間為3h；
[0046]4)添加硝酸銀繼續(xù)反應(yīng);硝酸銀的滴加量與KH580的摩爾比為1:1;升高溫度至80°C，繼續(xù)反應(yīng)6h;
[0047]5)固相產(chǎn)物經(jīng)分離、洗滌和烘干即可得到有機(jī)改性的負(fù)載金屬離子的a-ZrP，固相產(chǎn)物與溶劑分離采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀;洗滌是先在濃度為90%的丙酮與水的混合溶液浸泡24h，后用大量丙酮溶液清洗3次直至產(chǎn)物中無殘留的反應(yīng)原料;烘干為置于真空烘箱中，60°C，真空度0.05MPa條件下烘干24h;
[0048]6)有機(jī)改性的負(fù)載金屬離子的的α-ZrP在250°C條件下烘焙3min，即得到有機(jī)改性的負(fù)載金屬離子的a-ZrP，該有機(jī)改性的負(fù)載金屬離子的a-ZrP外觀為白色粉末，并為層狀化合物，如圖2所示，該有機(jī)磷雜化a-ZrP的層間距為1.74nm(20 = 5.06°)；該有機(jī)改性的負(fù)載金屬離子的a-ZrP由a-ZrP、硅烷偶聯(lián)劑3-巰基丙基三甲氧基硅烷(KH580)和硝酸銀組成，KH580插在a-ZrP層間，銀離子與a-ZrP表面與層間的KH580的巰基反應(yīng)，如圖3所示，KH580在a-ZrP上的接枝率為13.78%，銀離子含量約為10%，該有機(jī)改性的負(fù)載金屬離子的a-ZrP的起始分解溫度為368°C;有機(jī)改性的負(fù)載金屬離子的a-ZrP能夠均勻分散在非極性有機(jī)溶劑正己烷中。有機(jī)改性的負(fù)載金屬離子的a-ZrP抗菌粉體對(duì)大腸桿菌的抗菌率>99%，對(duì)金黃色葡萄球菌的抗菌率>99%，對(duì)白色念珠菌的抗菌率>80%。
[0049]實(shí)施例2
[0050]一種有機(jī)改性并負(fù)載銅離子抗菌a-ZrP粉體的制備方法，步驟為:
[0051 ] I)將a-ZrP在室溫條件下，超聲并機(jī)械攪拌，超聲功率為90W，時(shí)間為50min ；機(jī)械攪拌的轉(zhuǎn)速為800r/min，時(shí)間為50min分散于三氯甲烷中，分散后a-ZrP的濃度為0.02g/ml;
[0052]2)加入小分子乙胺反應(yīng)，乙胺與a-ZrP的摩爾比為1:4.0，加入乙胺反應(yīng)的時(shí)間為1.8h；
[0053]3)滴加硅烷偶聯(lián)劑3-巰基丙基三甲氧基硅烷(KH580)繼續(xù)反應(yīng);KH580的滴加量與α-ZrP的質(zhì)量比為2:1;滴加速率為1.5ml/min;繼續(xù)反應(yīng)的時(shí)間為8h;
[0054]4)添加氯化銅反應(yīng);氯化銅的滴加量與KH580的摩爾質(zhì)量比為1.5:1;反應(yīng)溫度為60°C，繼續(xù)反應(yīng)時(shí)間5h;
[0055]5)固相產(chǎn)物經(jīng)分離、洗滌和烘干即可得到有機(jī)改性的負(fù)載金屬離子的a-ZrP，固相產(chǎn)物與溶劑分離采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀;洗滌是先在濃度為98%的丙酮與水的混合溶液浸泡36h，后用大量丙酮溶液清洗5次直至產(chǎn)物中無殘留的反應(yīng)原料;烘干為置于真空烘箱中，80°C，真空度0.1MPa條件下烘干36h;
[0056]6)有機(jī)改性的負(fù)載金屬離子的α-ZrP在320°C條件下烘焙lOmin，即得到有機(jī)改性的負(fù)載金屬離子的a-ZrP，該有機(jī)改性的負(fù)載金屬離子的a-ZrP外觀為白色粉末，并為層狀化合物，該有機(jī)改性的負(fù)載金屬離子的a-ZrP的層間距為1.84nm(20 = 4.80°);該有機(jī)改性的負(fù)載金屬離子的a-ZrP由a-ZrP、硅烷偶聯(lián)劑3-氨基丙基-三甲氧基硅烷(KH580)和氯化銅組成，KH580插在a-ZrP層間，銅離子與分布在a-ZrP層間和表面的KH580巰基反應(yīng)，KH580在a-ZrP上的接枝率為9.62%，銅離子含量為7%，有機(jī)改性的負(fù)載金屬離子的a-ZrP起始分解溫度為365°C;有機(jī)改性的負(fù)載金屬離子的a-ZrP能夠均勻分散在非極性有機(jī)溶劑正己烷中。該粉體對(duì)大腸桿菌的抗菌率>96%，對(duì)金黃色葡萄球菌的抗菌率>97%，對(duì)白色念珠菌的抗菌率>75 %。
[0057]實(shí)施例3
[0058]一種有機(jī)改性并負(fù)載鋅離子抗菌a-ZrP粉體的制備方法，步驟為:
