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透明導(dǎo)電膜用承載膜及層疊體的制作方法_3

文檔序號:9627757閱讀:來源:國知局
3-亞丁基二異 氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、2, 4, 4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯等。其中,優(yōu)選六亞甲 基二異氰酸酯。
[0087] 另外,脂肪族多異氰酸酯類交聯(lián)劑(B)可以列舉上述二異氰酸酯的多聚物(二聚 物、三聚物、五聚物等)、氨基甲酸酯改性物、脲改性物、縮二脲改性物、脲基甲酸酯改性物、 異氰脲酸酯改性物、碳二亞胺改性物等。
[0088] 作為脂肪族多異氰酸酯類交聯(lián)劑(B)的市售品,可以列舉例如:商品名"CORONATE HL"、"C0R0NATE HX"、"C0R0NATE HK" [以上由日本聚氨酯工業(yè)公司制造]等。這些化合物 可以單獨使用,也可以兩種以上混合使用。
[0089] 另外,作為交聯(lián)劑,可以與脂肪族多異氰酸酯類交聯(lián)劑(B) -起使用其它異氰酸 酯類交聯(lián)劑。異氰酸酯類交聯(lián)劑為具有至少兩個異氰酸酯基的化合物,作為其它異氰酸酯 類交聯(lián)劑,可以列舉例如:一般用于氨基甲酸酯化反應(yīng)的公知的脂環(huán)族多異氰酸酯、芳香族 多異氰酸酯等。對于脂環(huán)族多異氰酸酯、芳香族多異氰酸酯,也可以使用前述同樣的多聚 物、改性物。但是,僅使用脂環(huán)族多異氰酸酯、芳香族多異氰酸酯時,在老化的環(huán)境(例如溫 度、濕度環(huán)境)發(fā)生變化的情況下難以保持適度的粘合力。
[0090] 作為脂環(huán)族異氰酸酯,可以列舉例如:1,3-環(huán)戊烷二異氰酸酯、1,3-環(huán)己烷二異 氰酸酯、1,4-環(huán)己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化 苯二亞甲基二異氰酯酯、氫化甲苯二異氰酸酯、氫化四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯等。
[0091] 作為芳香族二異氰酸酯,可以列舉例如:亞苯基二異氰酸酯、2, 4-甲苯二異氰酸 酯、2, 6-甲苯二異氰酸酯、2, 2' -二苯基甲烷二異氰酸酯、4, 4' -二苯基甲烷二異氰酸酯、 4, 4' -甲苯胺二異氰酸酯、4, 4' -二苯醚二異氰酸酯、4, 4' -聯(lián)苯二異氰酸酯、1,5-萘二異 氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯等。
[0092] 作為脂環(huán)族異氰酸酯、芳香族二異氰酸酯的市售品,可以列舉例如:商品名 "MILLIONATE MT"、"MILLI0NATE MTL"、"MILLIONATE MR-200"、"MILLI0NATE MR-400"、 "CORONATE L"[以上由日本聚氨酯工業(yè)公司制造];商品名"ΤΑΚΕΝΑΤΕ D-110N"、"TAKENATE D-120N"、"TAKENATE D-140N"、"ΤΑΚΕΝΑΤΕ D-160N"、"ΤΑΚΕΝΑΤΕ D-165N"、"ΤΑΚΕΝΑΤΕ D-170HN"、"TAKENATE D-178N"、"TAKENATE 500"、"ΤΑΚΕΝΑΤΕ 600" [以上由三井化學(xué)公司 制造];等。這些化合物可以單獨使用,也可以兩種以上混合使用。
[0093] 本發(fā)明中,脂肪族多異氰酸酯類交聯(lián)劑(B)的含量相對于(甲基)丙烯酸類聚合 物(A) 100重量份優(yōu)選為1~30重量份,進一步優(yōu)選為3~25重量份,進一步優(yōu)選為6~ 20重量份,進一步優(yōu)選為11~20重量份,最優(yōu)選為16~20重量份。將脂肪族多異氰酸酯 類交聯(lián)劑(B)的含量設(shè)定為1重量份以上,從通過與(甲基)丙烯酸類聚合物(A)所具有 的羥基反應(yīng),充分地進行粘合劑層的交聯(lián)形成,提高凝聚力,抑制拉鏈現(xiàn)象產(chǎn)生的觀點考慮 是優(yōu)選的。