水中浸泡2小時后，亞銅離子析出濃度最大可減少到純氧化亞銅納米顆粒析出亞銅離子濃度的35.5%。
[0037]實施例3:
[0038]一種具有防腐防污功能的氧化亞銅/云母復(fù)合填料的制備方法，依次進行以下步驟:
[0039](I)把平均粒徑為50微米的云母粉加入質(zhì)量百分比濃度為70%的乙醇水溶液中，云母粉與乙醇水溶液質(zhì)量為I: I，超聲波處理30分鐘后過濾，然后把過濾得到的云母粉加入到和上述乙醇水溶液同質(zhì)量的乙醚中，超聲波處理10分鐘后過濾、烘干。
[0040](2)把上述處理過的云母粉加入濃硫酸和雙氧水體積比為3:1的混合物中，云母粉與該混合物的質(zhì)量比為1:4，80°C下攪拌2小時后過濾，并用蒸餾水洗滌3次，干燥后獲得活化云母粉。
[0041 ] (3)把聚乙烯吡咯烷酮加入質(zhì)量百分比濃度為30%的硝酸銅水溶液中，聚乙烯吡咯烷酮在硝酸銅水溶液中的質(zhì)量百分比濃度為0.2%，攪拌30分鐘后，加入與銅離子摩爾比為1:3的水合肼，反應(yīng)5小時后，獲得沉淀，過濾后用蒸餾水和無水乙醇依次分別洗滌3次，干燥后制得氧化亞銅納米顆粒。
[0042](4)把氧化亞銅納米顆粒分散到聚乙烯吡咯烷酮質(zhì)量百分比濃度為I %的無水乙醇溶液中，獲得固含量為3 %氧化亞銅納米顆粒分散液，然后加入質(zhì)量為氧化亞銅納米顆粒1.5倍的正硅酸乙酯，同時加入與正硅酸乙酯摩爾比為1:10的蒸餾水，并用氨水把混合物pH值調(diào)至8，50°C下攪拌反應(yīng)4小時后過濾、烘干。
[0043](5)把活化云母粉分散到蒸餾水中，形成固含量為6 %的分散液;然后按與活化云母粉質(zhì)量比為1:20的量加入步驟(4)中的產(chǎn)物，80°C下攪拌反應(yīng)5小時后過濾、烘干，氮氣氣氛下500°C保溫I小時，冷卻后得到具有防腐防污功能的氧化亞銅/云母復(fù)合填料。
[0044]把0.2g樣品在蒸餾水中浸泡2小時后，亞銅離子析出濃度最大可減少到純氧化亞銅納米顆粒析出亞銅離子濃度的32.9%。
[0045]實施例4:
[0046]一種具有防腐防污功能的氧化亞銅/云母復(fù)合填料的制備方法，依次進行以下步驟:
[0047](I)把平均粒徑為44微米的云母粉加入質(zhì)量百分比濃度為70%的乙醇水溶液中，云母粉與乙醇水溶液質(zhì)量為I: I，超聲波處理30分鐘后過濾，然后把過濾得到的云母粉加入到和上述乙醇水溶液同質(zhì)量的乙醚中，超聲波處理10分鐘后過濾、烘干。
[0048](2)把上述處理過的云母粉加入濃硫酸和雙氧水體積比為3:1的混合物中，云母粉與該混合物的質(zhì)量比為1:8，80°C下攪拌4小時后過濾，并用蒸餾水洗滌3次，干燥后獲得活化云母粉。
[0049](3)把聚乙烯吡咯烷酮加入質(zhì)量百分比濃度為15%的醋酸銅水溶液中，聚乙烯吡咯烷酮在醋酸銅水溶液中的質(zhì)量百分比濃度為0.5%，攪拌30分鐘后，加入與銅離子摩爾比為1:2的水合肼，反應(yīng)5小時后，獲得沉淀，過濾后用蒸餾水和無水乙醇依次分別洗滌3次，干燥后制得氧化亞銅納米顆粒。
[0050](4)把氧化亞銅納米顆粒分散到聚乙烯吡咯烷酮質(zhì)量百分比濃度為2%的無水乙醇溶液中，獲得固含量為1%氧化亞銅納米顆粒分散液，然后加入質(zhì)量為氧化亞銅納米顆粒
