售的含DEGDB二苯甲酸酯混合物相比，較低的凝固點(diǎn)。幾乎所有新的商業(yè)上二苯甲酸酯混合物都包含DEGDB作為混合物的基礎(chǔ)，因?yàn)槠淞己玫娜軇┗约肮?jié)省成本的推動(dòng)。然而純DEGDB在高于正常室溫(28℃)凝固，從而妨礙其使用。本發(fā)明的三混合物的凝固點(diǎn)(開(kāi)始產(chǎn)生凝結(jié))與目前可得的典型二苯甲酸酯混合物相比如下：本發(fā)明的三混合物：+6℃典型二苯甲酸酯混合物：+12℃。處理包含DEGDB的二苯甲酸酯混合物相比例如酞酸酯類的典型的塑化劑可能是一個(gè)問(wèn)題。因此，通過(guò)本發(fā)明的三混合物達(dá)成的較低凝固點(diǎn)提供強(qiáng)于當(dāng)前可得的二苯甲酸酯混合物的明顯優(yōu)勢(shì)。雖然不希望受到任何特定理論的約束，但相信加入PGDB至DEGDB/DPGDB混合物會(huì)大大降低凝固點(diǎn)(～12℃至～6℃)，其對(duì)于在目前未考慮的在寒冷天氣下處理一些二苯甲酸酯混合物提供了相當(dāng)大的優(yōu)勢(shì)。本發(fā)明的混合物中單獨(dú)塑化劑的量可依據(jù)最終用途及所需的特性而廣泛變化。從而對(duì)三混合物來(lái)說(shuō)，DEGDB的量能夠以三混合物的組合物的總重量為基礎(chǔ)，約10％至約90％重量變化，但優(yōu)選為大于約60％的重量。出于成本上的考慮，DEGDB的量高于其它兩個(gè)塑化劑的任一為優(yōu)選，DEGDB遠(yuǎn)比PGDB與DPGDB便宜。DPGDB的量可一般地以三混合物的總重量為基礎(chǔ)，約1％至約50％重量變化，但優(yōu)選為存在大于約15％的重量。PGDB的量可一般地從以二苯甲酸酯三混合物的總重量為基礎(chǔ)，約10％至約90％重量變化，但優(yōu)選為存在約20重量％。PGDB也比DPGDB便宜。一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例呈現(xiàn)于下：甲、1,2-PGDB20重量％乙、DEGDB/DPGDB80/2080重量％三混合物可通過(guò)本領(lǐng)域內(nèi)的技術(shù)人員已知的任一傳統(tǒng)方法制備，包含通過(guò)簡(jiǎn)單的將三個(gè)成分混合在一起或就地一起形成三個(gè)成分。DPGDB作為愛(ài)默拉德克拉馬化工(EmeraldKalamaChemical)制造的DP、匯利達(dá)化學(xué)公司(UnitexChemicalCorp.)制造的988、福祿(Ferro)制造的9100及奮達(dá)(Finetex,Inc.)制造的PG-22而售于市面。DEGDB作為DE及245而售于市面。PGDB作為284而售于市面，且以前作為MP制造。本發(fā)明的三混合物可與許多不同類型的聚合物一起使用，并用于需要塑化劑的不同應(yīng)用中。二苯甲酸酯類三混合物的總量，舉例來(lái)說(shuō)，根據(jù)應(yīng)用而范圍廣泛，一般為以包含但不限于以上定義的一或多個(gè)熱塑性、熱固性或彈性體聚合物的總重的每100總重量份數(shù)的約1至約300，理想的為約10至約100，而優(yōu)選的為約20至約80重量份數(shù)。塑料溶膠的具體優(yōu)選實(shí)施例為聚合物的每100總重量份數(shù)包含70重量份數(shù)的塑化劑或約40重量％。本發(fā)明的三混合物組合物可用于涂料，根據(jù)涂料的性質(zhì)，以高至約20％的塑化劑固體的量在系統(tǒng)中。本發(fā)明的三混合物可以粘合劑的總重為基礎(chǔ)，以高至50重量％的量用于液態(tài)粘合劑中。本發(fā)明的三混合物可以上光劑的總重為基礎(chǔ)，以高至20重量％的量用于上光劑中。本發(fā)明的三混合物可以但不需要與各種其它傳統(tǒng)塑化劑混合以加強(qiáng)或增強(qiáng)聚合的組合物特性，包含但不限于改良塑料溶膠的兼容性與可加工性。