專利名稱：包含imi涂層的電光元件的制作方法
包含IMI涂層的電光元件本申請是申請日為2007年3月5日，申請?zhí)枮?00780016001. 3，發(fā)明名稱為“包含IMI涂層的電光元件”的發(fā)明專利申請的分案申請。本申請要求2006年3月3日提交的題為“MPROVED COATINGS AND REARVIEff ELEMENTS INCORPORATING THE COATINGS”的美國臨時申請 No. 60/779, 369 和 2006 年 6 月 5 日提交的題為 “ELECTR0CHR0MIC REARVIEff MIRROR ASSEMBLY INCORPORATING A DISPLAY/ SIGNAL LIGHT”的美國臨時申請No. 60/810, 921的權(quán)益，通過引用將它們二者全文合并到本文中。
背景技術(shù)：
本發(fā)明涉及機動車輛后視鏡組件中以及窗組件中使用的電致變色元件，更特別地，涉及這些組件中使用的改進的電致變色元件。更具體地，本發(fā)明涉及包含透明電極層的電致變色元件，所述電極層包括絕緣體/金屬/絕緣體疊層。至今，已提出從全反射模式(白晝)改變成部分反射模式(黑夜)的各種機動車輛用后視鏡，目的是用于眩光保護從后面接近的車輛的大燈發(fā)射的光。類似地，已提出用于建筑物窗子、天窗、內(nèi)窗(within window)、遮陽篷頂和汽車后視鏡以及各種窗或用于其它交通工具例如航空器窗的可變透射率濾光器。在這些裝置中，透射率的改變是借助于熱致變色、光致變色或電光裝置(例如，液晶，偶極懸浮，電泳，電致變色，等等)，并且可變透射率特性影響至少部分在可見光譜內(nèi)(波長從約3800人至約7800人)的電磁輻射。人們建議利用對于電磁輻射具有可逆變化透射率的裝置作為可變透射率濾光器、可變反射率鏡子和采用這種濾光器或鏡子傳遞信息的顯示器裝置中的可變透射率元件。對于電磁輻射具有可逆變化透射率的裝置，其中透射率通過電致變色進行改變， 由以下文獻描述，例如，Chang, "Electrochromic and Electrochemichromic Materials and Phenomena，，，Non-emissive Electrooptic Displays, A. Kmetz 禾口 K. von ffillisen, eds. Plenum Press, New York, NY 1976，第 155-196 頁(1976)禾口 Electrochromism 中白勺 # f 胃資,P. M. S. Monk, R. J. Mortimer, D. R. Rosseinsky, VCH Publishers, Inc.， New York, New York(1995) 多種電致變色器件在本領(lǐng)域中是已知的。見例如Manos， 美國專禾Ij No. 3，451，741 ；Bredfeldt 等，美國專利 No. 4，090，358 ；Clecak 等，美國專利 No. 4，139，276 ；Kissa 等，美國專利 No. 3，453，038 ；Rogers,美國專利 No. 3，652，149、 3，774，988 和 3，873，185 ；和 Jones 等，美國專利 No. 3，282，157,3, 282，158,3, 282，160 和 3, 283,656.除了這些裝置外，還存在可商購電致變色裝置和相關(guān)電路，它們例如公開于以下專利申請中美國專利 No. 4，902, 108，標(biāo)題為 “SINGLE-COMPARTMENT，SELF-ERASING, SOLUTION-PHASE ELECTROCHROMIC DEVICES SOLUTIONS FOR USE THEREIN, AND USES THEREOF”，1990 年 2 月 20 日授權(quán)，H. J. Byker ；加拿大專利 No. 1，300, 945，標(biāo)題為 "AUTOMATIC REARVIEff MIRROR SYSTEM FOR AUTOMOTIVE VEHICLES”，1992 年 5 月 19 日授權(quán)，J. H. Bechtel 等；美國專利 No. 5，128，799，標(biāo)題為 “VARIABLE REFLECTANCE MOTOR VEHICLE MIRROR”，1992 年 7 月 7 日授權(quán)，H. J. Byker ；美國專利 No. 5，202, 787，標(biāo)題為 "ELECTRO-OPTIC DEVICE”，1993 年 4 月 13 日授權(quán)，H. J. Byker 等；美國專利 No. 5，204, 778，標(biāo)題為 “CONTROL SYSTEM FOR AUTOMATIC REARVIEff MIRRORS，，，1993 年 4 月 20 日授權(quán)， J. H. Bechtel ；美國專利 No. 5，278，693，標(biāo)題為"TINTED SOLUTION-PHASE ELECTROCHROMIC MIRRORS”，1994 年 1 月 11 日授權(quán)，D. A. Theiste 等；美國專利 No. 5，280, 380，標(biāo)題為 "UV-STABILIZED COMPOSITIONS AND METHODS，，，1994 年 1 月 18 日授權(quán)，H. J. Byker;美國專禾Ij No. 5，282，077，標(biāo)題為"VARIABLE REFLECTANCE MIRROR”，1994 年 1 月 25 日授權(quán)， H. J. Byker ；美國專利 No. 5，294, 376，標(biāo)題為"BIPYRIDINIUM SALT SOLUTIONS，，，1994 年 3 月 15 日授權(quán)，H. J. Byker ；美國專利 No. 5，336，448，標(biāo)題為 ‘‘ELECTROCHROMIC DEVICES WITH