電泳流體的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及電泳流體,其包含溶劑,染料,白色顆粒和選自紅色、綠色、藍(lán)色、洋紅色、青色、黃色顆粒的有色顆粒,及其混合物,以及涉及包括這樣的流體的電泳顯示器件。
【專(zhuān)利說(shuō)明】電泳流體 發(fā)明領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明涉及電泳流體,其包含溶劑,染料,白色顆粒和選自紅色、綠色、藍(lán)色、洋紅 色、青色、黃色顆粒的有色顆粒,及其混合物,以及涉及包括這樣的流體的電泳顯示器件。
【背景技術(shù)】
[0002] 對(duì)可以用于電子標(biāo)牌應(yīng)用的材料有興趣。通常,這樣的應(yīng)用是在室外或在光線(xiàn)好 的位置,并且發(fā)射技術(shù)如LCD顯示出升高的背光功率消耗,以克服環(huán)境照明條件。如果可以 使用低功率技術(shù),則可以發(fā)現(xiàn)優(yōu)點(diǎn)。一個(gè)這樣的技術(shù)是電泳顯示器(EPD)。這些依賴(lài)環(huán)境光 的反射,因此對(duì)于環(huán)境光強(qiáng)度高的條件一一如室外或在商店和餐館是理想的。為了使用具 有低強(qiáng)度(或沒(méi)有)環(huán)境光的EPD,需要前燈,然而前置照明的功率消耗是遠(yuǎn)低于LCD背光的。
[0003] 適用于電泳顯示器(EPD),例如有色電子紙中的顆粒已經(jīng)在最近的專(zhuān)利文獻(xiàn)中例 示;(例如US 7,304,634、GB 2 438 436、US 2007/0268244)。目前可能獨(dú)立地控制和操縱特 征如尺寸、顏色、電荷和多分散性,以制備具有用于EPD的期望的特性的顆粒;例如WO 2010/ 089057。許多不同的技術(shù)可以用于通過(guò)顆粒的移動(dòng)產(chǎn)生光學(xué)效應(yīng)。一種這樣的方法可以包 括使用反射性彩色顆粒,并且吸收黑色顆粒以生成可以在顏色之間切換的像素,和黑色的 光學(xué)狀態(tài)。
[0004] 更早的申請(qǐng)W02013/189580描述了通過(guò)使用具有染色的溶劑的黑色和白色顆粒, 使用電泳材料在黑色/彩色像素中生成高色飽和度和高反射率的方法。該方法限于黑色-彩 色,或黑色-彩色-白色的3狀態(tài)像素。
[0005] EPD的一個(gè)主要缺點(diǎn)是,實(shí)現(xiàn)良好的飽和色是挑戰(zhàn)性的,因此顏色的范圍是有限 的。因此,對(duì)改進(jìn)的電泳流體存在持續(xù)的需求。
[0006] 本發(fā)明涉及根據(jù)權(quán)利要求1的電泳流體。所述電泳流體包含至少一種溶劑,至少一 種染料,任選地白色顆粒,和選自紅色、綠色、藍(lán)色、洋紅色、青色、黃色顆粒及其混合物的有 色顆粒。此外,本發(fā)明涉及包括所述新電泳流體的電泳顯示器。本發(fā)明還涉及通過(guò)使流體中 的顆粒垂直移動(dòng),在包含所述流體的電泳顯示器中顯示不同顏色狀態(tài)的方法。
[0007] 優(yōu)選地,電泳流體不包括任何黑色顆粒。優(yōu)選地,所述電泳流體由至少一種溶劑, 至少一種染料,任選地白色顆粒,任選地至少一種改進(jìn)電泳特性的添加劑和至少一組選自 紅色、綠色、藍(lán)色、洋紅色、青色和黃色顆粒的有色顆粒組成。其混合物也是可以使用的。優(yōu) 選地,所述白色顆粒和所述有色顆粒是帶相反電荷的或可帶相反電荷。有色顆??梢允峭?光性有色顆粒("透射性有色顆粒")或反光性有色顆粒("反射性有色顆粒")。優(yōu)選地,使用 透射性有色顆粒,尤其是具有在約380至約780nm的波長(zhǎng)區(qū)域之間的選擇性透射的有色顆 粒。優(yōu)選地,所述電泳流體由至少一種溶劑,至少一種染料,任選地至少一種改進(jìn)電泳特性 的添加劑,白色顆粒和一組選自紅色、綠色、藍(lán)色、洋紅色、青色和黃色顆粒的透射性有色顆 粒組成。任選地,還可以使用有色顆粒的混合物。
[0008] 通過(guò)使用與白色顆粒和染料組合的有色顆粒,新電泳流體擴(kuò)展可能的色彩范圍并 生成多色EH)器件。此外,本發(fā)明的電泳流體提供良好的色飽和度和反射率。流體可以?xún)?yōu)選 地利用簡(jiǎn)單的垂直切換顯示出雙狀態(tài)像素,并且多種顏色是可能的。通過(guò)施加適合的驅(qū)動(dòng) 方案,顆粒間隔可以增大或減少。
[0009] 通過(guò)確保白色顆粒之間有足夠的間隔,顏色狀態(tài)可以由于染料的顏色來(lái)實(shí)現(xiàn)。通 過(guò)確保有色顆粒之間有足夠的間隔,顏色狀態(tài)可以由于染料的顏色和有色顆粒的顏色來(lái)實(shí) 現(xiàn)。通過(guò)減少白色顆粒之間的間隔,可以實(shí)現(xiàn)三色像素,借此當(dāng)白色顆粒在電極頂部被壓縮 時(shí),顯示器呈現(xiàn)白色。此外,通過(guò)減少有色顆粒之間的間隔,顏色狀態(tài)可以由于有色顆粒的 顏色來(lái)實(shí)現(xiàn),其中優(yōu)選地使用反射性有色顆粒。
[0010] 優(yōu)選地,電泳流體在顆粒垂直移動(dòng),優(yōu)選地與顆粒的適當(dāng)間隔組合時(shí)提供不同顏 色狀態(tài)。本發(fā)明尤其提供了基于染料的顏色的第一顏色狀態(tài),和基于染料的顏色和基于有 色顆粒的顏色,優(yōu)選地基于透射性有色顆粒的顏色的第二顏色狀態(tài)??赡芴峁┗谌玖系?顏色的第一顏色狀態(tài),基于染料的顏色和基于有色顆粒的顏色,優(yōu)選地基于透射性有色顆 粒的顏色的第二顏色狀態(tài),和基于白色顆粒的第三顏色狀態(tài)。
[0011] 具體地,本發(fā)明在垂直轉(zhuǎn)換顆粒時(shí)提供了彩色-彩色的2狀態(tài)像素或彩色-彩色-白 色的3狀態(tài)像素。通過(guò)使用混色知識(shí),多種顏色是可能的。通過(guò)使用染料和有色顆粒的組合, 優(yōu)選地染料和透射性有色顆粒的組合,可以實(shí)現(xiàn)用于具體應(yīng)用,例如公司標(biāo)志或色域調(diào)節(jié) 的顏色和調(diào)色的增多的選擇。
[0012] 在本發(fā)明的一個(gè)變型中,除了基于染料的顏色的顏色狀態(tài),以及分別基于染料的 顏色和顆粒的顏色的顏色狀態(tài)以外,可以實(shí)現(xiàn)基于有色顆粒的顏色的顏色狀態(tài),借此可以 提供彩色-彩色-彩色的3狀態(tài)像素,或彩色-彩色-彩色-白色的4狀態(tài)像素。