傳統(tǒng)塑化劑包含但不限于，各種酞酸酯類、各種磷酸酯類、各種己二酸鹽(adipate)、壬二酸鹽(azelate)、油酸鹽(oleate)、琥珀酸鹽(succinate)及癸二酸鹽(sebacate)化合物、對(duì)酞酸(terephthalate)酯類，例如DOTP、1,2-環(huán)己烷二羧酸酯類(1,2-cyclohexanedicarboxylateester)、各種環(huán)氧塑化劑、各種脂肪酸酯、各種二醇衍生物、各種磺酰胺類及通常用作為二級(jí)塑化劑的各種烴類和烴衍生物。單苯甲酸酯類，例如苯甲酸異壬酯(isononylbenzoate)、苯甲酸異癸酯(isodecylbenzoate)、苯甲酸2-乙基己酯(2-ethylhexylbenzoate)及2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二異丁酸酯(2,2,4-trimethyl-1,3-pentanedioldiisobutyrate)也可與本發(fā)明的三混合物混合。特別是，本發(fā)明的三混合物是用作加入差溶劑化塑化劑，例如DIDC與DOTP等的混合塑化劑以改良在塑料溶膠應(yīng)用上的兼容性與可加工性。本發(fā)明的三混合物也可包含各種量的傳統(tǒng)添加劑，例如抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、阻燃劑、表面活性劑等。添加劑的量通?？蓮V泛的變化且通常范圍是混合物的每100重量份數(shù)的約0.1至約75重量份數(shù)。本發(fā)明的二苯甲酸酯類混合物可用于任何目前使用傳統(tǒng)塑化劑之處。理想的是，其被利用在粘合劑、填縫劑、建筑和工業(yè)涂料、塑料溶膠、上光劑、油墨、熔融復(fù)合的乙烯基、多硫化物、聚氨酯、環(huán)氧樹(shù)脂或任何其的組合物。其它的使用對(duì)于本領(lǐng)域內(nèi)技術(shù)人員是顯而易見(jiàn)的。本發(fā)明進(jìn)一步描述在以下實(shí)施例中。實(shí)施例實(shí)驗(yàn)方法塑料溶膠和乙烯基的制備用于基礎(chǔ)掃描的塑料溶膠制備在哈伯特方(HobartModel)N-50混合器中。使用速度一(1)混合10分鐘。再使用高速分散器使用1000每分鐘轉(zhuǎn)速混合十分鐘以制備其它評(píng)估的塑料溶膠。所有的塑料溶膠在1毫米汞柱脫氣直到盡可能的完全無(wú)空氣。用于基礎(chǔ)掃描的乙烯基以1.2毫米的厚度在177℃下25分鐘于BlueM烘箱中融合在密閉模具中。用于污染測(cè)試的乙烯基以0.5毫米的厚度在204℃下2.5分鐘融合在馬西斯(Mathis)烘箱中。氣流設(shè)定在1500每分鐘轉(zhuǎn)速。測(cè)試/評(píng)估除非在特定實(shí)施例中另有說(shuō)明，使用以下描述的一般的檢測(cè)及/或方法以評(píng)估本發(fā)明的塑化劑相比當(dāng)前可得的塑化劑的性能。測(cè)試和方法為本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的。除氣能力-在混合塑料溶膠后，判定除氣的程度及容易度(ease)。放置約10毫升在真空缸并施加1毫米汞柱真空。升起的毫升高度除以起始體積并紀(jì)錄其值。紀(jì)錄泡沫破掉的時(shí)間。黏度及流變性：低剪切-布氏RVT、20每分鐘轉(zhuǎn)速、讀取循環(huán)數(shù)10(revolutionreading)。ASTMD1823。高剪切–使用TAAR2000ex。安裝平行片以適當(dāng)?shù)拈g隔(350微米)。剪切為1000秒-1。凝膠/融合：振蕩模式下的TAAR2000ex。安裝平行片以適當(dāng)?shù)拈g隔(600微米)。測(cè)試溫度從40℃開(kāi)始并以5℃/分鐘的速度加熱220℃。凝膠溫度-熱板型(Hotbenchtype)測(cè)試，其中施加一小滴塑料溶膠至溫度梯度板(temperaturegradientplate)，并在三分鐘后橫跨該小滴進(jìn)行剪切。在塑料溶膠中的切口不重新融合的溫度為凝膠溫度，即塑料溶膠凝膠化。兼容性：循環(huán)–ASTMD3291。軋輥-用吸水紙軋乙烯基的一個(gè)緊湊循環(huán)，然后放置在60℃烘箱中三天。