BIPYRIDINIUM SALT SOLUTIONS，，，1994 年 8 月 9 日授權(quán)，H. J. Byker ；美國專利 No. 5，434，407，標(biāo)題為"AUTOMATIC REARVIEff MIRROR INCORPORATING LIGHT PIPE”，1995 年 1 月 18 日授權(quán)，F(xiàn). Τ. Bauer 等；美國專利 No. 5，448，397，標(biāo)題為 ‘‘OUTSIDE AUTOMATIC REARVIEff MIRROR FOR AUTOMOTIVE VEHICLES”，1995 年 9 月 5 日授權(quán)，W. L. Tonar ；和美國專利 No. 5,451,822，標(biāo)題為 ‘‘ELECTRONIC CONTROL SYSTEM”，1995 年 9 月 19 日授權(quán)， J. H. Bechtel等。這些專利中的每一個與本發(fā)明一起被共同轉(zhuǎn)讓，并且以此通過引用將每一個的公開內(nèi)容(包括其中所含的參考文獻)全文合并到本文中。這些電致變色裝置可用在完全集成的內(nèi)部/外部后視鏡系統(tǒng)中或用作單獨的內(nèi)部或外部后視鏡系統(tǒng)，和/或用在可變透射率窗子中。

圖1顯示了具有前平面襯底12和后平面襯底的典型電致變色鏡裝置10的橫截面，所述鏡裝置的總體配置是已知的。透明導(dǎo)電涂層14提供在前元件12的后表面上，而另一個透明導(dǎo)電涂層18提供在后元件16的前表面上。反射體20置于后元件16的后表面上，所述反射體典型地包含防護銅金屬層20b覆蓋的銀金屬層20a，以及一層或多層防護漆 20c。為了清楚地描述這樣的結(jié)構(gòu)，前玻璃元件12的前表面1 有時稱作第一表面，而前玻璃元件12的內(nèi)表面12b有時稱作第二表面，后玻璃元件16的內(nèi)表面16a有時稱作第三表面，后玻璃元件16的后表面16b有時稱作第四表面。在所說明的實施例中，前玻璃元件還包括邊緣表面12c，而后玻璃元件包括邊緣表面16c。通過密封件22使前元件12與后元件 16保持平行和空間隔開的關(guān)系，從而產(chǎn)生腔室26。電致變色介質(zhì)M包含在空間或腔室沈內(nèi)。電致變色介質(zhì)M與電磁輻射從中穿過的透明電極層14和18直接接觸，通過經(jīng)由夾子接觸和電路(未示出)向電極層14和18施加可變電壓或電勢，在裝置中可逆地調(diào)制所述電磁輻射的強度。置于腔室沈中的電致變色電質(zhì)M可以包括表面限定的電極位置型或溶液相型電致變色材料及其組合。在所有溶液相介質(zhì)中，溶劑的電化學(xué)性質(zhì)、任選的惰性電解質(zhì)、陽極材料、陰極材料和溶液中可以存在的任何其它組分，優(yōu)選使得在使陽極材料氧化和使陰極材料還原的電勢差下沒有發(fā)生顯著的電化學(xué)或其他變化，除了陽極材料的電化學(xué)氧化、 陰極材料的電化學(xué)還原、以及氧化形式的陽極材料與還原形式的陰極材料之間自擦除反應(yīng)外。在大多數(shù)情形中，當(dāng)透明導(dǎo)體14與18之間沒有電勢差，腔室沈中的電致變色介質(zhì)M基本上是無色或近似無色，入射光(I。)進入通過前元件12，穿過透明涂層14、腔室沈中的電致變色電介質(zhì)對、透明涂層18、后元件16并且從層20a反射，返回通過該器件并從前元件12出來。典型地，沒有電勢差的反射圖像(Ik)強度約為入射光強(I。)的約45%至約85%。準(zhǔn)確的數(shù)值取決于下面略述的多個變量，例如，來自前元件的前表面的剩余反射(Ι’κ)，以及從以下界面的二次反射前元件12與前透明電極14之間的界面、前透明電極14 與電致變色介質(zhì)M之間的界面、電致變色介質(zhì)M與第二透明電極18之間的界面、以及第二透明電極18與后元件16之間的界面。這些反射在本領(lǐng)域中是公知的并且是由于光在穿越兩種材料界面時由于材料之間折射率不同而引起的。如果前元件與后元件是不平行的， 則剩余反射(Ι’κ)或其它的二次反射將不與來自鏡表面20a反射的圖像(Ik)重疊，并且將出現(xiàn)重像(其中觀察者可看到似乎是反射圖像中實際存在的物體的雙重(或三重)數(shù)目的圖像)。取決于電致變色鏡置于車輛的內(nèi)部或外部，存在對反射圖像強度的最低要求。例如，根據(jù)當(dāng)前來自大多數(shù)汽車制造商的要求，內(nèi)部鏡子優(yōu)選具有至少為40%的高端反射率， 而外部鏡子必須具有至少為35%的高端反射率。電極層14和18連接到有效電激勵電致變色介質(zhì)的電路，使得當(dāng)電勢施加到 (across)透明導(dǎo)體14與18時，腔室沈中的電致變色介質(zhì)變暗，使得當(dāng)光朝向反射器20a 穿過以及當(dāng)其在被反射之后返回穿過時，入射光(I。)受到衰減。通過調(diào)整透明電極之間的電勢差，這種裝置可以起到“灰階(gray-scale) ”裝置的功能，其具有在寬范圍內(nèi)連續(xù)改變的透射率。對于溶液相電致變色系統(tǒng)，在去掉電極之間的電勢或?qū)⑵浞祷氐搅銜r，該裝置自動返回到與施加電勢之前該器件具有的相同的零電勢、平衡色和透射率?？色@得其它用于制造電致變色裝置的電致變色材料。例如，電致變色介質(zhì)可以包括的電致變色材料是固體金屬氧化物、氧化還原活性聚合物、以及溶液相和固體金屬氧化物或氧化還原活性聚合物的混雜組合；然而，上述的溶液相設(shè)計是當(dāng)前使用的大多數(shù)電致變色器件中典型的。即使以前第四表面反射體電致變色鏡例如圖1中所示的那種可以商購，研究電致變色裝置的各個團體討論了將反射體從第四表面移動到第三表面。這種設(shè)計的優(yōu)點是，其在理論上應(yīng)較易于制造，因為需要將較少的層內(nèi)置到裝置中，即，當(dāng)存在第三表面反射體/ 電極的情況下，第三表面透明電極并非是必須的。