[0013] 顆??梢愿糸_(kāi)或通過(guò)驅(qū)動(dòng)波形壓縮到電極上,以在一個(gè)像素中得到所有顏色。
[0014] 在本發(fā)明的尤其優(yōu)選的實(shí)施方案中,在垂直轉(zhuǎn)換顆粒和交替顆粒之間的間隔,尤 其是基于透射性有色顆粒時(shí),提供了彩色-彩色的2狀態(tài)像素。
[0015] 本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方案是透射性有色顆粒的用途。本發(fā)明的該實(shí)施方案背后的 原理如圖1所述對(duì)于黃色-紅色-白色的3狀態(tài)像素起作用。該實(shí)例顯示了黃色染料、透射性 洋紅色顆粒和白色顆粒的用途。當(dāng)光穿過(guò)黃色染料,從白色顆粒反射,返回穿過(guò)黃色染料并 到達(dá)觀察者時(shí),出現(xiàn)黃色狀態(tài)。
[0016] 當(dāng)光穿過(guò)黃色染料和透射性洋紅色顆粒(M+Y = R),并從白色顆粒反射時(shí),出現(xiàn)紅 色狀態(tài)。
[0017] 通過(guò)白色顆粒在頂部電極處的緊密堆積實(shí)現(xiàn)白色狀態(tài)。
[0018] 通過(guò)使用優(yōu)選的透射性有色顆粒和染料,僅考慮CMY和RGB,可以實(shí)現(xiàn)許多不同顏 色狀態(tài)??梢?xún)?yōu)選地實(shí)現(xiàn)顯示在表1中的以下雙狀態(tài)像素,其中得到的狀態(tài)1顯示基于染料 的顏色的顏色,以及得到的狀態(tài)2顯示基于染料的顏色和基于透射性有色顆粒的顏色的顏 色。
[0019] 表1
[0022] 如果使用反射性有色顆粒,則還可以實(shí)現(xiàn)基于反射性有色顆粒的顏色的顏色狀 態(tài)。例如,當(dāng)反射性洋紅色顆粒M與黃色染料Y和白色顆粒一起使用時(shí),可以實(shí)現(xiàn)以下顏色狀 態(tài):
[0023] i)當(dāng)M被壓縮時(shí),為洋紅色狀態(tài);
[0024] i i)當(dāng)M在頂部電極處被隔開(kāi)時(shí)(M+Y),為紅色狀態(tài);
[0025] i i i)當(dāng)白色顆粒在頂部電極處被隔開(kāi)時(shí),基于黃色染料為黃色狀態(tài);和
[0026] iv)通過(guò)白色顆粒在頂部電極處緊密堆積,呈白色狀態(tài)。
[0027] 可以實(shí)現(xiàn)另外的顏色狀態(tài),例如,當(dāng)反射性洋紅色顆粒M和反射性青色顆粒C與黃 色染料Y-起使用時(shí),可以實(shí)現(xiàn)以下顏色狀態(tài):
[0028] i)當(dāng)M被壓縮時(shí),為洋紅色狀態(tài);
[0029] i i)當(dāng)C被壓縮時(shí),為青色狀態(tài);
[0030] iii)當(dāng)M在頂部電極處被隔開(kāi)時(shí)(M+Y),為紅色狀態(tài);
[0031] iv)當(dāng)C在頂部電極處被隔開(kāi)時(shí)(C+Y),為綠色狀態(tài);
[0032] V)基于黃色染料為黃色狀態(tài)。
[0033] 當(dāng)電泳流體另外地包含白色顆粒時(shí),還可以通過(guò)白色顆粒在頂部電極處緊密堆積 實(shí)現(xiàn)白色狀態(tài)。
[0034] 顆粒可以通過(guò)驅(qū)動(dòng)波形隔開(kāi),以在一個(gè)像素中得到所有顏色。
[0035]表2顯示了對(duì)4-狀態(tài)像素的總結(jié),所述4-狀態(tài)像素顯示基于染料的顏色和兩種不 同反射性有色顆粒的顏色的顏色狀態(tài),其產(chǎn)生4種原色。當(dāng)使用其他顆粒/染料組合時(shí),"中 間"顏色的范圍也是可能的,例如,橙色和紫色。
[0036]表2
[0038] 本發(fā)明的電泳流體包含染料和染料混合物;優(yōu)選地具有高吸光度的染料和優(yōu)選地 在非極性溶劑中具有升高的溶解度的染料。優(yōu)選地,染料在50微米的盒厚度下具有至少 0.3a.u.,優(yōu)選地至少0.5a.u.,尤其是至少0.7a.u.的吸光度。優(yōu)選的溶劑為非極性經(jīng)溶劑, 如Isopar系列(Exxon-Mobil)、Norpar、Shel 1-Sol(Shell)、Sol-Trol (Shell)、石腦油和其 他石油溶劑,以及長(zhǎng)鏈烷烴,如壬烷、癸烷、十二烷和十四烷。優(yōu)選地,在十二烷中測(cè)量染料 的飽和溶液的吸光度。最有利地使用的是具有盡可能高的吸光度的染料。吸光度數(shù)據(jù)可以 使用郎伯-比爾定律A = _Ig(I/I〇) = ecd導(dǎo)出,其中A為在特定波長(zhǎng)下的吸光度,I為透射福 射的強(qiáng)度,I。為透射前的輻射強(qiáng)度,ε為摩爾消光系數(shù)(1/mol cm),c為濃度(mol/1),以及d 為路徑長(zhǎng)度(cm)。吸光度無(wú)單位。然而,吸光度通常報(bào)導(dǎo)為"任意單位"(a.u.)或"吸光度單 位"(AU)。在本發(fā)明中使用任意單位(a.u.)。染料的吸光度可以?xún)?yōu)選地使用Hitachi U3310 紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)和染料在十二烷中的飽和溶液測(cè)量。
[0039] 在非極性溶劑中,優(yōu)選地在前面的段落中引用的溶劑中的需要的溶解度取決于染 料的消光系數(shù),但通常應(yīng)超過(guò)1重量%和優(yōu)選地>5重量%。已經(jīng)觀察到>20重量%的染料溶 解度,并且可以?xún)?yōu)選地用于該方法以得到最大色飽和度。
[0040] 染料的功能是使電泳流體著色。染料由發(fā)色團(tuán)、任選的連接基團(tuán)(間隔基團(tuán))和任 選的改變物理性質(zhì)(如溶解度、耐光性等)的基團(tuán)和任選地帶電基團(tuán)組成。仔細(xì)設(shè)計(jì)染料結(jié) 構(gòu)和使用同系物的混合物可以使溶解度升高。