以滲出總和的程度來(lái)判斷兼容性。效率–ShoreA–ASTMD2240；拉伸–ASTMD638、型號(hào)IV模具、50.8公分/分鐘拉動(dòng)速度。持久性–耐抽出性，ASTMD1239。萃取–花生油(24小時(shí)暴露在室溫下)；1％象牙肥皂溶液(50℃下24小時(shí)和50℃下干燥4小時(shí))；庚烷在室溫(24小時(shí)，在50℃下干燥4小時(shí))?；钚蕴繐]發(fā)性， ASTMD1203于1、3、7、14、21和28天評(píng)估。在195℃的Mathis烘箱中以1500每分鐘轉(zhuǎn)速的吹制速度于表示的測(cè)試間隔進(jìn)行熱穩(wěn)定測(cè)試。注意先變黃再變褐的時(shí)間。染色測(cè)試：使用溶于礦物油精的1％的褐色染料溶液作為染色劑。施加染色劑至乙烯并以衛(wèi)生紙維持在該處30分鐘。將污點(diǎn)從乙烯擦掉，乙烯以礦物油精擦干凈并拍照以紀(jì)錄結(jié)果。實(shí)施例1-6關(guān)于實(shí)施例1-6，評(píng)估本發(fā)明的三混合物二苯甲酸酯塑化劑(X20)，包含20重量％的1,2-丙二醇二苯甲酸酯及80重量％的80/20DEG/DPG二苯甲酸酯混合物以判定相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照組的基本性能參數(shù)，便于制定方向。用于實(shí)施例1-6評(píng)估的對(duì)照組包含酞酸丁芐酯(BBP)、酞酸二異壬酯(DINP)及1,2-環(huán)已烷二羧酸二異壬基酯(DIDC)。除了本發(fā)明的三混合物外，并分別評(píng)估DEGDB/DPGDB雙混合物塑化劑(X250；4:1DEG二苯甲酸酯:DPG二苯甲酸酯比例)及PGDB(X100>98％)，其兩者都是本發(fā)明的三混合物的成分。在實(shí)施例1-6中進(jìn)行的測(cè)試包含：兼容性(循環(huán)與軋噴)；效率(ShoreA，拉伸特性)；持久性(抽出性與揮發(fā)性)；及可加工性(黏度、黏度穩(wěn)定性、剪切速度/流變性和凝膠/融合)。在實(shí)施例1-6中評(píng)估的基礎(chǔ)塑料溶膠配方呈現(xiàn)于以下表1：表1–基礎(chǔ)塑料溶膠配方材料PHR分散樹(shù)脂，K76100塑化劑70Ca/Zn穩(wěn)定劑3基礎(chǔ)塑料溶膠配方的使用顯示塑化劑與聚氯乙烯的相互作用沒(méi)有來(lái)自除了所需的熱穩(wěn)定劑外，其它添加劑的干擾。實(shí)施例1-布氏黏度布氏黏度測(cè)試對(duì)于高溶劑化塑化劑的單獨(dú)成分呈現(xiàn)預(yù)期的更高初始黏度，即DEGDB/DPGDB雙混合物(X250)與PGDB(X100)在整個(gè)對(duì)照組一開(kāi)始且在第1天呈現(xiàn)較高黏度。整個(gè)DINP與DIDC對(duì)照組的X250與X100單獨(dú)成分的7天/初始比例也較高，但BBP則相反。其預(yù)期三混合物(X20)的黏度，即DEGDB/DPGDB與PGDB的組合將相加，即在(以混合物的比例為基礎(chǔ))的各個(gè)組分的粘度間。意外的是，相比BBP或單獨(dú)的DEGDB/DPGDB(X250)與PGDB(X100)成分及與從DINP與DIDC得到的相比，本發(fā)明的三混合物的7天/初始黏度比例較低。比例越低，塑化劑黏度越穩(wěn)定。通常，高溶劑化劑 不被預(yù)期具有較低比例但本發(fā)明的三混合物即是這樣。實(shí)施例2-一天剪切速度掃描(One-DayShearRateScan)。一天剪切速度掃描(70PHR)的結(jié)果呈現(xiàn)在圖2。當(dāng)剪切速度增加時(shí)，預(yù)期有越來(lái)越高的黏度。對(duì)于對(duì)照組，DINP與DIDC的黏度維持水平，同時(shí)BBP輕微增加并趨于穩(wěn)定。對(duì)于DEGDB/DPGDB(X250)與PGDB(X100)，X100的黏度急速上升并急速下降，同時(shí)X250輕微上升急速減少且在較高剪切速度小幅下降。