雖然早在1966年就討論過這個概念，但是沒有團體使它成功地商品化，這是因為包含第三表面反射體的可行自動變暗反射鏡所要求的嚴(yán)格標(biāo)準(zhǔn)。J- F. Donnelly等的1966年10月25日授權(quán)的標(biāo)題為“OPTICALLY VARIABLE ONE-WAY MIRROR”的美國專利No. 3，280, 701對使用pH誘發(fā)顏色變化來衰減光的系統(tǒng)中所用的第三表面反射器有最早的討論之一。N. R. Lynam 等的 1991 年 11 月 19 日授權(quán)的標(biāo)題為 “PERIMETER COATED, ELECTRO-OPT ICMIRROR ”的美國專利No. 5，066，112，教導(dǎo)了具有導(dǎo)電涂層的電光鏡，所述導(dǎo)電涂層施加到用于隱藏密封件的前后玻璃元件的周邊。雖然其中討論了第三表面反射體， 但是有效作為第三表面反射體而列出的材料遭受的缺陷是不具有用作內(nèi)部鏡的足夠反射率，和/或在與包含至少一種溶液相電致變色材料的溶液相電致變色介質(zhì)接觸時是不穩(wěn)定的。其他人提出了在所有固態(tài)型裝置的中部放置的反射體/電極的課題。例如， Baucke等的美國專利No. 4，762，401,4, 973，141和5，069，535教導(dǎo)了具有下面結(jié)構(gòu)的電致變色鏡玻璃元件，透明銦錫氧化物電極，氧化鎢電致變色層，固體離子傳導(dǎo)層，單層氫離子可滲透性反射體，固體離子傳導(dǎo)層，氫離子儲存層，催化層，后金屬層，和背元件(代表常規(guī)的第三表面和第四表面)。反射體未沉積在第三表面上并且不與電致變色材料直接接觸，當(dāng)然也不與至少一種溶液相電致變色材料和相關(guān)介質(zhì)接觸。因此，需要提供改進的高反射率電致變色后視鏡，其具有與含有至少一種電致變色材料的溶液相電致變色介質(zhì)接觸的第三表面反射體/電極。所提出的電致變色窗典型地包括與圖1中所示類似但不具有層20a、 20b和20c的電致變色元件。雖然反射性第三表面電致變色裝置的修正有助于解決許多問題，但在這些元件中仍存在許多缺陷。已進行各種嘗試來提供具有第二表面透明導(dǎo)電氧化物的電致變色元件， 其成本相對低而不犧牲光學(xué)或物理特性例如反射率、顏色、電切換穩(wěn)定性和環(huán)境耐久性。雖然先前的方法集中在銦錫氧化物層，但這些嘗試沒有有效解決上面提及的許多問題。具體地，若干問題支持了對銦錫氧化物的透明導(dǎo)體替代物的發(fā)展。例如，快速切換電致變色裝置在有關(guān)元件的兩側(cè)上需要低薄層電阻材料。大的電致變色元件對薄層電阻特別敏感，而高薄層電阻導(dǎo)體導(dǎo)致整個導(dǎo)體表面上的顯著電勢降低。這些空間電勢降低減小了局部電流密度并且減緩了受影響區(qū)域的顏色改變，從而導(dǎo)致例如生暈的效果。本文陳述了與先前的電致變色系統(tǒng)相關(guān)的其它固有困難和不足。因此希望提供包括透明電極的電致變色元件，其部件減少電致變色元件的總成本而不犧牲光學(xué)或物理特性例如反射率、顏色、電切換穩(wěn)定性和環(huán)境耐久性等。發(fā)明概述本發(fā)明的一個方面是包含第一襯底、第二襯底和位于所述第一和第二襯底之間的電致變色介質(zhì)的電致變色元件，所述第一襯底具有第一表面和與所述該第一表面相對的第二表面，所述第二襯底與所述第一襯底呈空間隔開關(guān)系并且具有面向所述第二表面的第三表面和與該第三表面相對的第四表面，其中所述電致變色介質(zhì)在向其施加電場時具有可變化的透光率。該電致變色元件還包含透明電極層，該電極層覆蓋選自第二表面和第三表面中的至少一個的至少一部分，其中透明電極層包含第一絕緣體層、至少一個金屬層和第二絕緣體層，并且其中該電致變色元件顯示出大于或等于80的顯色指數(shù)。本發(fā)明的另一方面包括這樣的電致變色元件，該元件包含第一襯底、第二襯底和位于所述第一和第二襯底之間的電致變色介質(zhì)，所述第一襯底具有第一表面和與該第一表面相對的第二表面，所述第二襯底與所述第一襯底呈空間隔開關(guān)系并且具有面向所述第二表面的第三表面和與該第三表面相對的第四表面，其中所述電致變色介質(zhì)在向其施加電場時具有可變化的透光率。該電致變色元件還包含透明電極層，該電極層覆蓋選自第二表面和第三表面中的至少一個的至少一部分，其中透明電極層包含第一絕緣體層、至少一個金屬層和第二絕緣體層，并且其中選自第一絕緣體層和第二絕緣體層中的至少一個包含選自如下的至少一種銦錫氧化物、銦鋅氧化物、鋁鋅氧化物、氧化鈦、CeOx、二氧化錫、氮化硅、 二氧化硅、SiS、氧化鉻、氧化鈮、ZrOx, WO3、氧化鎳、IrO2及其組合。本發(fā)明的又一方面包括這樣的電致變色元件，該元件包含第一襯底、第二襯底和位于所述第一和第二襯底之間的電致變色介質(zhì)，所述第一襯底具有第一表面和與所述第一表面相對的第二表面，所述第二襯底與所述第一襯底呈空間隔開關(guān)系并且具有面向所述第二表面的第三表面和與所述第三表面相對的第四表面，其中所述電致變色介質(zhì)在向其施加電場時具有可變化的透光率。該電致變色元件還包含透明電極層，該電極層覆蓋選自第二表面和第三表面中的至少一個的至少一部分，其中透明電極層包含第一絕緣體層、金屬層和第二絕緣體層，并且其中第一絕緣體層和第二絕緣體層中的至少一方以及至少一個阻擋層在絕緣體層和金屬層之間，其中阻擋層包含選自如下的至少一種金、釕、銠(rodium)、鈀、鎘、銅、鎳、鉬、銥及其組合。本發(fā)明的再一方面是包括這樣的電致變色元件，該元件包含第一襯底、第二襯底和位于所述第一和第二襯底之間的電致變色介質(zhì)，所述第一襯底具有第一表面和與所述第一表面相對的第二表面，所述第二襯底與所述第一襯底呈空間隔開關(guān)系并且具有面向所述第二表面相對的第三表面和與所述第三表面相對的第四表面，其中所述電致變色介質(zhì)在向其施加電場時具有可變化的透光率。