[0041] 發(fā)色基團(tuán)優(yōu)選地包括共輒芳族(包括雜芳族)和/或多重鍵,包括:偶氮(包括單偶 氮、雙偶氮、三偶氮連接的偶氮化合物等)、金屬化偶氮、蒽醌、吡咯啉、酞菁、聚甲炔、芳基碳 鑰、三苯并二噁嗪、二芳基甲烷、三芳基甲烷、蒽醌、酞菁、甲川、聚甲炔、靛苯胺、靛酚、均二 苯代乙烯、方酸鑰菁(squari Iium)、氨基酮、咕噸、熒光酮、吖啶、喹啉、噻唑、叮嗪、對(duì)氮蒽 藍(lán)、苯胺黑、噁嗪、噻嗪、靛藍(lán)類(lèi)、醌類(lèi)、喹吖啶酮、內(nèi)酯、苯并二呋喃酮、黃酮醇、抑素 (chalone)、多稀、色滿(mǎn)、硝基、萘內(nèi)酰亞胺、甲臜稀(formazene)或Π 引噪烯基團(tuán)或兩個(gè)或多個(gè) 這樣的基團(tuán)的組合。優(yōu)選的發(fā)色基團(tuán)為偶氮基團(tuán)(尤其是單偶氮和雙偶氮)和蒽醌基團(tuán)。染 料可以包含單一發(fā)色團(tuán),例如具有亮黃色、洋紅色或青色和自色調(diào)黑色。然而,其還可以包 含混合的共價(jià)連接的發(fā)色團(tuán),例如通過(guò)共價(jià)連接的棕色和藍(lán)色,或黃色、洋紅色和青色獲得 黑色。綠色可以通過(guò)黃色和青色等獲得。延伸的共輒的發(fā)色團(tuán)還可以用于獲得一些色調(diào)。例 如,雙和三偶氮化合物可以用于獲得黑色和其他更暗的色調(diào)(深藍(lán)色、棕色、橄欖綠等)。 [0042 ]還可以使用染料的混合物以獲得恰當(dāng)?shù)碾娪玖黧w色調(diào)。類(lèi)似地,色調(diào)可以通過(guò)例 如添加改變電泳流體的顏色的小量的單獨(dú)的染料來(lái)調(diào)和(例如,95%黃色和5%青色以得到 更綠的黃色色調(diào))。
[0043]特別的焦點(diǎn)是一種發(fā)色團(tuán)的混合物的使用。發(fā)色團(tuán)上的增溶基團(tuán)優(yōu)選地為由4個(gè) 或多個(gè)碳組成的烴鏈。這些鏈可以是直鏈,支鏈,包含異構(gòu)體如非對(duì)映異構(gòu)體,任選地被0、 S、N、F取代。優(yōu)選地,包含由8-20個(gè)碳組成的烴鏈的同系物的混合物用于得到最高的溶解 度。一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是同系物的混合物可以用一鍋法制備,降低制備單個(gè)染料的成本。
[0044] 可以?xún)?yōu)選地使用這樣的染料,其具有改進(jìn)的溶解度,優(yōu)選地在非極性溶劑中具有 改進(jìn)的溶解度,因此得到的溶液具有更高的的吸光度。通過(guò)使用多組分染料概念,溶解度可 以進(jìn)一步提高,以實(shí)現(xiàn)適用于EPD中的高吸收材料。通過(guò)混合具有相同發(fā)色團(tuán),但具有改變 的周?chē)Y(jié)構(gòu)的染料,染料發(fā)色團(tuán)的整體溶解度升高,并且可以實(shí)現(xiàn)更高的吸光度值。通過(guò)添 加具有相似的發(fā)色團(tuán)/改變的周?chē)Y(jié)構(gòu)的染料,多組分染料體系得到提高的溶解度和吸光 度。一個(gè)該優(yōu)點(diǎn)是同系物的混合物可以在一鍋法中制備,降低了制備單個(gè)染料的成本。
[0045] 有利地,使用這樣的染料混合物,其利用相同發(fā)色團(tuán)但增溶基團(tuán)具有變化。這得到 大大改進(jìn)的溶解度。令人驚訝地,當(dāng)使用具有相同發(fā)色團(tuán)但具有不同長(zhǎng)烴基的混合物來(lái)提 高溶解度時(shí),實(shí)現(xiàn)了高達(dá)15%的溶解度。尤其地,染料的組合用于實(shí)現(xiàn)具有強(qiáng)的色彩強(qiáng)度的 電泳流體。
[0046] 優(yōu)選的實(shí)施方案為:
[0047] -電泳流體,其包含至少兩種染料,其中每種染料包括至少一個(gè)發(fā)色基團(tuán)和至少一 個(gè)增溶基團(tuán),并且其中至少兩種染料包括不同的增溶基團(tuán);
[0048] -電泳流體,其包含具有不同烴基的染料,所述烴基選自具有至少4個(gè)碳原子的直 鏈或支鏈烴基,所述烴基任選地被〇、S、N或F原子取代;
[0049] -電泳流體,其包含至少兩種具有同系物增溶基團(tuán)的染料;
[0050] -電泳流體,其包含至少兩種具有相同發(fā)色基團(tuán)的染料;
[0051] -電泳流體,其包含至少兩種不同發(fā)色基團(tuán)的染料。
[0052] 優(yōu)選地,本發(fā)明的電泳流體包含至少一種根據(jù)式I、式II、式III、式IV、式V或式VI 的染料
[0053]
[0054] 其中
[0055] X和X'彼此獨(dú)立地為H或吸電子基團(tuán);
[0056] RjPR2彼此獨(dú)立地為直鏈或支鏈的、取代或未取代的烷基,其中一個(gè)或多個(gè)不相鄰 的碳原子可以被0、s和/或N替代,優(yōu)選地為C8-C20;
[0057] R3和R4彼此獨(dú)立地為直鏈或支鏈的、取代或未取代的烷基,其中一個(gè)或多個(gè)不相鄰 的碳原子可以被0、s和/或N替代,優(yōu)選地為C8-C20;
[0058] R5為甲基或甲氧基;
[0059] 和所述染料包括至少一個(gè)吸電子基團(tuán);
[0060]
[0061 ] 其中
[0062] R6和R7彼此獨(dú)立地為直鏈或支鏈的、取代或未取代的烷基,其中一個(gè)或多個(gè)不相鄰 的碳原子可以被0、s和/或N替代,優(yōu)選地為C8-C20;
[0063]
[0064] 其中
[0065] X"為吸電子基團(tuán);
[0066] R8為甲基或甲氧基;
[0067] R9和R1Q彼此獨(dú)立地為直鏈或支鏈的、取代或未取代的烷基,其中一個(gè)或多個(gè)不相 鄰的碳原子可以被0、s和/或N替代;優(yōu)選地為C8-C20;
[0068]
[0069] 其中
[0070] R12和R13彼此獨(dú)立地為直鏈或支鏈的、取代或未取代的烷基,其中一個(gè)或多個(gè)不相 鄰的碳原子可以被〇、S和/或N替代;優(yōu)選地為C8-C20;
[0071 ] R11為具有至少3個(gè)碳原子的烷基或烷氧基;
[0072]
[0073]
[0074] R14和R15彼此獨(dú)立地為直鏈或支鏈的、取代或未取代的烷基,其中一個(gè)或多個(gè)不相 鄰的碳原子可以被〇、S和/或N替代;優(yōu)選地為C8-C20;
[0075]
[0076] 其中
[0077] X"'為吸電子基團(tuán);
[0078] R16和Rn彼此獨(dú)立地為直鏈或支鏈的、取代或未取代的烷基,其中一個(gè)或多個(gè)不相 鄰的碳原子可以被〇、S和/或N替代,優(yōu)選地為C8-C20。
[0079] R18為NHCOR,其中R =直鏈或支鏈CI-C10烷基,優(yōu)選地為NHCOCH3。