同樣意外的是，三混合物(X20)的一天剪切速度掃描相比單獨(dú)的成分(即DEGDB/DPGDB(X250)混合物及PGDB(X100))是優(yōu)選的且具有類似BBP的曲線，盡管在較高黏度處?？傮w來(lái)說(shuō)，PGDB(X100)與本發(fā)明的三混合物相比有較差的流變性，如圖2所反映。實(shí)施例3-凝膠/融合凝膠融合數(shù)據(jù)說(shuō)明各種塑化劑相對(duì)的溶劑特性。圖3與表2呈現(xiàn)凝膠/融合評(píng)估的結(jié)果，其反映單獨(dú)成分(X250與X100)及三混合物(X20)與作為工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)考慮的BBP對(duì)照組相比的結(jié)果。該結(jié)果也顯示新型三混合物(X20)與PGDB(X100)相比DEGDB/DPGDB(X250)是優(yōu)選的溶劑化劑。表2–凝膠融合數(shù)據(jù)融合的乙烯基特性實(shí)施例4-兼容性測(cè)試循環(huán)測(cè)試，使用ASTMD3291以判定塑化劑與聚氯乙烯的兼容性。測(cè)試溫度為23℃且在1、3及7天后獲得評(píng)估。除了DIDC外，沒(méi)有塑化劑呈現(xiàn)任何滲出。通過(guò)該測(cè)試，所有的塑化劑都被認(rèn)為是兼容的。在塑化劑上進(jìn)行軋輥測(cè)試。測(cè)試溫度為60℃，3天，且在1、2及3天后獲得評(píng)估。除了DIDC外，所有通過(guò)該測(cè)試的塑化劑是兼容的。DIDC呈現(xiàn)嚴(yán)重的滲出。實(shí)施例5-效率測(cè)試在1秒及10秒獲得整個(gè)對(duì)照組(BBP、DINP及DIDC)、X250雙混合物及X20三混合物的ShoreA硬 度數(shù)據(jù)。結(jié)果呈現(xiàn)在圖4并顯示三混合物(X20)與雙混合物(X250)與對(duì)照組一樣有效率。對(duì)照組、雙混合物(X250)、PGDB(X100)及三混合物(X20)獲得的拉伸數(shù)據(jù)呈現(xiàn)在圖5a(斷裂拉伸)；圖5b(拉長(zhǎng)％)；圖5c(100％系數(shù))。結(jié)果顯示相比二苯甲酸酯類混合物和大部分的對(duì)照組，X20三混合物呈現(xiàn)更好的拉長(zhǎng)率，且相比對(duì)照組呈現(xiàn)較大的拉伸強(qiáng)度。實(shí)施例6-持久性測(cè)試從對(duì)照組、雙混合物(X250)及三混合物(X20)獲得的揮發(fā)性數(shù)據(jù)呈現(xiàn)在圖6。結(jié)果顯示相比對(duì)照組，X20三混合物具有較和緩的揮發(fā)性。獲得的對(duì)照組、雙混合物(X250)及三混合物(X20)在庚烷、花生油及1％象牙肥皂溶液中的耐抽出性數(shù)據(jù)呈現(xiàn)在圖7。結(jié)果顯示相比對(duì)照組，X20三混合物在庚烷及花生油中都具有優(yōu)越的耐抽出性。雖然三混合物在象牙肥皂溶液中的耐抽出性比對(duì)照組差，其仍比雙混合物稍好一點(diǎn)。上述結(jié)果證明本發(fā)明的三混合物，如同二苯甲酸酯類雙混合物，是具有與對(duì)照組類似的兼容性的高溶劑化劑。在塑料溶膠中，本發(fā)明的三混合物與雙混合物都比通用塑化劑對(duì)照組呈現(xiàn)膨脹流(dilatantflow)及較高的黏度。整體來(lái)說(shuō)，二苯甲酸酯類混合物相比通用塑化劑更具揮發(fā)性，但對(duì)于溶劑和油呈現(xiàn)優(yōu)選的耐抽出性。二苯甲酸酯類混合物呈現(xiàn)較塑化劑好的多的融合特性。實(shí)施例7-涂布型配方中的性能。典型基礎(chǔ)涂布型配方中的性能特性也被評(píng)估?；A(chǔ)配方呈現(xiàn)在下表3。表3--典型基礎(chǔ)涂布型配方原料PHR分散樹(shù)脂,K7685混合樹(shù)脂15塑化劑402,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二異丁酸酯10溶劑3環(huán)氧化大豆油2Ca/Zn穩(wěn)定劑3對(duì)照組塑化劑、DINP及BBP與雙混合物(X250)及PGDB(X100)的單獨(dú)成分與本發(fā)明的三混合物(X20)相比較。