該電致變色元件還包含透明電極層，該電極層覆蓋選自第二表面和第三表面中的至少一個的至少一部分，其中透明電極層包含第一絕緣體層、 金屬層和第二絕緣體層，并且其中金屬層包含銀以及第一絕緣體層和第二絕緣體層中至少一方包含銦錫氧化物、銦鋅氧化物、鋁鋅氧化物、氧化鈦、CeOx、二氧化錫、氮化硅、二氧化硅、SiS、氧化鉻、氧化鈮、ZrOx、WO3、氧化鎳、IiO2及其組合。本發(fā)明的還一方面是制造電致變色元件的方法，其中該方法包括提供具有第一表面和與該第一表面相對的第二表面相對的第一襯底，提供具有面向所述第二表面的第三表面和與該第三表面相對的第四表面的第二襯底，向選自第二表面和第三表面中的至少一個施加透明電極層，其中透明電極層包含第一絕緣體層、金屬層和第二絕緣體層。該方法還包括向選自第二表面和第三表面中的至少一個施加環(huán)氧樹脂，以及通過向該環(huán)氧樹脂施加紅外輻射將第一襯底密封至第二襯底，其中紅外輻射的最小波長是2.5ym。本發(fā)明的電致變色元件包括透明電極，其部件減少電致變色元件的總成本而不犧牲光學(xué)或物理特性，例如反射率、顏色、電切換穩(wěn)定性和環(huán)境耐久性等。此外，本發(fā)明的電致變色元件相對易于制造，有助于提供穩(wěn)健的制造方法，在構(gòu)建絕緣體/金屬/絕緣體疊層中所利用的部件的選擇上提供了多功能性，并且允許其定制構(gòu)建以獲得特定的光學(xué)和物理性能。參照以下的說明、權(quán)利要求書和附圖，本領(lǐng)域技術(shù)人員將進一步理解和認(rèn)識到本發(fā)明的這些及其他特征、優(yōu)點和目的。附圖簡要說明在附圖中圖1是包含第四表面發(fā)射體的現(xiàn)有技術(shù)電致變色鏡組件的放大橫截面圖；圖2是示意性說明機動車輛的內(nèi)部/外部電致變色后視鏡系統(tǒng)的正視圖；圖3是沿圖2 III-III線選取的包含第三表面反射體/電極的電致變色鏡的放大橫截面圖；圖4是圖3中區(qū)域IV的透明電極的進一步放大橫截面圖；圖5是在空氣或電致變色流體的入射(incident)介質(zhì)內(nèi)玻璃上ITO的反射率/ 透射率相對于波長的坐標(biāo)圖(ΙΤ0涂覆玻璃的光學(xué)移位)；圖6A-6C是在3-層IMI疊層內(nèi)對于不同層厚度組合而言用空氣和EC流體作為入射介質(zhì)時和IMI之間透射率差異的坐標(biāo)圖；圖7是5層IMI疊層的透射率相對于均熱時間(soak time)的改變的坐標(biāo)圖(透射率隨熱處理的變化)；圖8是5層IMI疊層的電阻相對于均熱時間的改變的坐標(biāo)圖(薄層電阻隨熱處理的變化)；圖9是兩層IMI疊層的薄層電阻和透射率相對于氧百分比的坐標(biāo)圖(Ag/AZO O2百
10分比，向500A AZO層加入02，然后用115A銀涂覆)；圖10是兩層IMI疊層的氧百分比相對于消光系數(shù)和相對于百分粗糙度的坐標(biāo)圖 (ΑΖ0 與 02% )；禾口圖11是對于D0E2樣品7、8和13而言波長相對于反射率的坐標(biāo)圖(D0E2反射光譜)。優(yōu)選實施方案的詳細描述本文出于描述的目的，術(shù)語“上”、“下”、“右”、“左”、“后”、“前”、“垂直”、“水平”以
及它們的派生詞將涉及如圖1和3中所取向的發(fā)明。然而應(yīng)理解，除了明顯相反的規(guī)定，本發(fā)明可采取各種替代取向和步驟順序。還應(yīng)理解，在附圖中說明并且在下面說明中描述的具體裝置和方法僅是所附權(quán)利要求書中限定的本發(fā)明概念的示例性實施方案。因此，涉及本文所公開的實施方案的具體尺寸和其它物理特性不認(rèn)為是限制性的，除非權(quán)利要求書另外明確指明。圖2顯示了示意性說明車輛鏡系統(tǒng)100的前正視圖，所述系統(tǒng)包括內(nèi)部鏡組件110 和分別用于駕駛員側(cè)和乘客側(cè)的兩個外部后視鏡組件Illa和111b，所有這些組件適于按照常規(guī)方式安裝在機動車輛上，其中鏡子面向車輛的后部，并且可以被車輛駕駛員觀看以提供后向視野。雖然本文通常使用鏡組件來表述本發(fā)明，但應(yīng)注意的是，本發(fā)明等同地適用于電致變色窗的構(gòu)建。內(nèi)部鏡組件110和外部后視鏡組件Illa和Illb可以包含以上文所參照的加拿大專利No. 1，300，945、美國專利No. 5，204，778或美國專利No. 5，451，822說明并描述類型的光敏電路，以及能夠感應(yīng)眩光和環(huán)境光并提供驅(qū)動電壓給電致變色元件的其它電路。在所說明的實施例中，連接電路150并且允許控制施加到反射體/電極120和透明電極128的電勢，使得電致變色介質(zhì)1 可變暗且因此衰減從中行進的各種量的光并由此改變含有電致變色介質(zhì)126的鏡子的反射率。鏡組件110，Illa和Illb是相似的，因為相同數(shù)字可識別內(nèi)部和外部鏡中的元件。這些部件在構(gòu)造上可以略微不同，但其以基本相同的方式起作用，并且獲得與相同編號部件基本相同的結(jié)果。例如，內(nèi)部鏡110的前玻璃元件形狀與外部鏡IllaUllb相比較通常較長和較窄。與外部鏡IllaUllb相比，對內(nèi)部鏡 110還施加有一些不同的性能標(biāo)準(zhǔn)。例如，在完全明亮?xí)r，內(nèi)部鏡110 —般應(yīng)具有約50% 至約85%或更高的反射率值，而外部鏡通常具有約50%至約65%的反射率。此外，在美國 (如汽車制造商所提供的)，乘客側(cè)鏡Illb通常是球面彎曲或凸?fàn)睿{駛員側(cè)鏡Illa和內(nèi)部鏡110目前必須是平整的。在歐洲，駕駛員側(cè)鏡Illa通常是平面或非球面，而乘客側(cè)鏡Illb是凸?fàn)?。在日本，兩個外部鏡IllaUllb均是凸?fàn)?。以下的描述一般適用于本發(fā)明所有鏡組件，而一般性概念等同地適用于電致變色窗的構(gòu)建。圖3顯示了具有前透明襯底112和后襯底114的鏡組件Illa的橫截面圖，所述前透明襯底112具有前表面11 和后表面112b，而后襯底114具有前表面11 和后表面 114b。為了清楚地描述這種結(jié)構(gòu)，在下文中將采用下面的標(biāo)記。前襯底的前表面11 可稱作第一表面112a，而前襯底的后表面112b可稱作第二表面112b。后襯底的前表面IHa可稱作第三表面114a，而后襯底的后表面114b可稱作第四表面114b。前襯底112還包括邊緣表面112c，而后襯底114還包括邊緣表面lHc。腔室125由透明導(dǎo)體層128(承載在第二表面112b上)、反射體/電極120(置于第三表面11 上)和密封元件116的內(nèi)部周壁 132限定。電致變色介質(zhì)1 包含在腔室125內(nèi)。
