環(huán)氧樹脂組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種W聚硫醇化合物為固化劑的環(huán)氧樹脂。
【背景技術(shù)】 陽(yáng)00引 W化如專利文獻(xiàn)1等文獻(xiàn)所記載的那樣，在CMOS (Complementary Metal-Oxide-Semiconductor，互補(bǔ)金屬氧化物半導(dǎo)體）傳感器等攝像模組（camera mcxlule)的組裝中，廣泛使用了加熱固化型環(huán)氧樹脂組合物、或室溫固化型的雙組分環(huán)氧樹 脂組合物。但是，在組裝時(shí)，必需W高精度控制環(huán)氧樹脂組合物的涂布量等。并且，在攝像模 組等電子部件中，從加熱時(shí)的部件的偏移或?qū)﹄娮硬考旧碓斐傻牟涣加绊懙姆矫婵紤]， 最優(yōu)選在低溫（80°CW下等）下、用較短的時(shí)間（10分鐘W內(nèi)等）使環(huán)氧樹脂組合物固化。 另外，若環(huán)氧樹脂組合物中包含來(lái)自原料的低分子量環(huán)狀硅氧烷（(SiO(CH3)2)。、η = 3~ 20)，則在固化時(shí)會(huì)發(fā)生揮發(fā)而附著在傳感器等上的不良情況。
[0003] 已知有如專利文獻(xiàn)2那樣的具有環(huán)氧基的樹脂和聚硫醇化合物的組合物，但由于 其固化物呈軟質(zhì)，因此不適合電氣電子部件的精密組裝。并且，若環(huán)氧樹脂（主劑）具有柔 性結(jié)構(gòu)，則固化速度慢，在加熱中組合物容易流動(dòng)。另外，該文獻(xiàn)并沒有公開如控制涂布形 狀那樣的技術(shù)。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) 陽(yáng)00引專利文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開2009 - 213146號(hào)公報(bào)
[0007] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開2013 - 224373號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[000引發(fā)明所要解決的課題
[0009] 在現(xiàn)有的環(huán)氧樹脂組合物中，難W兼具保存穩(wěn)定性和低溫短時(shí)間固化，因加熱時(shí) 的熱或反應(yīng)時(shí)的發(fā)熱，涂布后的形狀發(fā)生變化或者產(chǎn)生流動(dòng)性而流動(dòng)等，且難W維持涂布 形狀。
[0010] 用于解決課題的方法
[0011] 本發(fā)明人為了達(dá)到上述目的進(jìn)行了深入研究，結(jié)果在環(huán)氧樹脂組合物中發(fā)現(xiàn)了維 持涂布形狀而不會(huì)出現(xiàn)涂布后的形狀發(fā)生變化或產(chǎn)生流動(dòng)性而流動(dòng)的方法，從而完成了本 發(fā)明。
[0012] 接下來(lái)，對(duì)本發(fā)明的要旨進(jìn)行說明。本發(fā)明的第一實(shí)施方式設(shè)及一種環(huán)氧樹脂組 合物，所述環(huán)氧樹脂組合物包含（Α)~巧）成分，且相對(duì)于100質(zhì)量份的（Α)成分，包含 25~95質(zhì)量份的做成分、1~20質(zhì)量份的似成分、5~25質(zhì)量份的做成分、W及 0.01~5質(zhì)量份的巧）成分，
[001引 （Α)成分是環(huán)氧樹脂；
[0014] 度）成分是聚硫醇化合物；
[0015] 似成分是固化促進(jìn)劑；