[0080]術(shù)語(yǔ)"吸電子基團(tuán)"在本領(lǐng)域是熟知的,并且是指一個(gè)取代基吸引來(lái)自鄰近原子的 價(jià)電子的傾向;換言之,該取代基對(duì)于鄰近原子是電負(fù)性的。吸電子基團(tuán)的實(shí)例包括N〇2、 CN、鹵素、酰基、三氟甲氧基、三氟甲基、SO2F,和CO2R、SO2R、SO 2NRR或SO2NHR,其中R獨(dú)立地為 直鏈或支鏈烷基,優(yōu)選地為C1-C4烷基。優(yōu)選的吸電子基團(tuán)為N0 2、CN、Br、Cl、S02NRRS SO2NHR0
[0081 ]用于其制備和表征的適合的染料和方法也例如描述在WO 2013/127494。
[0082]優(yōu)選地,使用具有直鏈或支鏈C8-C20烷基的式I的染料,尤其是具有另外的勵(lì)2和/ 或CN基團(tuán)的那些。
[0083]還優(yōu)選的是使用具有直鏈或支鏈C8-C20烷基的式II的染料,尤其是具有另外的 NO2和/或CN基團(tuán)的那些。
[0084]最有利的是使用同系物染料的混合物,所述同系物染料包括具有不同直鏈或支鏈 烷基的染料,優(yōu)選地具有C8-C20基團(tuán)的染料;例如具有2-乙基己基、正辛基、3,5,5-三甲基 己基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、十四烷基和/或十五烷基的染料的混合物。
[0085] 還優(yōu)選的是式II、III、V和VI的染料。
[0086]尤其可以使用下表中列出的染料。
[0087] 表3:青色染料
[0096]優(yōu)選地,可以使用染料2、4-6和8。在本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選的變體中,可以使用染料 的混合物,例如染料6的混合物。
[0097]以下方案以實(shí)例的方式顯示了本發(fā)明的染料的合成,尤其是式I至VI的染料的合 成,其可以通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法和在本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的條件下進(jìn)行;另外 的細(xì)節(jié)在以下實(shí)施例中給出:
[0098] 方案1:式I的染料:
[0099] 如本領(lǐng)域所熟知的,通過(guò)2步法在便利的條件下的式I的染料的制備例示在以下針 對(duì)4-(")-(4-(")-(2,4-二硝基苯基)二氮烯基)-2,5-雙(2-乙基己基氧基)苯基)二氮烯 基)-3-甲基-N,N-辛基/乙基己基-苯胺的方案中:
[0100]
[0101] 方案2:式II的染料:
[0102] 如本領(lǐng)域所熟知的,通過(guò)2步法在便利的條件下的式II的染料的制備例示在以下 方案中:
[0103]
[0104] 方案3:式III的染料:
[0105]如本領(lǐng)域所熟知的,通過(guò)2步法在便利的條件下的式III的染料的制備例示在以下 針對(duì)(E)-3-甲基-4-( (4-硝基苯基)二氮烯基)-N,N-二辛基苯胺的方案中:
[0106]
[0107] 方案4:式IV的染料:
[0108] 如本領(lǐng)域所熟知的,通過(guò)2步法在便利的條件下的式IV的染料的制備例示在以下 方案中:
[0109]
[0110] 方案5:式V的染料:
[0111] 如本領(lǐng)域所熟知的,在便利的條件下的式V的染料的制備例示在以下針對(duì)1,4_雙 (2-乙基己基/正辛基/正十一烷基/正十二烷基-氨基)蒽-9,10-二酮的方案中:
[0112]
R=_ 6基己基、正辛基,正十一烷基..正十二歲基
[0113] 方案6:式6的染料:
[0114] 如本領(lǐng)域所熟知的,通過(guò)2步法在便利的條件下的式6的染料的制備例示在以下針 對(duì)N-(2_( (4-氰基-3-甲基異噻唑-5-基)二氮烯基)-5-(二辛基氨基)苯基)乙酰胺的方案 中:
[0115]
[0116] 另外的染料的制備可以與以上和在實(shí)施例中所述的說(shuō)明性反應(yīng)類(lèi)似地進(jìn)行。 [0117]特別優(yōu)選的染料和染料混合物列舉在表5中:
[0118] ^6
[0120] 本發(fā)明的電泳流體另外包含白色和選自紅色、綠色、藍(lán)色、洋紅色、青色和黃色顆 粒的有色顆粒。通常地,白色顆粒和有色顆粒帶相反電荷或可帶相反電荷。當(dāng)使用多于一組 有色顆粒時(shí),它們通常帶相反電荷或可帶相反電荷。
[0121] 常用于電泳流體中的任何白色顆??梢杂糜谛碌碾娪玖黧w中。白色顆??梢?xún)?yōu)選 地選自金紅石、銳鈦礦或無(wú)定形變體中的二氧化鈦,表面涂覆的二氧化鈦,基于二氧化鈦的 顆粒和白色聚合物顆粒。通常,電泳流體包含白色無(wú)機(jī)納米顆粒,如二氧化鈦、氧化鋁或硫 酸鋇,通常涂覆有表層以促進(jìn)在電介質(zhì)和電介質(zhì)流體中良好的可分散性。
[0122] 此外,本發(fā)明的電泳流體可以包含由包括以下步驟的方法制備的白色聚合物顆 粒:a)形成反相乳液,所述反相乳液包含至少一種聚合物、至少一種白色反射劑、至少一種 極性溶劑、至少一種非極性溶劑和至少一種表面活性劑,和b)通過(guò)蒸發(fā)方法去除極性溶劑 或多種極性溶劑。"反相乳液"是指非極性溶劑(優(yōu)選地十二烷,或相當(dāng)?shù)闹鍩N)形成連續(xù) 相,并且極性溶劑(優(yōu)選地水)形成非連續(xù)相。由于步驟涉及形成反相乳液,并隨后從內(nèi)相中 通過(guò)蒸發(fā)方法去除溶劑以形成固體顆粒,因此這樣的方法還稱(chēng)為"蒸發(fā)沉淀"或"反相乳液 溶劑去除"(RESR)。這樣的白色反射性顆粒描述在WO 2011/154104中。
[0123] 優(yōu)選地,本發(fā)明的電泳流體可以包含白色聚合物顆粒,所述白色聚合物顆粒包括 芯顆粒和吸附到芯顆粒上的聚合物殼,其中所述聚合物殼由具有單體或大分子單體結(jié)構(gòu)單 元的無(wú)規(guī)共聚物組成,并且所述無(wú)規(guī)共聚物包括至少一個(gè)帶電的或可帶電的、任選地?zé)N不 溶性的結(jié)構(gòu)單元,和至少一個(gè)經(jīng)溶性的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)單元。這樣的白色聚合物顆粒優(yōu)選地通過(guò) WO 2013/149714中所述的方法制備。
[0124] 本發(fā)明的電泳流體包含至少一組選自紅色、綠色、藍(lán)色、洋紅色、青色和黃色顆粒 的有色顆粒。還可以使用其混合物。優(yōu)選地,本發(fā)明的電泳流體包含一組選自紅色、綠色、藍(lán) 色、洋紅色、青色和黃色顆粒的有色顆粒。在本發(fā)明的另一個(gè)變型中,電泳流體包含兩組選 自紅色、綠色、藍(lán)色、洋紅色、青色和黃色顆粒的有色顆粒,并且其中該兩組有色顆粒具有不 同的顏色。常用于電泳流體中的任何選自紅色、綠色、藍(lán)色、洋紅色、青色和黃色顆粒的有色 顆??梢杂糜谛碌碾娪玖黧w中。優(yōu)選地使用透射性有色顆粒。