[0059]I)將a-ZrP在室溫條件下，超聲并機(jī)械攪拌，超聲功率為60W，時(shí)間為30min ；機(jī)械攪拌的轉(zhuǎn)速為500r/min，時(shí)間為30min分散于DMF中，分散后a-ZrP的濃度為0.008g/ml;
[0060]2)加入小分子正丙胺反應(yīng)，正丙胺與a-ZrP的摩爾比為1:2.2，加入正丙胺反應(yīng)的時(shí)間為0.9h;
[0061 ] 3)滴加硅烷偶聯(lián)劑3-巰基丙基三乙氧基硅烷(KH590)繼續(xù)反應(yīng);KH590的滴加量與a-ZrP的質(zhì)量比為1.0:1;滴加速率為1.2ml/min;繼續(xù)反應(yīng)的時(shí)間為5h;
[0062]4)添加硫酸鋅繼續(xù)反應(yīng);硫酸鋅的滴加量與KH590的摩爾質(zhì)量比為2:1;反應(yīng)溫度為40°C，繼續(xù)反應(yīng)時(shí)間4h;
[0063]5)固相產(chǎn)物經(jīng)分離、洗滌和烘干即可得到有機(jī)改性的負(fù)載金屬離子的a-ZrP，固相產(chǎn)物與溶劑分離采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀;洗滌是先在濃度為92%的丙酮與水的混合溶液浸泡28h，后用大量丙酮溶液清洗4次直至產(chǎn)物中無殘留的反應(yīng)原料;烘干為置于真空烘箱中，65°C，真空度0.06MPa條件下烘干28h;
[0064]7)有機(jī)改性的負(fù)載金屬離子的α-ZrP在260°C條件下烘焙5min，即得到有機(jī)改性的負(fù)載金屬離子的a-ZrP，該有機(jī)改性的負(fù)載金屬離子的a-ZrP外觀為白色粉末，并為層狀化合物，該有機(jī)改性的負(fù)載金屬離子的a-ZrP的層間距1.81nm( 2Θ = 4.86°);該有機(jī)改性的負(fù)載金屬離子的a-ZrP由a-ZrP、硅烷偶聯(lián)劑3-巰基丙基三乙氧基硅烷(KH590)和硫酸鋅組成，KH590插在a-ZrP層間，鋅離子與分布在a-ZrP表面和層間的KH590的巰基形成相互作用，KH590在a-ZrP上的接枝率為10.28%，鋅離子含量為8.5%，有機(jī)改性的負(fù)載金屬離子的a-ZrP起始分解溫度為374°C;有機(jī)改性的負(fù)載金屬離子的a-ZrP能夠均勻分散在非極性有機(jī)溶劑正己烷中。該粉體對(duì)大腸桿菌的抗菌率>98%，對(duì)金黃色葡萄球菌的抗菌率>97%，對(duì)白色念珠菌的抗菌率>70%。
[0065]實(shí)施例4
[0066]一種有機(jī)改性并負(fù)載銅離子抗菌α-ZrP粉體的制備方法，步驟為:
[0067]I)將α-ZrP在室溫條件下，超聲并機(jī)械攪拌，超聲功率為60W，時(shí)間為25min ；機(jī)械攪拌的轉(zhuǎn)速為500r/min，時(shí)間為30min分散于四氫呋喃中，分散后a-ZrP的濃度為0.01g/ml ；
[0068]2)加入小分子甲胺反應(yīng)，甲胺與a-ZrP的摩爾比為1:3.0，加入甲胺反應(yīng)的時(shí)間為1.5h；
[0069]3)滴加硅烷偶聯(lián)劑3-巰基丙基三乙氧基硅烷(KH590)繼續(xù)反應(yīng);KH590的滴加量與a-ZrP的質(zhì)量比為1.5:1;滴加速率為1.lml/min;繼續(xù)反應(yīng)的時(shí)間為5h;
[0070]4)添加硝酸銅繼續(xù)反應(yīng);硝酸銅的滴加量與KH590的摩爾質(zhì)量比為2:1;反應(yīng)溫度為70°C，繼續(xù)反應(yīng)時(shí)間6h;
[0071]5)固相產(chǎn)物經(jīng)分離、洗滌和烘干即可得到有機(jī)改性的負(fù)載金屬離子的a-ZrP，固相產(chǎn)物與溶劑分離采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀;洗滌是先在濃度為92%的丙酮與水的混合溶液浸泡30h，后用大量丙酮溶液清洗4次直至產(chǎn)物中無殘留的反應(yīng)原料;烘干為置于真空烘箱中，66°C，真空度0.08MPa條件下烘干30h;
[0072]8)有機(jī)改性的負(fù)載金屬離子的α-ZrP在300°C條件下烘焙6min，即得到有機(jī)改性的負(fù)載金屬離子的a-ZrP，該有機(jī)改性的負(fù)載金屬離子的a-ZrP外觀為白色粉末，并為層狀化合物，層間距為1.76nm( 2Θ = 5.00°)；該有機(jī)改性的負(fù)載金屬離子的a-ZrP由a-ZrP、硅烷偶聯(lián)劑3-巰基丙基三乙氧基硅烷(KH590)和硝酸銅組成，KH590插在a-ZrP層間，銅離子與分布在