1.5倍的正硅酸乙酯，同時加入與正硅酸乙酯摩爾比為1:4的蒸餾水，并用氨水把混合物pH值調(diào)至8，50°C下攪拌反應(yīng)8小時后過濾、烘干。
[0051 ] (5)把活化云母粉分散到蒸餾水中，形成固含量為10 %的分散液;然后按與活化云母粉質(zhì)量比為1:50的量加入步驟(4)中的產(chǎn)物，80°C下攪拌反應(yīng)5小時后過濾、烘干，氮氣氣氛下500°C保溫5小時，冷卻后得到具有防腐防污功能的氧化亞銅/云母復(fù)合填料。
[0052]把0.2g樣品在蒸餾水中浸泡2小時后，亞銅離子析出濃度最大可減少到純氧化亞銅納米顆粒析出亞銅離子濃度的41.5%。
[0053]實施例5:
[0054]一種具有防腐防污功能的氧化亞銅/云母復(fù)合填料的制備方法，依次進行以下步驟:
[0055](I)把平均粒徑為33微米的云母粉加入質(zhì)量百分比濃度為70%的乙醇水溶液中，云母粉與乙醇水溶液質(zhì)量為I: I，超聲波處理30分鐘后過濾，然后把過濾得到的云母粉加入到和上述乙醇水溶液同質(zhì)量的乙醚中，超聲波處理10分鐘后過濾、烘干。
[0056](2)把上述處理過的云母粉加入濃硫酸和雙氧水體積比為3:1的混合物中，云母粉與該混合物的質(zhì)量比為1:5，80°C下攪拌3小時后過濾，并用蒸餾水洗滌3次，干燥后獲得活化云母粉。
[0057](3)把聚乙烯吡咯烷酮加入質(zhì)量百分比濃度為10%的硝酸銅水溶液中，聚乙烯吡咯烷酮在硝酸銅水溶液中的質(zhì)量百分比濃度為3%，攪拌30分鐘后，加入與銅離子摩爾比為1:2的水合肼，反應(yīng)5小時后，獲得沉淀，過濾后用蒸餾水和無水乙醇依次分別洗滌3次，干燥后制得氧化亞銅納米顆粒。
[0058](4)把氧化亞銅納米顆粒分散到聚乙烯吡咯烷酮質(zhì)量百分比濃度為1.5%的無水乙醇溶液中，獲得固含量為5%氧化亞銅納米顆粒分散液，然后加入質(zhì)量為氧化亞銅納米顆粒1.5倍的正硅酸乙酯，同時加入與正硅酸乙酯摩爾比為1:8的蒸餾水，并用氨水把混合物pH值調(diào)至8，50°C下攪拌反應(yīng)5小時后過濾、烘干。
[0059](5)把活化云母粉分散到蒸餾水中，形成固含量為8 %的分散液;然后按與活化云母粉質(zhì)量比為1:70的量加入步驟(4)中的產(chǎn)物，80°C下攪拌反應(yīng)5小時后過濾、烘干，真空下500°C保溫I小時，冷卻后得到具有防腐防污功能的氧化亞銅/云母復(fù)合填料。
[0060]把0.2g樣品在蒸餾水中浸泡2小時后，亞銅離子析出濃度最大可減少到純氧化亞銅納米顆粒析出亞銅離子濃度的53.7%。
[0061]最后，還需要注意的是，以上列舉的僅是本發(fā)明的具體實施例子。顯然，本發(fā)明不限于以上實施例子，還可以有許多變形。本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員能從本發(fā)明公開的內(nèi)容直接導(dǎo)出或聯(lián)想到的所有變形，均應(yīng)認(rèn)為是本發(fā)明的保護范圍。
【主權(quán)項】