[0125] 優(yōu)選地,可以使用通過(guò)包括以下步驟的方法制備的有色顆粒:a)形成反相乳液,所 述反相乳液包含至少一種聚合物、至少一種有色顆粒、至少一種極性溶劑、至少一種非極性 溶劑和至少一種表面活性劑,和b)通過(guò)蒸發(fā)方法去除極性溶劑或多種極性溶劑。"反相乳 液"是指非極性溶劑(優(yōu)選地十二烷,或相當(dāng)?shù)闹鍩N)形成連續(xù)相,并且極性溶劑(優(yōu)選地 水)形成非連續(xù)相。由于步驟涉及形成反相乳液,并隨后從內(nèi)相中通過(guò)蒸發(fā)方法去除溶劑以 形成固體顆粒,因此這樣的方法還稱(chēng)為"蒸發(fā)沉淀"或"反相乳液溶劑去除"(RESR)。這些有 色顆粒描述在WO 2013/026519中。
[0126] 此外,本發(fā)明的電泳流體可以包含有色聚合物顆粒,所述有色聚合物顆粒包括聚 合或共聚染料。這樣的有色聚合物顆粒描述于WO 2009/100803、W0 2010/089057、W0 2010/ 089058、W0 2010/089059、W0 2010/089060、W0 2011/154103和/或WO 2012/019704。
[0127] 特別地,優(yōu)選的是這樣的有色共聚物顆粒,其包括至少一種單體的單體單元,至少 一種可聚合的染料的單體單元,任選地至少一種帶電的共聚單體的單體單元,和任選地至 少一種交聯(lián)的共聚單體的單體單元??删酆系娜玖习▋?yōu)選地發(fā)色團(tuán),優(yōu)選地偶氮基團(tuán),蒽 醌基團(tuán)或酞菁基團(tuán),一個(gè)或多個(gè)可聚合的基團(tuán),和任選的連接基團(tuán)。為了提高有色聚合物顆 粒在非極性連續(xù)相中的表面穩(wěn)定性或空間排斥,將空間穩(wěn)定劑優(yōu)選地加入到有色聚合物顆 粒中。這樣的有色聚合物顆粒描述在WO 2010/089057和WO 2012/019704中。優(yōu)選地,根據(jù)TO 2012/019704制備的透射性有色顆粒適用于本發(fā)明。
[0128] 在本發(fā)明的優(yōu)選的變型中,電泳流體包含所述的優(yōu)選的染料、二氧化鈦和根據(jù)WO 2012/019704的有色聚合物顆粒,其中,二氧化鈦優(yōu)選地經(jīng)表面涂覆。
[0129] 在本發(fā)明的優(yōu)選的變型中,電泳流體包含所述的優(yōu)選的染料、通過(guò)上述RESR方法 制備的白色反射性聚合物顆粒和通過(guò)上述RESR方法制備的有色聚合物顆粒。
[0130] 尤其優(yōu)選的電泳流體包含:式I至VI的染料,特別是在表1至4中列舉的那些;根據(jù) TO 2013/149714制備的白色反射性聚合物顆粒和根據(jù)WO 2012/019704制備的有色聚合物 顆粒。
[0131] 本發(fā)明的電泳流體優(yōu)選地在顆粒垂直移動(dòng),優(yōu)選地與適當(dāng)?shù)念w粒間隔組合時(shí)提供 不同顏色狀態(tài)。尤其地,本發(fā)明的電泳流體提供基于染料的顏色的第一顏色狀態(tài),和基于染 料的顏色和基于有色顆粒的顏色的第二顏色狀態(tài)。此外,本發(fā)明的電泳流體可以提供基于 染料的顏色的第一顏色狀態(tài),基于染料的顏色和基于有色顆粒的顏色的第二顏色狀態(tài),和 基于白色顆粒的第三顏色狀態(tài)。
[0132] 因此,本發(fā)明還涉及通過(guò)使顆粒垂直移動(dòng)并且增大或減少在電泳流體中的白色顆 粒和/或有色顆粒之間的間隔,在電泳顯示器中顯示不同顏色狀態(tài)的方法。
[0133] 優(yōu)選地,本發(fā)明涉及通過(guò)使顆粒垂直移動(dòng)并且增大或減少在電泳流體中的白色顆 粒和/或有色顆粒之間的間隔,在電泳顯示器中顯示不同顏色狀態(tài)的方法,其中
[0134] a)通過(guò)增大白色顆粒之間的間隔,基于染料的顏色實(shí)現(xiàn)第一顏色狀態(tài),
[0135] b)通過(guò)增大有色顆粒之間的間隔,基于染料的顏色和基于有色顆粒的顏色實(shí)現(xiàn)第 二顏色狀態(tài),和任選地
[0136] c)通過(guò)減少白色顆粒之間的間隔實(shí)現(xiàn)白色顏色狀態(tài)。
[0137] 本發(fā)明還涉及通過(guò)使顆粒垂直移動(dòng)并且增大或減少在電泳流體中的白色顆粒和/ 或有色顆粒之間的間隔,在電泳顯示器中顯示不同顏色狀態(tài)的第二種方法,其中
[0138] a)通過(guò)減少第一組有色顆粒的有色顆粒之間的間隔,基于第一組有色顆粒的顏色 實(shí)現(xiàn)第一顏色狀態(tài),
[0139] b)通過(guò)減少第二組有色顆粒的有色顆粒之間的間隔,基于第二組有色顆粒的顏色 實(shí)現(xiàn)第二顏色狀態(tài),
[0140] c)通過(guò)增大第一組有色顆粒的有色顆粒之間的間隔,基于染料的顏色和第一組有 色顆粒的顏色實(shí)現(xiàn)第三顏色狀態(tài),
[0141] d)通過(guò)增大第二組有色顆粒的有色顆粒之間的間隔,基于染料的顏色和和第二組 有色顆粒的顏色實(shí)現(xiàn)第四顏色狀態(tài),和任選地
[0142] e)通過(guò)減少白色顆粒之間的間隔實(shí)現(xiàn)白色顏色狀態(tài),和任選地
[0143] f)通過(guò)減少另外的組的有色顆粒的有色顆粒之間的間隔,基于一個(gè)或多個(gè)另外的 組的有色顆粒的顏色實(shí)現(xiàn)另外的顏色狀態(tài),和/或任選地
[0144] g)通過(guò)增大另外的組的有色顆粒的有色顆粒之間的間隔,基于染料的顏色和基于 一個(gè)或多個(gè)另外的組的有色顆粒的顏色實(shí)現(xiàn)另外的顏色狀態(tài)。
[0145] 該實(shí)施方案優(yōu)選地涉及通過(guò)使顆粒垂直移動(dòng)并且增大或減少在電泳流體中的兩 組有色顆粒之間的間隔,在電泳顯示器中顯示不同顏色狀態(tài)的方法,其中
[0146] a)通過(guò)減少第一組有色顆粒的有色顆粒之間的間隔,基于第一組有色顆粒的顏色 實(shí)現(xiàn)第一顏色狀態(tài),
[0147] b)通過(guò)減少第二組有色顆粒的有色顆粒之間的間隔,基于第二組有色顆粒的顏色 實(shí)現(xiàn)第二顏色狀態(tài),