[0016] (D)成分是除了聚二有機(jī)硅氧烷之外的、用下述的通式3~5中的任一個(gè)所表示的 基團(tuán)進(jìn)行了化學(xué)修飾的無(wú)定形二氧化娃，
[0017] 其中，R分別獨(dú)立地表示控基，在通式3~5的各式中的R的碳原子數(shù)的總計(jì)是3 社；
[0018] 巧）成分是反應(yīng)抑制劑。
[0019] 本發(fā)明的第二實(shí)施方式設(shè)及一種第一實(shí)施方式所述的環(huán)氧樹脂組合物，其中，所 述環(huán)氧樹脂組合物的觸變比是4. 0 W上。
[0020] 本發(fā)明的第Ξ實(shí)施方式設(shè)及一種第一或第二實(shí)施方式所述的環(huán)氧樹脂組合物，其 中，所述（C)成分是環(huán)氧加成化合物。
[0021] 本發(fā)明的第四實(shí)施方式設(shè)及一種第一~第Ξ實(shí)施方式中任一項(xiàng)所述的環(huán)氧樹脂 組合物，其中，所述巧）成分是從憐酸、棚酸Ξ下醋、Ξ甲氧基環(huán)棚氧燒W及對(duì)甲苯橫酸甲 醋中選出的至少一個(gè)。
[0022] 本發(fā)明的第五實(shí)施方式設(shè)及一種第一~第四實(shí)施方式中任一項(xiàng)所述的環(huán)氧樹脂 組合物，其中，所述（D)成分是除了聚二有機(jī)硅氧烷之外的、用下述的式6或式7所表示的 基團(tuán)進(jìn)行了化學(xué)修飾的無(wú)定形二氧化娃。
[0023] 本發(fā)明的第六實(shí)施方式設(shè)及一種第一~第五實(shí)施方式中任一項(xiàng)所述的環(huán)氧樹脂 組合物，其中，所述（A)成分是具有雙酪骨架的環(huán)氧樹脂。
[0024] 本發(fā)明的第屯實(shí)施方式設(shè)及一種第一~第六實(shí)施方式中任一項(xiàng)所述的環(huán)氧樹脂 組合物，其中，所述度）成分是在分子中具有兩個(gè)W上的下述式2的官能團(tuán)的聚硫醇化合 物。
[00巧]本發(fā)明的第八實(shí)施方式設(shè)及一種第一~第屯實(shí)施方式中任一項(xiàng)所述的環(huán)氧樹脂 組合物，其中，所述環(huán)氧樹脂組合物用于攝像模組的組裝。
[0026] 發(fā)明效果
[0027] 在本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物中，抑制了低分子量環(huán)狀硅氧烷的產(chǎn)生，兼具保存穩(wěn) 定性和低溫短時(shí)間下的固化，抑制了因加熱時(shí)的熱或反應(yīng)時(shí)的發(fā)熱所導(dǎo)致的涂布后的形狀 發(fā)生變化或產(chǎn)生流動(dòng)性而流動(dòng)，并能夠維持涂布形狀。本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物特別適合 用于攝像模組等電子部件。
【具體實(shí)施方式】
[0028] 在本說明書中，表示范圍的"X~Y"是指"X W上且Y W下"。另外，只要沒有特別 說明，則操作和物性等的測(cè)定均在室溫（20~25°C )/相對(duì)濕度40~50%的條件下測(cè)定。
[0029] 接下來(lái)，對(duì)本發(fā)明的細(xì)節(jié)進(jìn)行說明。能夠在本發(fā)明中使用的作為組合物的主要成 分的（A)成分是環(huán)氧樹脂。從交聯(lián)時(shí)分子量容易變大的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選在一個(gè)分子內(nèi)具有 兩個(gè)W上的環(huán)氧基的化合物。（A)成分可W只使用一種，也可W混合使用兩種W上，若（A) 成分整體在25°C下呈液態(tài)，則可W將25°C下呈固態(tài)的環(huán)氧樹脂溶解于25°C下呈液態(tài)的環(huán) 氧樹脂中進(jìn)行使用。從保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，在（A)成分中所能包含的氯離子濃度優(yōu)選 總氯量是lOOOppm (體積ppm) W下，進(jìn)一步優(yōu)選總氯量是70化pm W下。若總氯量是lOOOppm W下，則能夠維持保存穩(wěn)定性。