如本文中所廣泛使用和描述的，“承載”或施加到元件表面上的電極或?qū)邮侵?，直接置于元件表面上或置于另外涂層上的電極或?qū)?，直接置于元件表面上的單層或多層。另外，?yīng)注意的是，僅出于說明性目的而對鏡組件Illa進行描述，并且在其中可布置具體的部件和元件，例如圖1中所說明的結(jié)構(gòu)和對電致變色窗而言已知的那些結(jié)構(gòu)。前透明襯底112可以是任何的透明材料，并且具有能夠在各種條件下工作的足夠強度，所述條件例如通?？梢栽谄嚟h(huán)境下遇到的變化溫度和壓力。前襯底112可以包含任何類型的硼硅酸鹽玻璃、鈉鈣玻璃、浮法玻璃，或包含任何其它材料例如在電磁波譜的可見光區(qū)中透明的聚合物或塑料。前襯底112優(yōu)選是玻璃片。后襯底114必須滿足上述工作條件，不同的是，它不需要在所有應(yīng)用中均是透明的，因而可以包含聚合物、金屬、玻璃、陶瓷，并且優(yōu)選是玻璃片。第三表面11 的涂層通過密封元件116以空間隔開和平行的關(guān)系密封地結(jié)合到第二表面112b的涂層上，所述密封元件116設(shè)置在第二表面112b和第三表面11 二者的外圍周邊附近。密封元件116可以是任何能夠?qū)⒌诙砻?12b上的涂層粘附地結(jié)合到第三表面IHa上的涂層以密封周邊的材料，使得電致變色材料1 不會從腔室125中泄漏。任選地，在放置密封元件116的部分(不是整個部分，否則驅(qū)動電壓不能加到這兩個涂層上) 上，可以去掉透明導(dǎo)電涂層1 和反射體/電極的層120。在這種情形中，密封件116必須牢固地結(jié)合到玻璃上。對電致變色器件中所使用的周邊密封元件116的性能要求類似于對于液晶裝置 (LCD)中所使用的周邊密封件的性能要求，這在本領(lǐng)域中是公知的。密封件116必須對玻璃、金屬和金屬氧化物具有良好的附著性；對氧、潮濕蒸汽和其它有害蒸汽和銦必須具有低的滲透性；以及必須不與其意欲含有和保護的電致變色材料或液晶材料反應(yīng)或有損于這些材料。可通過LCD工業(yè)中常用的方法施加周邊密封件116，所述方法例如絲網(wǎng)印刷或撒布(dispense)。可使用完全的真空密封料例如用玻璃料或焊接用玻璃制成的，但是在處理這種類型密封中涉及的高溫(通常接近450°C)可以導(dǎo)致許多的問題，例如玻璃襯底翹曲、透明導(dǎo)電電極性質(zhì)的變化、和反射體的氧化與劣化。由于它們的較低處理溫度，熱塑性、熱固性或紫外固化性有機密封樹脂是優(yōu)選的。在美國專利No. 4，297, 401,4, 418，102、 4，695，490,5, 596，023和5，596，024中描述了用于LCD的這種有機樹脂密封系統(tǒng)。由于它們對玻璃的優(yōu)良附著性、低的氧滲透性和良好的耐溶劑性，環(huán)氧基有機密封樹脂是優(yōu)選的。這些環(huán)氧樹脂密封體可以是紫外固化性的，例如美國專利No. 4，297, 401中所描述的， 或者是熱固化性的，例如液態(tài)環(huán)氧樹脂與液態(tài)聚酰胺樹脂或雙氰胺的混合物，或它們可以是均聚合的。環(huán)氧樹脂可以含有減小流動和收縮的填料或增稠劑，例如氣相二氧化硅、二氧化硅、云母、粘土、碳酸鈣、氧化鋁等和/或添加顏色的顏料。用疏水或硅烷表面處理進行預(yù)處理的填料是優(yōu)選的?？赏ㄟ^使用單官能、雙官能和多官能的環(huán)氧樹脂和固化劑的混合物，控制固化樹脂交聯(lián)密度?？梢允褂弥T如硅烷或鈦酸脂(titanate)的添加劑來改善密封的水解穩(wěn)定性，諸如玻璃珠或玻璃棒的隔離物可用于控制最終的密封厚度和襯底間距。用于周邊密封件116的合適環(huán)氧樹脂包括但不限于“EP0N RESIN”813、825、826、828、830、 834、862、1001F、1002F、2012、DPS-155、164、1031、1074、58005、58006、58034、58901、871、 872 和 DPL-862，可以從 Shell Chemical Co.，Houston，Texas 獲得；“ARALITE，，GY 6010、 GY 6020、CY 9579、GT 7071、XU 248、EPN 1139、EPN 1138、PY 307、ECN 1235、ECN 1273、ECN 1280、MT 0163、MY 720、MY 0500、MY 0510 和 PT 810，可以從 Ciba Geigy, Hawthorne, New York 獲得；和 “D.E.R. ” 331、317、361、383、661、662、667、732、736，“D. Ε. N. "431,438, 439和444，可以從Dow Chemical Co.，Midland Michigan獲得。合適的環(huán)氧固化劑包括 V-15、V-25、和 V-40 聚酰胺，來自 Shell Chemical Co. ；“AJICURE”PN-23、PN-34 和 VDH, 可以從 Ajinomoto Co.