另外,從通過凝聚力而得到耐熱性并且能夠減少膠糊殘留的觀點考慮也是優(yōu)選 的。另一方面,通過將脂肪族多異氰酸酯類交聯(lián)劑(B)的含量設(shè)定為30重量份以下,從交 聯(lián)不過度進行從而凝聚力不過度增大,從而抑制膠糊面凹凸的產(chǎn)生的觀點考慮是優(yōu)選的。 另外,通過將脂肪族多異氰酸酯類交聯(lián)劑(B)的含量設(shè)定為1重量份以上,在從作為被粘物 的(帶功能層)透明導(dǎo)電膜上剝離本發(fā)明的承載膜時,無論是剝離速度慢的情況下還是剝 離速度快的情況下均能夠表現(xiàn)出適當(dāng)?shù)哪z粘力,剝離性優(yōu)良,因此優(yōu)選。
[0094] 本發(fā)明的粘合劑組合物中除了前述脂肪族多異氰酸酯類交聯(lián)劑(B)以外,還可以 根據(jù)需要含有其它交聯(lián)劑(包括脂肪族多異氰酸酯類交聯(lián)劑以外的其它異氰酸酯類交聯(lián) 劑)。作為其它交聯(lián)劑,可以使用例如:環(huán)氧類交聯(lián)劑、三聚氰胺類樹脂、氮丙啶衍生物以及 金屬螯合物等。這些化合物可以單獨使用,也可以組合使用。但是,如果單獨使用將脂肪族 多異氰酸酯類交聯(lián)劑(B)以外的環(huán)氧類交聯(lián)劑等,則不能充分地抑制拉鏈現(xiàn)象的產(chǎn)生。
[0095] 作為所述環(huán)氧化合物,可以列舉例如:Ν,Ν,Ν',Ν' -四縮水甘油基間苯二甲胺(商 品名TETRAD-X,三菱瓦斯化學(xué)株式會社制造)、1,3_雙(Ν,Ν-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己 烷(商品名TETRAD-C,三菱瓦斯化學(xué)株式會社制造)等。這些化合物可以單獨使用,也可以 兩種以上混合使用。
[0096] 作為所述三聚氰胺類樹脂,可以列舉六羥甲基三聚氰胺等。作為氮丙啶衍生物,可 以列舉例如:作為市售品的商品名HDU(相互藥工株式會社制造)、商品名TAZM(相互藥工 株式會社制造)、商品名TAZO(相互藥工株式會社制造)等。這些化合物可以單獨使用,也 可以兩種以上混合使用。
[0097] 作為金屬螯合物,可以列舉鋁、鈦、鎳、鋯等作為金屬成分,乙炔、乙酰乙酸甲酯、乙 酰乙酸乙酯、乳酸乙酯、乙酰丙酮等作為螯合成分。這些化合物可以單獨使用,也可以組合 使用。
[0098] 并用這些脂肪族多異氰酸酯類交聯(lián)劑(B)以外的交聯(lián)劑的情況下,其使用量只要 不損害本發(fā)明的效果就沒有特別限制,優(yōu)選在與脂肪族多異氰酸酯類交聯(lián)劑(B)的總量相 對于(甲基)丙烯酸類聚合物(A) 100重量份為1~30重量份、并且脂肪族多異氰酸酯類 交聯(lián)劑(B)在交聯(lián)劑總量中的比例為50重量%以上,進一步優(yōu)選為70重量%以上,進一步 優(yōu)選為90重量%以上的范圍內(nèi)使用。
[0099] (以鐵或錫作為活性中心的催化劑(C))
[0100] 本發(fā)明的粘合劑組合物可以含有以鐵或錫作為活性中心的催化劑(C)(以下有時 簡稱為"催化劑(C) ")。催化劑(C)作為異氰酸酯類交聯(lián)劑(脂肪族多異氰酸酯類交聯(lián)劑 (B))的催化劑,在抑制拉鏈現(xiàn)象方面是有效的。特別是,鐵催化劑即使添加量少也能夠加快 所述交聯(lián)速度,使粘合劑層變硬,能夠抑制膠糊面凹凸的產(chǎn)生。另外,催化劑(C)的添加量 少時,交聯(lián)速度慢,不能充分地抑制膠糊面凹凸的產(chǎn)生。另一方面,錫基催化劑的添加量增 加時,粘合劑組合物的適用期縮短,生產(chǎn)率差。作為催化劑(C),優(yōu)選以鐵作為活性中心的催 化劑(以下有時稱為催化劑(Cl))。
[0101] 作為鐵催化劑(Cl),可以優(yōu)選使用鐵螯合物,例如,可以表示為通式Fe (X) (Y) (Z)。鐵螯合物通過(X) (Y) (Z)的組合,可以由 Fe (X) 3、Fe (X) 2 (Y)、Fe (X) (Y) 2、Fe (X) (Y) (Z) 的任意一個表示。鐵螯合物Fe(X) (Y) (Z)中,(X) (Y) (Z)各自為Fe的配體,例如,X、Y或Z 為β-二酮時,作為β-二酮,可以列舉:乙酰丙酮、己烷-2,4-二酮、庚烷-2,4-二酮、庚 烷-3, 5-二酮、5-甲基己烷-2, 4-二酮、辛烷-2, 4-二酮、6-甲基庚烷-2, 4-二酮、2, 6-二 甲基庚燒_3, 5-二酮、壬燒-2, 4-二酮、壬燒-4, 6-二酮、2, 2, 6, 6-四甲基庚燒-3, 5-二酮、 十二燒_6, 8-二酮、1-苯基丁燒-1,3-二酮、六氣乙酰丙酮、抗壞血酸等。