[0030] 作為（A)成分的具體例子，可w例示通過環(huán)氧氯丙烷與雙酪類等多元酪類或多元 醇的縮合而得到的環(huán)氧樹脂，例如可W例示雙酪A型、漠化雙酪A型、氨化雙酪A型、雙酪F 型、雙酪S型、雙酪AF型、聯(lián)苯型、糞型、巧型、酪醒型、苯酪酪醒型、鄰甲酪酪醒型、Ξ (徑苯 基）甲燒型、四酪基乙燒型等縮水甘油酸型環(huán)氧樹脂。除此之外，還可W列舉：通過環(huán)氧氯 丙烷與鄰苯二甲酸衍生物或脂肪酸等簇酸的縮合得到的縮水甘油醋型環(huán)氧樹脂；通過環(huán)氧 氯丙烷與胺類、氯尿酸類、乙內(nèi)酷脈類的反應(yīng)得到的縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂；W及通過高分 子量化、官能團(tuán)賦予等多種方法進(jìn)行了改性的環(huán)氧樹脂，但并不僅限于運(yùn)些。若考慮到低溫 短時(shí)間固化性的表現(xiàn)和粘度，特別優(yōu)選雙酪A型環(huán)氧樹脂或雙酪F型環(huán)氧樹脂等具有雙酪 骨架的環(huán)氧樹脂。
[0031] 作為市售的環(huán)氧樹脂，可W列舉：Ξ菱化學(xué)株式會(huì)社制造的距R827、828化等；大 日本油墨工業(yè)株式會(huì)社制造的EPICL0N(注冊(cè)商標(biāo)）830、EXA - 835LV等；新日鐵住金化學(xué) 株式會(huì)社制造的化otot (注冊(cè)商標(biāo)）YD - 128、YDF - 170等，但并不僅限于運(yùn)些。
[0032] 在本發(fā)明中能夠用作固化劑的做成分是聚硫醇化合物。本申請(qǐng)的聚硫醇是指多 元硫醇。度）成分優(yōu)選在分子內(nèi)具有多個(gè)如式1或式2那樣的伯硫醇基或仲硫醇基的多元 硫醇。在具有多個(gè)硫醇基時(shí)，其為多官能硫醇，從而進(jìn)行交聯(lián)，在組合物固化時(shí)分子量變大。 特別是，在不包含下述巧）成分的情況下，因伯硫醇基和仲硫醇基對(duì)保存穩(wěn)定性的影響不 同，若考慮到保存穩(wěn)定性的穩(wěn)定化，則優(yōu)選為仲硫醇基。 陽(yáng)03；3]【化學(xué)式1】
[0034]
[00對(duì)作為做成分的具體例子，可W列舉：季戊四醇四（3 -琉基丙酸醋）、季戊四醇四 (3 -琉基下酸醋）、1，4 -雙（3 -琉基下酷氧基）下燒、1，3, 5 -Ξ (3 -琉基下酷氧基乙 基）一1，3, 5-Ξ嗦一2, 4, 6 (1H，3H，5H) -Ξ酬、Ξ徑甲基丙烷Ξ (3 -琉基下酸醋）、Ξ徑 甲基乙燒Ξ (3 -琉基下酸醋）、Ξ徑甲基丙烷Ξ (3 -琉基下酸醋）、Ξ徑甲基乙燒Ξ (3 - 琉基下酸醋）等，但并不僅限于運(yùn)些。作為商品，可W列舉：SC有機(jī)化學(xué)株式會(huì)社制造的 陽(yáng)ΜΡ等；昭和電工株式會(huì)社制造的KarenzMT(注冊(cè)商標(biāo)）系列的陽(yáng)1、抓1、NR1等，但并不 僅限于運(yùn)些。上述的度）成分可W單獨(dú)使用一種、或者混合使用兩種W上。
[0036] 相對(duì)于100質(zhì)量份的（A)成分，包含25~95質(zhì)量份的做成分。在做成分為 25質(zhì)量份W上時(shí)，能夠降低組合物的粘度并