獲得的布氏黏度、初始剪切速度掃描及凝膠融合結(jié)果呈現(xiàn)在圖8、圖9及圖10。所得的凝膠融合數(shù)據(jù)記述在表4。表4實(shí)施例8-耐污性比較表3配方中的DINP、BBP、X250(雙混合物)、X100(PGDB)及X20(三混合物)對(duì)各種污漬的耐污性以進(jìn)行耐污性研究：瀝青、棕色鞋油、芥末和1％油棕(OilBrown)。油棕是用于模擬高流量污染(trafficstaining)的工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。將除了油棕以外的所有污漬置于樣本上并放置約2小時(shí)；油棕污漬則放置30分鐘。接著以干凈礦物油精移除污漬。使用德?tīng)査?delta)E量測(cè)值(ΔE或dE)評(píng)估顏色的變化，其數(shù)值化呈現(xiàn)顏色間的差異。本發(fā)明的三混合物對(duì)于瀝青、芥末和1％油棕呈現(xiàn)良好的耐污性。對(duì)于棕色鞋油，本發(fā)明的三混合物比對(duì)照組好。耐污性結(jié)果呈現(xiàn)在圖11。實(shí)施例9-11在實(shí)施例9-11中評(píng)估以下塑化劑：酞酸二異壬酯(DINP)；酞酸丁芐酯(BBP)；對(duì)苯二甲酸二(2-乙基己)酯(DOTP)；1,2-環(huán)已烷二羧酸二異壬基酯(DIDC)；對(duì)苯二甲酸二丁酯(DBTP)；N-C8-10烷基吡咯烷酮(alkylpyrrolidone)(300)；X-20本發(fā)明的二苯甲酸酯類三混合物；X-250為聚氯乙烯工業(yè)量身定作的二苯甲酸酯類雙混合物；X-1001,2-丙二醇二苯甲酸酯(98％)。除了評(píng)估在簡(jiǎn)單塑料溶膠中的以上塑化劑的基礎(chǔ)性能數(shù)據(jù)，也進(jìn)行塑化劑的兩個(gè)其它評(píng)估-一個(gè)是在地板耐磨層或典型涂布起始配方中而另一個(gè)是在塑料溶膠屏幕油墨的起始配方中。如上所述，塑料溶膠的基礎(chǔ)篩選考慮四個(gè)基礎(chǔ)性能參數(shù)：兼容性、效率、持久性與可加工性。以下實(shí)施例識(shí)別用來(lái)展示性能的基礎(chǔ)特性。判定涂布配方的粘度、流變性、凝膠/融合和染色；并判定塑料黏膠屏幕油墨配方的凝膠/融合 和流變性。下表5呈現(xiàn)用來(lái)評(píng)估塑化劑的簡(jiǎn)單塑料溶膠配方。下表6呈現(xiàn)用來(lái)評(píng)估塑化劑的涂布配方而下表7呈現(xiàn)評(píng)估的塑料溶膠屏幕油墨配方。表5–簡(jiǎn)單塑料溶膠配方，基礎(chǔ)篩選表6–涂布起始配方原料PHR％分散樹(shù)脂(Geon121A)7544.9混合樹(shù)脂(Geon217)2515塑化劑4526.9苯甲酸異癸酯106黏度控制添加劑53熱穩(wěn)定劑(Mark1221)31.8環(huán)氧化大豆油42.4表7–塑料溶膠屏幕油墨，起始配方實(shí)施例9-基礎(chǔ)篩選-塑化劑使用簡(jiǎn)單塑料溶膠配方在基礎(chǔ)篩選中所得結(jié)果呈現(xiàn)在下表8及9且進(jìn)一步反映在圖12與圖13。表8–性能特性，基礎(chǔ)配方(來(lái)自表5)表9–凝膠/融合曲線數(shù)據(jù)，基礎(chǔ)配方(來(lái)自表5)以上數(shù)據(jù)顯示本發(fā)明的二苯甲酸酯類混合物相比通用非酞酸酯類與乙烯較具兼容性，如通過(guò)循環(huán)測(cè)試 與軋輥測(cè)試數(shù)據(jù)說(shuō)明如圖。二苯甲酸酯類混合物的黏度/流變低于通用塑化劑是已知的。然而，意外地，本發(fā)明的三混合物是高溶劑化劑，呈現(xiàn)比預(yù)期低的黏度(圖12)，其對(duì)于配制需要高溶劑化劑型塑化劑的塑料黏膠提供可行的方案，同時(shí)最小化至今已知的標(biāo)準(zhǔn)二苯甲酸酯類塑化劑混合物的黏度/流變限制。