[0148] c)通過(guò)增大第一組有色顆粒的有色顆粒之間的間隔,基于染料的顏色和第一組有 色顆粒的顏色實(shí)現(xiàn)第三顏色狀態(tài),和
[0149] d)通過(guò)增大第二組有色顆粒的有色顆粒之間的間隔,基于染料的顏色和第二組有 色顆粒的顏色實(shí)現(xiàn)第四顏色狀態(tài)。
[0150] 垂直顆粒移動(dòng)和顆粒間隔可以在電學(xué)上控制。顆粒間隔可以變化以如期望地改變 白度或色彩度。對(duì)于一些應(yīng)用,可以期望具有白色"極端"狀態(tài)一借以當(dāng)白色顆粒被壓縮在 頂部電極上時(shí),顯示器看起來(lái)是白色的。在該情況下,顆粒間隔必須被最小化,并且顏色狀 態(tài)將使用驅(qū)動(dòng)方案在電學(xué)上實(shí)現(xiàn)。這將由DC電壓的短脈沖組成,以使顆粒跨過(guò)盒的距離移 動(dòng)。驅(qū)動(dòng)方案的確切細(xì)節(jié)將根據(jù)顆粒速度和需要的色飽和度變化。對(duì)于具有IOOms的響應(yīng)時(shí) 間的構(gòu)象,將設(shè)想的是,通過(guò)施加電壓40-45ms,顆粒可以移動(dòng)到最大色飽和度的點(diǎn)。色飽和 度的水平將通過(guò)施加不同持續(xù)時(shí)間的電壓來(lái)控制。
[0151] 本發(fā)明的電泳流體主要被設(shè)計(jì)用于電泳顯示器中,尤其是用于雙色或多色電泳器 件中。典型的電泳顯示器優(yōu)選地由分散在低極性或非極性溶劑中的顆粒以及改進(jìn)電泳性質(zhì) (如穩(wěn)定性和電荷)的添加劑組成。這樣的分散體的實(shí)例描述在以下文獻(xiàn)中,例如US 7,247, 379、W0 99/10767、US 2007/0128352、US 7,236,290、US 7,170,670、US 7,038,655、US 7, 277,218、US 7,226,550、US 7,110,162、US 6,956,690、US 7,052,766、US 6,194,488、US 5,783,614、US 5,403,518、US 5,380,362。
[0152] 典型的改進(jìn)流體穩(wěn)定性的添加劑(通過(guò)空間穩(wěn)定或通過(guò)用作帶電劑)為本領(lǐng)域技 術(shù)人員已知,并且包括(但不限于),Brij、Span和Tween系列的表面活性劑(Aldrich), Solsperse、Ircosperse和Colorburst系列(Lubrizol),OLOA帶電劑(Chevron Chemicals) 和Aerosol-OT (Aldr ich)。在該工作中,優(yōu)選的表面活性劑添加劑為So I sperse系列和A-OT, 甚至更優(yōu)選地為Solsperse 17,000、13650、11000和Solplus K500、A-0T和Span 85。用于該 方法的典型的表面活性劑是陽(yáng)離子型、陰離子型、兩性離子型或非離子型的,具有通常稱(chēng)為 頭基的親水部分,其被通常稱(chēng)為尾部的疏水部分單、二或多取代。在該方法中的表面活性劑 的親水頭基可以但不限于由磺酸鹽、硫酸鹽、羧酸鹽、磷酸鹽、銨、季銨、甜菜堿、磺酸甜菜 堿、酰亞胺、酸酐、聚乙二醇(例如,PE0/PEG/PPG)、多元醇(例如蔗糖、山梨聚糖、甘油等)、多 肽和縮水甘油酯的衍生物組成。在該過(guò)程中的表面活性劑的疏水性尾部可以但不限于由直 鏈和支鏈烷基、烯烴和聚烯烴、松香衍生物、ΡΡ0、羥基和聚羥基硬脂酸型鏈、全氟烷基、芳基 和混合烷基芳基、硅酮、木質(zhì)素衍生物和上述那些的部分不飽和變體。該方法的表面活性劑 還可以是正負(fù)離子型、波拉型、雙生型、聚合物和可聚合型表面活性劑。
[0153] 可以加入改進(jìn)電泳特性的任何其他添加劑,只要其在配制介質(zhì)中可溶,特別是在 設(shè)計(jì)以最小化沉降效應(yīng)的增稠劑或聚合物添加劑中可溶。
[0154] 用于本發(fā)明的電泳流體的分散溶劑優(yōu)選地為用于所使用的染料和表面活性劑的 良好溶劑,并且可以主要基于介電常數(shù)、折射率、密度和粘度進(jìn)行選擇。優(yōu)選的溶劑選擇將 顯示低介電常數(shù)(<1〇,更優(yōu)選地〈5),高體積電阻率(約IO 15歐姆-厘米),低粘度(小于5cst), 低水溶解度,高沸點(diǎn)(>80°C)和與所述顆粒類(lèi)似的折射率和密度。調(diào)整這些變量可以是有用 的,以改變最終應(yīng)用的行為。例如,在慢切換應(yīng)用,如海報(bào)顯示器或貨架標(biāo)簽中,可以有利地 具有升高的粘度以改進(jìn)圖像的壽命,同時(shí)以更慢的轉(zhuǎn)換速度為代價(jià)。然而在需要快轉(zhuǎn)換的 應(yīng)用中,例如在電子書(shū)和顯示器中,更低的粘度將實(shí)現(xiàn)更快的轉(zhuǎn)化,以其中圖像保持穩(wěn)定的 壽命為代價(jià)(由于顯示器將需要更頻繁地尋址,因此功率消耗升高)。優(yōu)選的溶劑通常為非 極性的經(jīng)溶劑,如Isopar系列(Exxon-Mobi I)、Norpar、Shell-Sol(Shell)、Sol-Trol (Shell)、石腦油和其他石油溶劑,以及長(zhǎng)鏈烷烴,如壬烷、癸烷、十二烷和十四烷。這些傾向 于是低介電的、低粘度和低密度溶劑。密度匹配的顆粒/溶劑混合物將產(chǎn)生改進(jìn)得多的沉 降/沉淀性質(zhì),因此是期望的。出于該原因,通常其可以用于添加鹵代溶劑以實(shí)現(xiàn)密度匹配。 這樣的溶劑的典型實(shí)例為Halocarbon油系列(Halocarbon產(chǎn)品),或四氯乙稀,四氯化碳,1, 2,4_三氯苯和類(lèi)似溶劑。許多這些溶劑的負(fù)面是毒性和環(huán)境友好性,因此在一些情況下還 可以有益的是添加添加劑以提高沉積穩(wěn)定性而不是使用這樣的溶劑。
[0155]用于配制本發(fā)明的顆粒的優(yōu)選的添加劑和溶劑為OLOAl 1 000 ( Che vron Chemicals)、Ircosperse 2153(Lubrizol Ltd)和十二燒(Sigma Aldrich) 〇
[0156]優(yōu)選地,本發(fā)明的電泳流體包含至少一種選自長(zhǎng)鏈烷烴的溶劑,至少兩種具有不 同顏色和相反電荷的顆粒,和至少一種高吸收性染料,其中所述染料在50微米的盒厚度下 優(yōu)選地具有至少0.5a. u.的吸光度。
[0157] 具體地,優(yōu)選的染料、優(yōu)選的白色顆粒、優(yōu)選的有色顆粒和優(yōu)選的溶劑的組合用于 本發(fā)明的電泳流體。