，Tokyo, Japan 獲得；“CUREZ0L” AMZ、2MZ、2E4MZ、C11Z、C17Z、2PZ、 2IZ 和 2P4MZ，可以從 Shikoku Fine Chemicals, Tokyo, Japan 獲得；“ERISYS”DDA 或用 U-405、24EMI、U-410和U-415促進的DDA，可以從CVC Specialty Chemicals,Maple Shade, New Jersey 獲得；和 “AMICURE” PACM，352、CG，CG-325，和 CG-1200，可以從 Air Products, Allentown,Pennsylvania獲得。合適的填料包括氣相二氧化硅，例如“CAB-O-SIL” L-90、 LM-130, LM-5、PTG, M_5、MS-7、MS-55、TS-720、HS-5 和 EH-5，可以從 Cabot Corporation, Tuscola，Illinois 獲得；“AER0SIL”R972、R974、R805、R812、R812S、R202、US204 和 US206，可以從 Degussa，Akron，Ohio 獲得。合適的粘土填料包括BUCA、CATALP0、ASP NC.SATINT0NE 5、SATINT0NE SP-33、TRANSLINK 37、TRANSLINK77、TRANSLINK 445 和 TRANSLINK 555，可以從 Engelhard Corporation, Edison, New Jersey 獲得。合適的二氧化硅填料是 SILCR0N G-130、G-300、G-100-T和 G-100，可以從SCM Chemicals，Baltimore，Maryland獲得。提高密封的水解溫定性的合適硅烷偶聯(lián)劑是Z-6020、Z-6030、Z-6032、Z-6040、Z-6075和Z-6076， 可以從 Dow Corning Corporation，Midland，Michigan 獲得。可以從 Duke Scientific, Palo Alto, California購買各種尺寸的合適精確玻璃微珠隔離物。電致變色介質(zhì)126能夠使從中行進的光衰減，并且具有至少一種與反射體/電極120直接接觸的溶液相電致變色材料和至少一種另外的電活性材料，該電活性材料可以是溶液相、表面限定的，并同時是一種析出到表面上的材料。然而，目前優(yōu)選的介質(zhì)是溶液相的氧化還原電致變色材料，例如下面專利中公開的那些美國專利No. 4，902，108 ； 5，128，799 ；5，278，693 ；5，280，380 ；5，282，077 ；5，294，376 ；和 5，336，448。標(biāo)題為"AN IMPROVED ELECTRO-CHROMIC MEDIUM CAPABLE OF PRODUCING A PRESELECTED COLOR, DISCLOSES ELECTRO-CHROMIC MEDIUM THAT ARE PERCEIVED TO BE GREY THROUGH THEIR NORMAL RANGE OF OPERATION”的美國專利No. 6，020，987。由此通過引用將該專利全文合并到本文中。如果利用溶液相的電致變色介質(zhì)，可通過公知技術(shù)經(jīng)由可密封的填充口 142 將其加入到腔室125內(nèi)。在電致變色領(lǐng)域中已知的是，當(dāng)向元件施加電勢時，鏡和窗不可以均勻地變暗。不均勻變暗是由電致變色元件中固態(tài)電致變色材料、流體或凝膠上的電勢的局部差異引起的。整個元件上的電勢隨電極的薄層電阻、母線構(gòu)造、電致變色介質(zhì)的電導(dǎo)率、電致變色介質(zhì)的濃度、電極之間的元件間隔或距離、和距母線的距離而變化。通常提出的該問題的解決方案是使構(gòu)成電極的涂層或?qū)虞^厚，從而減小它們的薄層電阻并且能夠?qū)崿F(xiàn)較快變暗的元件。如下文將要討論的，存在所給與的實際性能惡化，該性能惡化限制了這種解決問題的過分簡單化方法。在許多情形中，所述性能惡化使電致變色元件不適合于給定的應(yīng)用。在本發(fā)明的至少一個實施方案中，描述了解決隨著簡單加厚電極層而產(chǎn)生的問題的改進電極材料、制造所述電極的方法和母線構(gòu)造，并且產(chǎn)生具有更快、更均勻的變暗特性的電致變色元件。在典型的內(nèi)部鏡子中，母線平行于長度方向經(jīng)過。這是為了使整個電極之間部件上的電勢降低最小化。該鏡子還典型地由高薄層電阻透明電極和較低薄層電阻反射體電極構(gòu)成。該鏡子在用于較高薄層電阻電極的母線近旁將最快地變暗，并且在兩個電極之間的一些中間位置最慢。用于較低薄層電阻電極的母線近旁將具有在這兩個值之間的變暗速率。在兩個母線之間移動時，存在有效電勢的變化。對于兩個長平行母線在它們之間具有相對短的距離(母線間的距離小于母線長度的一半)，鏡子將以“百葉窗”方式變暗。這意味著鏡子在一個母線近旁變暗較快并且變暗似乎以漸進方式在兩個母線之間移動。典型地，在部件的中部測得變暗速率，并且在鏡子具有大于2的寬高比的情形中，變暗速率的任何不均勻性是相對較小的。在鏡尺寸增加以及母線之間的距離隨其一起增加時，整個部件的變暗速率的相對差異也增加。在將鏡子設(shè)計用于外部應(yīng)用時這可得到加劇?？山?jīng)受這種環(huán)境苛求的金屬典型地比適合且常用于內(nèi)部鏡子應(yīng)用的金屬例如銀或銀合金具有更低的電導(dǎo)率。用于外部應(yīng)用的金屬電極因而可具有至多6ohm/sq的薄層電阻，而內(nèi)部鏡子可具有< 0. 5ohm/ sq的薄層電阻。在其它外部鏡子應(yīng)用中，出于各種光學(xué)要求，透明電極的厚度可受到限制。如通過引用將該專利合并到本文中的題為ELECTRO-OPTICAL ELEMENT WITH IMPROVED TRANSPARENT CONDUCTOR的美國專利申請No. 60/888, 686中所述，在最通常的使用中，透明電極例如ITO通常限于1/2波長厚度(wave thickness)。這種限制是因為本文所討論的 ITO的性質(zhì)，而且還因為與使ITO涂層較厚有關(guān)的費用。在其它應(yīng)用中，涂層限于1/2波長厚度的80%。這兩種厚度均約束將透明電極的薄層電阻限制為如下對于1/2波長，為大于約12ohm/sq，和對于為1/2波長涂層的80%的涂層，為至多17-18ohm/sq。金屬和透明電極的較高薄層電阻導(dǎo)致較慢、較不均勻變暗的鏡子?？砂凑针娐酚呻娭伦兩姆治鰧ψ儼邓俾蔬M行評價。下面的討論涉及在整個元件上具有的均勻薄層電阻的涂層。平行電極之間任何位置的電勢僅是各個電極的薄層電阻和電致變色介質(zhì)的電阻的函數(shù)。在下表1中，整個電極之間元件上的平均電勢隨最大和最小電勢之間的差異一起給出。該實施例是對于這樣的元件，該元件具有IOcm的平行母線之間的間隔、180微米的單元間距、1. 2伏的驅(qū)動電壓和100，OOOOhm^cm的流體電阻率。對比了 6種頂部和底部電極薄層電阻的組合。表 權(quán)利要求