使用振蕩模式下的TAAR2000ex流變儀以產(chǎn)生凝膠/融合特性以評(píng)估溶劑化劑的特性。表9列出所得的數(shù)據(jù)，而圖13說(shuō)明以該數(shù)據(jù)為基礎(chǔ)發(fā)展的曲線?；谠摂?shù)據(jù)，明顯二苯甲酸酯類、BBP、DBTP及300與所有通用型塑化劑相比為更好的溶劑化劑。這表明，使用本發(fā)明的混合物，在較低的溫度下獲得充分的強(qiáng)度是可能的，其轉(zhuǎn)換為加速生產(chǎn)。經(jīng)典的凝膠點(diǎn)數(shù)據(jù)也驗(yàn)證了這點(diǎn)。300是最激烈的高溶劑化劑，但開(kāi)發(fā)了非常低的凝膠強(qiáng)度。關(guān)于效率，所得的數(shù)據(jù)顯示二苯甲酸酯類混合物某種程度上比DINP更高效，但其它酞酸酯類及高溶劑化劑某種程度上比二苯甲酸酯類更高效。X100是效率最低的。關(guān)于抽出性與揮發(fā)性，數(shù)據(jù)表示通用塑化劑通過(guò)溶劑和油被大量抽出但對(duì)水溶液有良好抗性。該相對(duì)面對(duì)于高溶劑化劑來(lái)說(shuō)為真。同時(shí)，通用塑化劑相比高溶劑化劑來(lái)說(shuō)比較不具有揮發(fā)性。300與DBT相比其它測(cè)試的高溶劑化劑來(lái)說(shuō)非常具有揮發(fā)性，而B(niǎo)BP的揮發(fā)性是最低的。本發(fā)明的三混合物X20，與雙混合物X250在揮發(fā)性上是相似的且揮發(fā)性分別低于BBP。揮發(fā)性的活性炭測(cè)試一般僅進(jìn)行一天。對(duì)于該示例，測(cè)試延長(zhǎng)到28天以判定長(zhǎng)期暴露下塑化劑發(fā)生的情況。二苯甲酸酯類塑化劑總是包含傾向隨著時(shí)間推移脫落的剩余的反應(yīng)產(chǎn)物，其透過(guò)數(shù)據(jù)支持。X100比二苯甲酸酯類混合物穩(wěn)定。二苯甲酸酯類塑化乙烯基和實(shí)際上，所有的高溶劑化劑塑化乙烯基，相比通用塑化乙烯基呈現(xiàn)較差的熱穩(wěn)定性。300具有極差的熱穩(wěn)定性。整體來(lái)說(shuō)，與其它高溶劑化劑相比，二苯甲酸酯類的表現(xiàn)相當(dāng)好。特別是與較新的非酞酸酯型塑化劑，N-烷基吡咯烷酮(300)相比。實(shí)施例10-涂布起始配方性能于涂布起始配方中評(píng)估的塑化劑反映在表6。圖14說(shuō)明透過(guò)本發(fā)明的三混合物X20在配方中，證實(shí)良好的流變性及黏度。圖15說(shuō)明為X20獲得的良好的凝膠/融合特性。圖16呈現(xiàn)具X100、X250及X20的乙烯基與DINP、DINP與DIHP的混合物及BBP比較的耐污性。所有的苯甲酸酯類相對(duì)油棕染料(動(dòng)線污染的指標(biāo))呈現(xiàn)良好的耐污性。通過(guò)目視檢查，X20塑化乙烯基是最耐污的二苯甲酸酯類。實(shí)施例11-塑料溶膠屏幕油墨性能起始塑料溶膠屏幕油墨性能的評(píng)估呈現(xiàn)在表7。X20、X20與DINP的50：50混合物和單獨(dú)的DINP 作為油墨配方中的塑化劑評(píng)估。X20獲得的優(yōu)良的流變性與黏度反映在圖17與圖18。X20的凝膠/融合特性也是優(yōu)越的?；旌衔?X20與DINP)也呈現(xiàn)改良的特性，說(shuō)明高劑化劑X20加強(qiáng)通用塑化劑的表現(xiàn)。基于上文，本發(fā)明的二苯甲酸酯類三混合物及新等級(jí)(grade)的甘醇二苯甲酸酯作為用于乙烯基應(yīng)用的高溶劑化劑提供了一種新的選擇。性質(zhì)上，二苯甲酸酯類一直是非酞酸酯類且是具有良好表現(xiàn)紀(jì)錄的使用上安全的產(chǎn)品。新苯甲酸酯類的三混合物X20呈現(xiàn)良好的處理特性及作為高溶劑化劑的良好性能。塑料溶膠流變是良好的且從X20塑化的乙烯基的耐污性超越可得的通用塑化劑及其雙混合物。X250，雙混合物，在乙烯基中效率高。