[0158] 甚至更優(yōu)選的本發(fā)明的電泳流體包含非極性烴溶劑,所述的優(yōu)選的染料,由上述 RESR方法制備的白色反射性聚合物顆?;虮砻嫱扛驳亩趸?,和由上述RESR方法制備的 有色聚合物顆粒或包含聚合或共聚染料的上述有色聚合物顆粒。
[0159] 尤其優(yōu)選的電泳流體包含非極性烴溶劑,式I至VI的染料(特別是列在表1至4中的 那些),由上述RESR方法制備的白色反射性聚合物顆?;虮砻嫱扛驳亩趸?,和包含聚合 或共聚染料的上述有色聚合物顆粒(尤其是根據(jù)WO 2012/019704的有色聚合物顆粒)。
[0160] 甚至更優(yōu)選的電泳流體包含壬烷、癸烷、十二烷和十四烷或其混合物,式I至VI的 染料(特別是列在表1至4中的那些),根據(jù)WO 2013/149714制備的白色反射性聚合物顆粒, 和根據(jù)WO 2012/019704制備的有色聚合物顆粒。
[0161] 通常,本發(fā)明的所有變型包含至少一種改進(jìn)電泳特性(如穩(wěn)定性和電荷)的添加 劑,優(yōu)選地至少一種表面活性劑,尤其是如上所述的優(yōu)選的表面活性劑。具體地,本發(fā)明的 電泳流體可以由如前所述的溶劑、染料、白色顆粒、有色顆粒和表面活性劑組成,優(yōu)選地由 描述為優(yōu)選的所有這些組分組成,尤其由描述為特別優(yōu)選的所有這些組分組成。
[0162] 用于分散顆粒的溶劑和添加劑不限于用于本發(fā)明的實(shí)施例內(nèi)的那些,并且可以使 用許多其他溶劑和/或分散劑。電泳顯示器的適合的溶劑和分散劑的列表可以在現(xiàn)有文獻(xiàn) 中找到,特別是在WO 99/10767和WO 2005/017046中。隨后通過(guò)各種像素結(jié)構(gòu)將電泳流體加 入到電泳顯示器元件中,如可以見(jiàn)于C·Μ· Lampert ,Displays ; 2004,25(5),由Elsevier B.V. ,Amsterdam出版。
[0163] 電泳顯示器通常包括與單片或有圖案的背板電極結(jié)構(gòu)緊密組合的電泳顯示器介 質(zhì),所述單片或有圖案的背板電極結(jié)構(gòu)適用于在光學(xué)狀態(tài)或其中間狀態(tài)之間轉(zhuǎn)換像素或有 圖案的元件。
[0164] 根據(jù)本發(fā)明的電泳顆粒適用于所有已知的電泳介質(zhì)和電泳顯示器,例如,柔性顯 示器、單顆粒系統(tǒng)、雙顆粒系統(tǒng)、染色的流體、包含微囊的系統(tǒng)、微杯系統(tǒng)、氣隙系統(tǒng)和如由 Elsevier B.V. ,Amsterdam出版的C.M.Lampert,Displays;2004,25(5)published by中所 述的其他系統(tǒng)。柔性顯示器的實(shí)例為動(dòng)態(tài)鍵盤(pán)、電子紙手表、動(dòng)態(tài)定價(jià)和廣告、電子閱讀器、 卷軸式顯示器、智能卡介質(zhì)、產(chǎn)品封裝、移動(dòng)電話(huà)、實(shí)驗(yàn)室臺(tái)面、顯示卡、數(shù)字標(biāo)牌。
[0165] 在引用的參考文獻(xiàn)中的公開(kāi)內(nèi)容明顯也是本專(zhuān)利申請(qǐng)的公開(kāi)內(nèi)容的部分。除非上 下文另有明確規(guī)定,本文使用的術(shù)語(yǔ)的復(fù)數(shù)形式應(yīng)解釋為包括單數(shù)形式,反之亦然。在權(quán)利 要求和說(shuō)明書(shū)中,詞語(yǔ)"包括(comprise/comprises/comprising)" 和"包含(contain/ contains/containing)"是指包括所列舉的組分,但不排除其他組分。在整個(gè)說(shuō)明書(shū)中,C代 表青色,M代表洋紅色,Y代表黃色,R代表紅色,G代表綠色,和B代表藍(lán)色。以下實(shí)施例更詳細(xì) 地解釋了本發(fā)明而未限制保護(hù)范圍。在前述和以下實(shí)例中,除非另有規(guī)定,所有部分和百分 比按重量計(jì)(wt)。 實(shí)施例
[0166] 透射性青色顆粒是根據(jù)WO 2012/019704的實(shí)施例26/11制備的。
[0167] 透射性洋紅色顆粒是根據(jù)WO 2012/019704的實(shí)施例26/30制備的。
[0168] 白色顆粒是根據(jù)WO 2013/149714的實(shí)施例2制備的。
[0169] 黃色染料是根據(jù)WO 2013/127494的實(shí)施例15制備的。
[0170] 所有其他化學(xué)品均購(gòu)自Sigma-Aldrich。所有化學(xué)品以可能的最高級(jí)別購(gòu)買(mǎi),并且 除非另有規(guī)定,不經(jīng)純化使用。
[0171] 使用Xrite Color i5分光光度計(jì)進(jìn)行配方的表征以測(cè)量極限狀態(tài)的色坐標(biāo)。染料 的吸光度使用Hitachi U3310紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)測(cè)量。所有染料樣品在用于實(shí)施例的濃 度下,在沒(méi)有顆粒存在的情況下,在具有50微米間隔的玻璃盒中測(cè)量。
[0172] 實(shí)施例1:具有黃色染料的青色+白色雙顆粒流體
[0173] 將0 · 15g的AOT和0 · 35g的Span 85添加到1 · 5g的50%w/w的透射性青色顆粒在十二 烷中的分散體和5. Og的30 % w/w的白色顆粒在十二烷中的分散體中,以得到約7g的青色/白 色顆粒分散體濃縮物。將〇. 4g的黃色染料添加到濃縮物中,并渦旋混合60秒。
[0174] 0.02g的得到的分散體被毛細(xì)管填充到由50微米間隔珠隔開(kāi)的兩塊ITO涂覆的玻 璃板組成的測(cè)試盒中。施加+15V的電壓,并使用xrite color i5分光光度計(jì)在具有積分球 的反射性模式下測(cè)量色坐標(biāo)。所有結(jié)果均基于d65照明聯(lián)系。在施加-15V的電壓的情況下重 復(fù)測(cè)量。結(jié)果顯示在表6和圖2中。
[0175]表7
[0177]實(shí)施例2:具有黃色染料的洋紅色+白色雙顆粒流體