1.電致變色(EC)元件，其包含第一襯底，該第一襯底具有第一表面和與該第一表面相對的第二表面，其中，該第二表面承載有透明電極層，該透明電極層包含夾在第一和第二電介質(zhì)層之間的第一金屬層，且其中第一和第二電介質(zhì)層包含具有大于1. 7的相應(yīng)的折射率的材料；第二襯底，該第二襯底具有第三和第四表面，第一和第二襯底以平行和空間隔開關(guān)系的方式布置，使得在它們之間限定出間隙，第二和第三表面彼此相對；和位于所述間隙中的電致變色介質(zhì)；其中，具有承載在其上的多個層的第一襯底的透射率大于50%。
2.權(quán)利要求1的電致變色元件，其中，具有承載在其上的多個層的第一襯底的透射率大于60%。
3.權(quán)利要求1的電致變色元件，其中，第一和第二電介質(zhì)層包含具有小于0.2的相應(yīng)的消光系數(shù)的材料。
4.權(quán)利要求1的電致變色元件，其中，第一金屬層包括設(shè)定為具有小于300埃的厚度的銀，由此使具有承載在其上的多個層的第一襯底的透射率大于70%。
5.權(quán)利要求1的電致變色元件，其中，第一和第二電介質(zhì)層的至少一個包含具有大于2. 0的相應(yīng)的折射率的材料，由此使具有承載在其上的多個層的第一襯底的透射率大于 80%。
6.權(quán)利要求5的電致變色元件，其中，第一和第二電介質(zhì)層包含具有小于0.04的相應(yīng)的消光系數(shù)的材料。
7.權(quán)利要求1的電致變色元件，其中，具有承載在其上的多個層的第一襯底的透射率大于80%，且透明電極層的薄層電阻為5至9 Ω / □之間。
8.權(quán)利要求7的電致變色元件，其中，透明電極層的薄層電阻為6至7Ω / □之間。
9.權(quán)利要求1的電致變色元件，其中，至少一個金屬層包括設(shè)定為具有小于200埃的厚度的銀，由此使具有承載在其上的多個層的第一襯底的透射率大于90%。
10.權(quán)利要求1的電致變色元件，其中，第一和第二電介質(zhì)層的至少一個包含具有大于 2. 5的相應(yīng)的折射率的材料。
11.權(quán)利要求1的電致變色元件，其特征在于，大于或等于90的顯色指數(shù)。
12.權(quán)利要求1的電致變色元件，其中，透明電極層還包含夾在第三和第四電介質(zhì)層之間的第二金屬層，其中，具有承載在其上的多個層的第一襯底的透射率大于80%。
13.權(quán)利要求12的電致變色元件，其中，透明電極層的薄層電阻小于2Ω / 口。
14.權(quán)利要求12的電致變色元件，還包括在第三表面上的電極層，其中，透明電極層和第二電極層等效構(gòu)建，且其中電致變色元件的特征在于透射率大于70%。
15.權(quán)利要求1的電致變色元件，配置在汽車后視鏡組件中，所述后視鏡組件包括照明組件、顯示器、聲音激活系統(tǒng)、指南系統(tǒng)、電話系統(tǒng)、高速公路過路收費界面、遙測系統(tǒng)、前燈控制器、雨量感知器、胎壓監(jiān)測系統(tǒng)、導(dǎo)航系統(tǒng)、車道偏離預(yù)警系統(tǒng)、以及自適應(yīng)巡航控制系統(tǒng)中的至少一個。
16.權(quán)利要求1的電致變色元件，作為陽光熱獲取系數(shù)小于0.5的窗戶的一部分來配置。
17.權(quán)利要求1的電致變色元件，作為陽光熱獲取系數(shù)小于0.3的窗戶的一部分來配置。
18.權(quán)利要求1的電致變色元件，作為陽光熱獲取系數(shù)小于0.15的窗戶的一部分來配置。
19.權(quán)利要求1的電致變色元件，其中，具有承載在其上的多個層的第一襯底的UV透射率為小于75%。
20.權(quán)利要求1的電致變色元件，其中，具有承載在其上的多個層的第一襯底的UV透射率為小于50%。
21.權(quán)利要求1的電致變色元件，其中，具有承載在其上的多個層的第一襯底的UV透射率為小于25%。
22.權(quán)利要求1的電致變色元件，其中，具有承載在其上的多個層的第一襯底的UV透射率為小于15%。
23.權(quán)利要求1的電致變色元件，其中，透明電極層用于遮蔽UV光，用于第一和第二電介質(zhì)層的材料選自Ti02、CeO2和&ι0。
24.電致變色(EC)元件，其包含第一襯底，該第一襯底具有第一表面和與該第一表面相對的第二表面， 第二襯底，該第二襯底具有第三和第四表面，第一和第二襯底以平行和空間隔開關(guān)系的方式布置，使得在它們之間限定出間隙，第二和第三表面彼此相對； 位于所述間隙中的電致變色介質(zhì)；和電極層，該電極層覆蓋第二表面和第三表面中的至少選其一個的至少一部分，其中所述電極層按順序包含第一電介質(zhì)層、金屬層和第二電介質(zhì)層，并且其中第一電介質(zhì)層和第二電介質(zhì)層中的至少選其一個包含如下的至少一種銦錫氧化物、銦鋅氧化物、鋁鋅氧化物、氧化鈦、CeOx、二氧化錫、氮化硅、二氧化硅、SiS、氧化鉻、氧化鈮、ZrOx、WO3、氧化鎳、IiO2 和 SiN,其中由標(biāo)準(zhǔn)光源D 65產(chǎn)生的光測得的該電致變色元件的透射率大于60%。