X100，丙二醇二苯甲酸酯，提供用于乙烯基的優(yōu)良的高溶劑化劑替代物，雖然其在某種程度上比本發(fā)明的三混合物與雙混合物低效。其高系數(shù)在一些應(yīng)用上可以是有利的。本發(fā)明的三混合物已呈現(xiàn)為用作非酞酸酯類高溶劑化劑塑化劑替代物的優(yōu)良的選擇。其也可用于與其它差溶劑化塑化劑的混合物以改良塑料溶膠中的兼容性與可加工性或作為具有多種其它塑化劑的混合塑化劑以對(duì)應(yīng)用的需求量身定作。實(shí)施例12-黏合劑評(píng)估與既定的塑化劑相比，在常用的膠乳粘合劑中評(píng)價(jià)新型三混合物X20的性能。評(píng)估的配方包含：聚合物：聚醋酸乙烯酯均聚物，被PVOH保護(hù)(聚醋酸乙烯酯(PVAc))聚醋酸乙烯酯/乙烯共聚物，0℃Tg，被PVOH保護(hù)(聚乙烯醇/乙烯(PVA/E))塑化劑：X20，本發(fā)明的二苯甲酸酯類三混合物。DEG/DPG二苯甲酸酯類的商業(yè)上雙混合物(K-FLEX850S)。X100，PGDBPVAc中的塑化劑程度評(píng)估在濕粘合劑基礎(chǔ)上為5、10、15及20％。PVA/E中的塑化劑程度評(píng)估在濕粘合劑基礎(chǔ)上為5、10及15％。在凈塑化劑上進(jìn)行VOC含量測(cè)試。在黏合劑上進(jìn)行粘度反應(yīng)和穩(wěn)定度、兼容性(干膜)、減少水份、流變學(xué)、設(shè)定和開(kāi)放次數(shù)、濕粘性(流變判定)、T和180°剝離粘合。PVAc為標(biāo)準(zhǔn)工業(yè)粘合劑聚合物。一旦加入，塑化劑合并入聚合物成為膠的一部分。塑化劑膠具有較低的玻璃轉(zhuǎn)化，其導(dǎo)致更加可彎曲的PVAc聚合物，使膠更有效率。在各種程度獲得的Tg呈現(xiàn)在圖19與圖20。相比本發(fā)明的三混合物對(duì)Tg的抑制，PGDB對(duì)Tg的抑制比較無(wú)效率。本發(fā)明的三混合物的Tg抑制比以4：1DEGDB/DPGDB雙混合物的結(jié)合中的PGDB含量考慮的預(yù)期低。本發(fā)明的三混合物的Tg的抑制相比以商業(yè)上可得的K-FLEX850S所達(dá)成的，提供用于黏合劑中的可行的選擇。獲得的黏度結(jié)果呈現(xiàn)在圖21與圖22。本發(fā)明的三混合物呈現(xiàn)良好的黏度反應(yīng)。整體來(lái)說(shuō)，上述結(jié)果顯示二苯甲酸酯類的新型三混合物與典型膠乳粘合劑聚合物兼容且作用相似。且在一些例子中比二苯甲酸酯類的標(biāo)準(zhǔn)二進(jìn)制混合(雙混合物)更好。實(shí)施例13-上光劑評(píng)估本發(fā)明的三混合物被評(píng)估在水性上光劑(OPV)中，用于圖形藝術(shù)應(yīng)用。用于該工業(yè)板塊的許多聚合物在室溫下是非成膜劑；因此需要塑化劑及/或聚結(jié)劑以幫助正確地形成薄膜確保這些硬聚合物充分發(fā)展其性能特性。用于圖形藝術(shù)工業(yè)的聚結(jié)劑典型地一直是揮發(fā)類型。傳統(tǒng)上，乙二醇醚類(glycolether)、酞酸酯類(phthalateester)(例如BBP)及苯甲酸酯類(benzoateester)(2-EHB)一直作為OPV的塑化劑及聚結(jié)劑。雖然其運(yùn)作良好，VOC是一個(gè)問(wèn)題。典型地，例如DBP或BBP的酞酸酯類一直用于圖形藝術(shù)工業(yè)但最近正考慮其替代物?；谄渑c用于該應(yīng)用的聚合物的兼容性的范圍廣泛的基礎(chǔ)，本發(fā)明的三混合物伴隨其它傳統(tǒng)化劑或聚結(jié)劑在OPV配方中評(píng)估。首先，判定塑化劑及/或聚結(jié)劑的揮發(fā)特性(數(shù)據(jù)未顯示)。