[0102] X、Y或Z為β-酮酯時,作為β-酮酯,可以列舉:乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、 乙酰乙酸正丙酯、乙酰乙酸異丙酯、乙酰乙酸正丁酯、乙酰乙酸仲丁酯、乙酰乙酸叔丁酯、丙 酰乙酸甲酯、丙酰乙酸乙酯、丙酰乙酸正丙酯、丙酰乙酸異丙酯、丙酰乙酸正丁酯、丙酰乙酸 仲丁酯、丙酰乙酸叔丁酯、乙酰乙酸芐酯、丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯等。
[0103] 本發(fā)明中也可以使用鐵螯合物以外的鐵催化劑,例如也可以使用鐵與烷氧基、鹵 素原子、酰氧基的化合物。在鐵與烷氧基的化合物的情況下,作為烷氧基,可以列舉甲氧基、 乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧 基、2-乙基己氧基、苯氧基、環(huán)己氧基、芐氧基、1-芐基萘氧基等。
[0104] 在鐵與鹵素原子的化合物的情況下,作為鹵素原子,可以列舉氟、氯、溴、碘等。
[0105] 在鐵與酰氧基的化合物的情況下,作為酰氧基,可以列舉:2-乙基己酸、辛酸、環(huán) 烷酸、樹脂酸(以松香酸、新松香酸、d-海松酸、異-d-海松酸、羅漢松酸、葡萄糖酸、富馬酸、 檸檬酸、天冬氨酸、α -酮基谷氨酸、蘋果酸、琥珀酸、甘氨酸、組氨酸等氨基酸等作為主要成 分的脂肪族有機酸;或以苯甲酸、肉桂酸、對羥基肉桂酸等作為主要成分的芳香族脂肪酸) 等。
[0106] 本發(fā)明中,這些鐵催化劑(Cl)中,從反應(yīng)性、固化性的觀點考慮,優(yōu)選具有β-二 酮作為配體的鐵螯合物,特別優(yōu)選使用三(乙酰丙酮合)鐵。這些鐵催化劑(Cl)可以使用 一種,也可以并用兩種以上。
[0107] 另外,作為以錫作為活性中心的催化劑(C),可以列舉例如:辛酸錫、辛基酸錫 (2-乙基己酸錫)、丁酸錫、環(huán)烷酸錫、油酸錫等二價的有機錫化合物;二辛酸二丁基錫、二 月桂酸二丁基錫、二乙酸二丁基錫、二馬來酸二丁基錫、二硬脂酸二丁基錫、二油酸二丁基 錫、二月桂酸二辛基錫、二叔碳酸二辛基錫(dioctyl tin diversatate)、二乙酸二苯基錫、 二甲氧基二丁基錫、二丁基氧化錫、雙(三乙氧基硅酸)二丁基錫、二丁基錫氧化物與鄰苯 二甲酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物等四價的有機錫化合物;雙(乙酰丙酮合)二丁基錫、錫基螯合物等。
[0108] 本發(fā)明中,所述催化劑(C)的含量相對于(甲基)丙烯酸類聚合物㈧100重量份 優(yōu)選為〇. 002~0. 5重量份,優(yōu)選為0. 003~0. 3重量份,更優(yōu)選為0. 004~0. 2重量份。 將所述催化劑(C)的含量相對于(甲基)丙烯酸類聚合物(A) 100重量份設(shè)定為0. 002重 量份以上,從加快粘合劑層的交聯(lián)速度,由此使粘合劑層迅速硬化,抑制膠糊面凹凸的產(chǎn)生 的觀點考慮是優(yōu)選的。所述催化劑(C)少時,固化性不充分,剛制作后的粘合劑層的粘合力 增大,在將粘合劑層剝離時有時容易產(chǎn)生膠糊殘留,另外,有時粘合力的經(jīng)時變化增大。另 一方面,所述催化劑(C)的含量相對于(甲基)丙烯酸類聚合物(A) 100重量份超過0. 5重 量份時,在使用后述的為了防止催化劑(C)的失活而需要的引起酮-烯醇互變異構(gòu)的化合 物⑶時,所需的含量增加,有時在粘合劑層中化合物⑶作為殘渣殘留,粘合力的經(jīng)時變 化增大。
[0109] 本發(fā)明中,所述催化劑(C)為了有效地發(fā)揮該催化劑(C)的上述功能,優(yōu)選根據(jù)脂 肪族多異氰酸酯類交聯(lián)劑(B)的含量調(diào)節(jié)其配合量。即,相對于脂肪族多異氰酸酯類交聯(lián) 劑(B)的配合量(100重量份),優(yōu)選以0. 05~12. 5重量份配合所述催化劑(C),更優(yōu)選
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