25.權(quán)利要求M的電致變色元件，其中，所述電極層的薄層電阻小于2Ω / 口。
26.權(quán)利要求對的電致變色元件，其中，金屬層包括銀。
27.權(quán)利要求M的電致變色元件，其中，金屬層的厚度不大于225埃。
28.權(quán)利要求對的電致變色元件，配置在汽車后視鏡組件中，所述后視鏡組件包括照明組件、顯示器、聲音激活系統(tǒng)、指南系統(tǒng)、電話系統(tǒng)、高速公路過路收費界面、遙測系統(tǒng)、前燈控制器、雨量感知器、胎壓監(jiān)測系統(tǒng)、導(dǎo)航系統(tǒng)、車道偏離預(yù)警系統(tǒng)、以及自適應(yīng)巡航控制系統(tǒng)中的至少一個。
29.權(quán)利要求M的電致變色元件，作為陽光熱獲取系數(shù)小于0.5的窗戶的一部分來配置。
30.權(quán)利要求M的電致變色元件，作為陽光熱獲取系數(shù)小于0.3的窗戶的一部分來配置。
31.權(quán)利要求對的電致變色元件，作為陽光熱獲取系數(shù)小于0.15的窗戶的一部分來配置。
32.電致變色(EC)元件，其包含第一襯底，該第一襯底具有第一表面和與該第一表面相對的第二表面，其中，第二表面承載有第一電極層；第二襯底，該第二襯底具有第三和第四表面，第一和第二襯底以平行和空間隔開關(guān)系的方式布置，使得在它們之間限定出間隙，第二和第三表面彼此相對；和位于所述間隙中的電致變色介質(zhì)；其中，第一電極層包含夾在第一和第二電介質(zhì)層之間的第一金屬層，配置所述第一電極層使得具有承載在其上的多個層的第一襯底的UV透射率小于50%。
33.權(quán)利要求32的電致變色元件，其中第一和第二電介質(zhì)層中的至少一個包含如下的至少一種銦錫氧化物、銦鋅氧化物、鋁鋅氧化物、氧化鈦、CeOx、二氧化錫、氮化硅、二氧化硅、aiS、氧化鉻、氧化鈮、ZrOx, WO3、氧化鎳、IrO2和SiN。
34.權(quán)利要求32的電致變色元件，其中，具有承載在其上的多個層的第一襯底的UV透射率低于25%。
35.權(quán)利要求32的電致變色元件，其中，第一電極層的薄層電阻為5至9Ω/□之間。
36.權(quán)利要求32的電致變色元件，其特征在于，大于或等于90的顯色指數(shù)。
37.權(quán)利要求32的電致變色元件，其中，第一電極層還包含夾在第三和第四電介質(zhì)層之間的第二金屬層，并與夾在第一和第二電介質(zhì)層之間的第一金屬層鄰接，且其中第一電極層的薄層電阻不大于2 Ω / 口。
38.權(quán)利要求32的電致變色元件，還包含布置在第三表面上的第二電極層，第一和第二電極層具有等效結(jié)構(gòu)。
39.權(quán)利要求32的電致變色元件，還包含在第二表面上的阻擋層。
40.權(quán)利要求39的電致變色元件，其中，阻擋層布置在第一電極層下面的第二表面上， 并包括二氧化硅和摻雜的二氧化硅中的至少一種。
41.權(quán)利要求39的電致變色元件，其中，阻擋層是包括夾在第一電介質(zhì)層和第二電介質(zhì)層之間的第一金屬層的結(jié)構(gòu)的一部分，且其中阻擋層包括氮化硅和錫酸鋅中的至少一種。
42.權(quán)利要求39的電致變色元件，其中，阻擋層包括非晶態(tài)材料。
43.電致變色(EC)元件，其包括第一襯底，該第一襯底具有第一表面和與該第一表面相對的第二表面；第二襯底，該第二襯底具有第三和第四表面，第一和第二襯底以平行和空間隔開關(guān)系的方式布置，使得在它們之間限定出間隙，第二和第三表面彼此相對；位于所述間隙中的電致變色介質(zhì)，該電致變色介質(zhì)具有根據(jù)將其應(yīng)用的電子領(lǐng)域而變化的光透射率；和透明電極層，該透明電極層覆蓋第二表面和第三表面中的至少選其一個的至少一部分，其中，透明電極層包含包括第一電介質(zhì)層、金屬層和第二電介質(zhì)層的疊層；其中，第一和第二電介質(zhì)層中的任一個具有小于3GPa的絕對應(yīng)力。
44.權(quán)利要求43的電致變色元件，其中，第一和第二電介質(zhì)層的任一個的絕對應(yīng)力小于 1. 5GPa.
45.權(quán)利要求43的電致變色元件，其中，第一和第二電介質(zhì)層的任一個的絕對應(yīng)力小于 0. 5GPa.
46.權(quán)利要求43的電致變色元件，配置在汽車后視鏡組件中，所述后視鏡組件包括照明組件、顯示器、聲音激活系統(tǒng)、指南系統(tǒng)、電話系統(tǒng)、高速公路過路收費界面、遙測系統(tǒng)、前燈控制器、雨量感知器、胎壓監(jiān)測系統(tǒng)、導(dǎo)航系統(tǒng)、車道偏離預(yù)警系統(tǒng)、以及自適應(yīng)巡航控制系統(tǒng)中的至少一個。
全文摘要
電致變色元件包含第一襯底、第二襯底和電致變色介質(zhì)，所述第一襯底具有第一表面和與該第一表面相對的第二表面，所述第二襯底與所述第一襯底呈空間隔開關(guān)系并且具有面向所述第二表面的第三表面和與該第三表面相對的第四表面，以及位于所述第一和第二襯底之間的所述電致變色介質(zhì)，其中所述介質(zhì)在向其施加電場時具有可變化的透光率。該元件還包含透明電極層，該透明電極層覆蓋選自第一表面、第二表面、第三表面和第四表面中的至少一個的至少一部分，其中該透明電極層包含絕緣體/金屬/絕緣體疊層。對構(gòu)建絕緣體/金屬/絕緣體疊層所使用的材料進行選擇，以最優(yōu)化元件的光學(xué)和物理性能例如反射率、顏色、電切換穩(wěn)定性和環(huán)境耐久性。
文檔編號B60R1/08GK102253559SQ20111021401
公開日2011年11月23日 申請日期2007年3月5日 優(yōu)先權(quán)日2006年3月3日
發(fā)明者G·A·內(nèi)曼, H·A·萊唐, J·A·福爾杰特, J·S·安德森, S·W·梵德茨瓦格 申請人:金泰克斯公司