1.具有防腐防污功能的氧化亞銅/云母復(fù)合填料的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: (1)把云母粉加入質(zhì)量百分比濃度為70%的乙醇水溶液中，云母粉與乙醇水溶液質(zhì)量為1:1;超聲波處理30分鐘后過濾，然后把過濾得到的云母粉加入到與上述乙醇水溶液同質(zhì)量的乙醚中；超聲波處理10分鐘后過濾、烘干； (2)把上述處理過的云母粉加入至體積比為3:1的濃硫酸與雙氧水的混合物中，云母粉與該混合物的質(zhì)量比為1:9?1:2;80°C下攪拌I?5小時后過濾，并用蒸餾水洗滌3次，干燥后獲得活化ZST母粉； (3)把聚乙烯吡咯烷酮加入至質(zhì)量百分比濃度為10?30%的銅鹽水溶液中，聚乙烯吡咯烷酮在銅鹽水溶液中的質(zhì)量百分比濃度為0.2?5%;攪拌30分鐘后，加入水合肼，水合肼與銅離子摩爾比為1: 3?1:1;反應(yīng)5小時后獲得沉淀，過濾后先用蒸餾水洗滌3次再用無水乙醇洗滌3次，干燥后制得氧化亞銅納米顆粒； (4)把氧化亞銅納米顆粒分散到質(zhì)量百分比濃度為0.2?2%的聚乙烯吡咯烷酮的無水乙醇溶液中，獲得固含量為I?5 %的氧化亞銅納米顆粒分散液;然后加入質(zhì)量為氧化亞銅納米顆粒1.5倍的正硅酸乙酯，同時加入蒸餾水，蒸餾水與正硅酸乙酯摩爾比為1:4?1:10;用氨水把混合物PH值調(diào)至8，50 0C下攪拌反應(yīng)4?8小時后過濾、烘干； (5)把活化云母粉分散到蒸餾水中，形成固含量為I?10%的分散液;然后加入步驟(4)中的產(chǎn)物，該產(chǎn)物與活化云母粉的質(zhì)量比為1:100?1:10 ;80°C下攪拌反應(yīng)5小時后，過濾、烘干;真空下500°C保溫I?5小時，然后冷卻，得到具有防腐防污功能的氧化亞銅/云母復(fù)合填料。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟(I)中，所述云母粉的平均粒徑為I?50微米。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟(3)中，所述銅鹽是硫酸銅、硝酸銅或醋酸銅中的任意一種。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟(5)中，將真空下500°C保溫I?5小時，改為在氮氣氣氛下500°C保溫I?5小時。
【專利摘要】本發(fā)明涉及金屬防腐涂料領(lǐng)域，旨在提供一種具有防腐防污功能的氧化亞銅/云母復(fù)合填料的制備方法。包括：云母粉在乙醇水溶液中超聲波處理，然后加入濃硫酸與雙氧水混合物中處理，獲活化云母粉；聚乙烯吡咯烷酮、銅鹽水溶液、水合肼反應(yīng)，產(chǎn)物進一步與正硅酸乙酯、蒸餾水反應(yīng)，然后再與活化云母粉反應(yīng)得到產(chǎn)品。本發(fā)明通過把氧化亞銅納米顆粒均勻負載在尺寸為微米級的云母片表面，將功能組分的納米分散轉(zhuǎn)變?yōu)槲⒚追稚ⅲ捎行Ы鉀Q氧化亞銅納米顆粒在防污涂料中容易團聚、難分散的問題。另外，通過在氧化亞銅表面包覆一定孔隙度的二氧化硅層，還可以調(diào)節(jié)亞銅離子的釋放速率，從而延長了防污涂層的使用壽命。
【IPC分類】C09C3/06, C09D5/16, C09C3/10, C09C3/08, C09D7/12, C09C1/00, C09C1/40, C09C3/12, C09D5/08
【公開號】CN105670344
【申請?zhí)枴緾N201610083018
【發(fā)明人】方錫武, 鄭宏健, 李幸運, 楊可升
【申請人】浙江順虎德邦涂料有限公司
【公開日】2016年6月15日
【申請日】2016年2月6日