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 電泳流體,其包含至少一種溶劑,至少一種染料,和a)白色顆粒和至少一組有色顆粒 或b)至少兩組具有不同顏色的有色顆粒和任選地白色顆粒,其中a)和b)中的所述有色顆粒 選自紅色、綠色、藍(lán)色、洋紅色、青色和黃色顆粒,及其混合物。2. 根據(jù)權(quán)利要求1的電泳流體,其特征在于其在a)中包含透射性有色顆粒,和在b)中包 含反射性有色顆粒。3. 根據(jù)權(quán)利要求1至2中一項(xiàng)或多項(xiàng)的電泳流體,其特征在于,其包含至少一種溶劑,至 少一種染料,白色顆粒,和一組有色顆粒,所述有色顆粒選自紅色、綠色、藍(lán)色、洋紅色、青色 和黃色顆粒。4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中一項(xiàng)或多項(xiàng)的電泳流體,其特征在于,其在顆粒垂直移動(dòng)和顆 粒之間的間隔增大或減少時(shí)提供不同的顏色狀態(tài)。5. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中一項(xiàng)或多項(xiàng)的電泳流體,其特征在于,其具有基于染料的顏色 的第一顏色狀態(tài),和基于染料的顏色和基于有色顆粒的第二顏色狀態(tài)。6. 根據(jù)權(quán)利要求1至5中一項(xiàng)或多項(xiàng)的電泳流體,其特征在于,其具有基于染料的顏色 的第一顏色狀態(tài),基于染料的顏色和基于有色顆粒的第二顏色狀態(tài),和基于白色顆粒的第 三顏色狀態(tài)。7. 根據(jù)權(quán)利要求1至6中一項(xiàng)或多項(xiàng)的電泳流體,其特征在于,所述染料或染料混合物 在50微米的盒厚度下具有至少0.3a. u.的吸光度。8. 根據(jù)權(quán)利要求1至7中一項(xiàng)或多項(xiàng)的電泳流體,其特征在于,其包含至少兩種染料,其 中每種染料包含至少一個(gè)發(fā)色基團(tuán)和至少一個(gè)增溶基團(tuán),并且其中至少兩種染料包含不同 的增溶基團(tuán)。9. 根據(jù)權(quán)利要求1至8中一項(xiàng)或多項(xiàng)的電泳流體,其特征在于,其包含至少一種根據(jù)式 I、式II、式III、式IV、式V或式VI的染料 式I其中 X和X'彼此獨(dú)立地為Η或吸電子基團(tuán); Ri和R2彼此獨(dú)立地為直鏈或支鏈的、取代或未取代的烷基,其中一個(gè)或多個(gè)不相鄰的碳 原子可以被〇、S和/或N替代; R3和R4彼此獨(dú)立地為直鏈或支鏈的、取代或未取代的烷基,其中一個(gè)或多個(gè)不相鄰的碳 原子可以被〇、S和/或N替代; R5為甲基或甲氧基; 和所述染料包含至少一個(gè)吸電子基團(tuán); 其中R6和R?彼此獨(dú)立地為直鏈或支鏈的、取代或未取代的烷基,其中一個(gè)或多個(gè)不相鄰的碳 原子可以被〇、S和/或N原子替代; 其中X"為吸電子基團(tuán); r8為甲基或甲氧基; R9和Rio彼此獨(dú)立地為直鏈或支鏈的、取代或未取代的烷基,其中一個(gè)或多個(gè)不相鄰的 碳原子可以被〇、S和/或N替代; 其中Rl2和Rl3彼此獨(dú)立地為直鏈或支鏈的、取代或未取代的烷基,其中一個(gè)或多個(gè)不相鄰的 碳原子可以被〇、S和/或N替代; Rll為具有至少3個(gè)碳原子的烷基或烷氧基; 其中Rl4和Rl5彼此獨(dú)立地為直鏈或支鏈的、取代或未取代的烷基,其中一個(gè)或多個(gè)不相鄰的 碳原子可以被〇、S和/或N替代; 其中X"'為吸電子基團(tuán); Rl6和Rl7彼此獨(dú)立地為直鏈或支鏈的、取代或未取代的烷基,其中一個(gè)或多個(gè)不相鄰的 碳原子可以被〇、S和/或N替代; R18為NHCOR,其中R=直鏈或支鏈C1-C10烷基。10. 根據(jù)權(quán)利要求1至9中一項(xiàng)或多項(xiàng)的電泳流體,其特征在于,其包含至少一種非極性 溶劑,所述非極性溶劑具有〈10的介電常數(shù)、約1〇 15歐姆-厘米的體積電阻率、<5cst的粘度和 >80 °C的沸點(diǎn)。11. 根據(jù)權(quán)利要求1至10中一項(xiàng)或多項(xiàng)的電泳流體,其特征在于,有色顆粒為有色聚合 物顆粒。12. 根據(jù)權(quán)利要求1至11中一項(xiàng)或多項(xiàng)的電泳流體,其特征在于,其包含白色顆粒,所述 白色顆粒選自以金紅石、銳鈦礦或無(wú)定形變體的二氧化鈦,表面涂覆的二氧化鈦,基于二氧 化鈦的顆粒,和白色聚合物顆粒。13. 根據(jù)權(quán)利要求1至12中一項(xiàng)或多項(xiàng)的電泳流體用于制備雙色或多色電泳器件的用 途。14. 電泳顯示器件,其包括根據(jù)權(quán)利要求1至12中一項(xiàng)或多項(xiàng)的電泳流體。15. 在根據(jù)權(quán)利要求1至12中一項(xiàng)或多項(xiàng)的電泳流體中通過(guò)使顆粒垂直移動(dòng)并且增大 或減少白色顆粒和/或有色顆粒之間的間隔,在根據(jù)權(quán)利要求14的電泳顯示器中顯示不同 顏色狀態(tài)的方法。16. 根據(jù)權(quán)利要求15的方法,其中 a) 通過(guò)增大白色顆粒之間的間隔,基于染料的顏色實(shí)現(xiàn)第一顏色狀態(tài), b) 通過(guò)增大有色顆粒之間的間隔,基于染料的顏色和基于有色顆粒的顏色實(shí)現(xiàn)第二顏 色狀態(tài),和 任選地c)通過(guò)減少白色顆粒之間的間隔實(shí)現(xiàn)白色顏色狀態(tài)。17. 根據(jù)權(quán)利要求15的方法,其中 a) 通過(guò)減少第一組顆粒的顆粒之間的間隔,基于第一組顆粒的顏色實(shí)現(xiàn)第一顏色狀 態(tài), b) 通過(guò)減少第二組顆粒的有色顆粒之間的間隔,基于第二組顆粒的顏色實(shí)現(xiàn)第二顏色 狀態(tài), c) 通過(guò)增大第一組顆粒的有色顆粒之間的間隔,基于染料的顏色和第一組有色顆粒的 顏色實(shí)現(xiàn)第三顏色狀態(tài), d) 通過(guò)增大第二組顆粒的有色顆粒之間的間隔,基于染料的顏色和第二組有色顆粒的 顏色實(shí)現(xiàn)第四顏色狀態(tài),和任選地 e)通過(guò)減少白色顆粒之間的間隔實(shí)現(xiàn)白色顏色狀態(tài)。18.根據(jù)權(quán)利要求14的電泳顯示器件,其特征在于,通過(guò)選自以下的技術(shù)施加所述電泳 流體:噴墨印刷、狹縫式模頭噴涂、噴嘴噴涂和柔版印刷,或任何其他接觸或非接觸印刷或 沉積技術(shù)。
【文檔編號(hào)】C09B69/10GK105829453SQ201480068481
【公開(kāi)日】2016年8月3日
【申請(qǐng)日】2014年12月4日
【發(fā)明人】N·史密斯
【申請(qǐng)人】默克專(zhuān)利股份有限公司