本發(fā)明的三混合物X20及雙混合物X250的揮發(fā)性都被判定比2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇單異丁酸酯(2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediolmonoisobutyrate(TMPDMB))(油漆與其它涂料中的一個(gè)歷史性的聚結(jié)劑選擇)、BBP、2-EHB及幾種醚類(二乙二醇單丁醚(diethyleneglycolmonobutylether)、二乙二醇單甲醚(diethyleneglycolmonomethylether)、乙二醇單丁醚(ethyleneglycolmonobutylether)及二丙二醇單甲醚(dipropyleneglycolmonomethylether))低，使其為一種可接受的低VOC替代物。用于黏度反應(yīng)、最小成膜溫度(MFFT)及科尼希(Konig)硬度評(píng)估的基礎(chǔ)上光劑配方呈現(xiàn)在下表10，其反映4％塑化劑/聚結(jié)劑的加入。表10–基礎(chǔ)上光劑配方原料不聚結(jié)(％)聚結(jié)(％)苯丙乳液，高Tg6460乳狀分散聚乙烯蠟，26％固體44樹(shù)脂溶液，34％,高Tg2020濕潤(rùn)表面活性劑44消泡劑0.10.1水7.97.9塑化劑/聚結(jié)劑04基礎(chǔ)乳液的黏度反應(yīng)是塑化劑/聚結(jié)劑測(cè)試的兼容性的指標(biāo)。黏度數(shù)據(jù)是通過(guò)一天老化獲得。具有4％塑化劑/聚結(jié)劑的OPV黏度反應(yīng)是在本發(fā)明的三混合物X20與雙混合物X250預(yù)期的范圍內(nèi)，且與DEGDB(于00-150兆帕)范圍相近。二乙二醇單丁醚、二丙二醇單甲醚及二乙二醇單甲醚的黏度反應(yīng) 較低。還測(cè)量了具有6％聚結(jié)劑而非4％的OPV配方中選擇的二苯甲酸酯類的黏度反應(yīng)。X-250與X-20OPV都具有250兆帕的黏度，其表明以該類型的塑化劑/聚結(jié)劑的相當(dāng)?shù)统潭鹊奶砑?增加2％)對(duì)于OPV黏度即有顯著的影響。表11列出具有4％及6％添加程度的各種OPV配方的MFFT。數(shù)據(jù)顯示所有的配方在室溫情況下良好的形成薄膜。水溶性聚結(jié)劑類型在MFFT的抑制上更有效率。當(dāng)對(duì)于二苯甲酸酯類的MFFT的抑制某種程度上少于醚類時(shí)，具有負(fù)載6％濕度在X20與X250上的OPV的MFFT也被判定。結(jié)果顯示需要低于額外2％的添加以達(dá)成類似醚類的MFFT抑制結(jié)果。最有可能的是，額外的量對(duì)于達(dá)成理想的充分性能特性的發(fā)展是并非必需的。表11–最小成膜溫度關(guān)于使用真實(shí)塑化劑而非揮發(fā)性聚結(jié)劑的問(wèn)題是對(duì)參數(shù)的影響，例如干燥時(shí)間。判定本發(fā)明的三混合物X20、雙混合物X250、DEGDB、2-EHB、二乙二醇單丁醚及二丙二醇單甲醚的OPV指壓干燥時(shí)間(dry-to-touchtime)。其指出在揮發(fā)性及非揮發(fā)性塑化劑或聚結(jié)劑間的指壓干燥時(shí)間無(wú)明顯差異。還判定了OPV的光澤值并發(fā)現(xiàn)與本發(fā)明的三混合物X20、雙混合物X250、DEGDB、2-EHB、二乙二醇單丁醚及二丙二醇單甲醚相似。圖23顯示具有塑化劑的OPV配方取得的Konig硬度數(shù)據(jù)，包含本發(fā)明的三混合物X20及傳統(tǒng)用于OPV的聚結(jié)劑。塑化劑通常不利于用于OPV中，基于相信其比聚結(jié)劑持久并因此將殘留且軟化薄膜導(dǎo)致低劣的性能。如圖23所示，Konig硬度數(shù)據(jù)推翻該通常持有的想法。6％塑化劑薄膜(X20與X250)某種程度上比其它聚結(jié)劑軟，但是如在以上MFFT所示，其可能以過(guò)聚結(jié)。4％塑化劑薄膜全部相似于更多揮發(fā)性聚合的OPV。整體來(lái)說(shuō)，OPV評(píng)估顯示本發(fā)明的三混合物具有低揮發(fā)性、良好的兼容性及可媲美的干燥時(shí)間、光澤及硬度且，例如適合用作為OPV應(yīng)用中的替代物。根據(jù)專利條文，以描述最佳模式與優(yōu)選的實(shí)施例；本發(fā)明的范圍不限于此，而是根據(jù)所附權(quán)利要求的范圍而限制。