本發(fā)明的粘合劑層由含有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-50°C以下并且通過將規(guī)定組成的單 體成分聚合而得到的(甲基)丙烯酸類聚合物(A)以及脂肪族多異氰酸酯類交聯(lián)劑(B)的 粘合劑組合物形成。
[0059] 〈(甲基)丙烯酸類聚合物(A) >
[0060] (甲基)丙烯酸類聚合物㈧通過將相對(duì)于單體成分總量含有59. 5~91重量% 的(甲基)丙烯酸碳原子數(shù)2~14烷基酯、8. 5~40重量%的含羥基單體、0. 001~0. 5重 量%的含羧基單體以及〇~10重量%的其它可共聚單體的單體成分聚合而得到,(甲基) 丙烯酸類聚合物(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)被調(diào)節(jié)到-50°C以下。(甲基)丙烯酸類聚合 物(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以通過適當(dāng)改變單體成分的組成比而調(diào)節(jié)到前述范圍內(nèi)。從抑 制拉鏈現(xiàn)象產(chǎn)生的觀點(diǎn)考慮,(甲基)丙烯酸類聚合物(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為-55°C 以下,進(jìn)一步更優(yōu)選為_60°C以下,進(jìn)一步優(yōu)選為_65°C以下。另一方面,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度過 低時(shí),有時(shí)得不到凝聚力,粘合力變得過高,從而產(chǎn)生膠糊殘留,因此玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選 為-100°C以上。
[0061] 所述(甲基)丙烯酸碳原子數(shù)2~14烷基酯為(甲基)丙烯酸類聚合物㈧的 主要單體成分。所述烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為4~14,進(jìn)一步優(yōu)選為6~14,進(jìn)一步優(yōu)選為 6~9,這在將(甲基)丙烯酸類聚合物(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度調(diào)節(jié)到-50°C以下的方面是 優(yōu)選的。作為所述具有碳原子數(shù)為2~14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,可以列舉例如: (甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯(BA)、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸 異丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)、(甲基)丙烯酸正辛 酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯 酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三 烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等,這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用一種或者混合使用兩種以 上。其中,優(yōu)選(甲基)丙烯酸正丁酯(BA)、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯(2EHA),特別優(yōu) 選(甲基)丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)。
[0062] 所述(甲基)丙烯酸碳原子數(shù)2~14烷基酯的含量在單體成分中為59. 5~91 重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為65~91重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為70~90重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為70~ 85重量%。所述(甲基)丙烯酸碳原子數(shù)2~14烷基酯的含有比例低于59. 5重量%時(shí), 后述的含羥基單體、其它可共聚單體的含量增大,具有(甲基)丙烯酸類聚合物(A)的玻璃 化轉(zhuǎn)變溫度升高,容易產(chǎn)生拉鏈現(xiàn)象的傾向。另一方面,所述(甲基)丙烯酸碳原子數(shù)2~ 14烷基酯的含有比例超過91重量%時(shí),聚合物中的交聯(lián)點(diǎn)相對(duì)較少,耐熱性差,因此不優(yōu) 選。
[0063] 另外,特別是在粘合劑層要求輕剝離情況下,所述(甲基)丙烯酸碳原子數(shù)2~14 烷基酯優(yōu)選使用前述具有碳原子數(shù)6~14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,所述具有碳原 子數(shù)6~14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的含量相對(duì)于所述碳原子數(shù)2~14烷基的 (甲基)丙烯酸酯的總量?jī)?yōu)選為50重量%以上,更優(yōu)選為60重量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為80 重量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為90重量%以上。
[0064] 另外,含羥基單體具有(甲基)丙烯?;蛞蚁┗染哂胁伙柡碗p鍵的可聚合官 能團(tuán)并且含有能夠與脂肪族多異氰酸酯類交聯(lián)劑(B)反應(yīng)的羥基。作為含羥基單體的具體 例,可以列舉例如:(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙 烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙 烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙 烯酸12-羥基月桂酯、丙烯酸[4-(羥甲基)環(huán)己基]甲酯等(甲基)丙烯酸羥烷基酯等。
[0065] 另外,作為含羥基單體,可以列舉:N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺、 N-(2-羥基乙基)丙烯酰胺、N-(2-羥基乙基)甲基丙烯酰胺、N-(2-羥基丙基)丙烯酰胺、 N-(2-羥基丙基)甲基丙烯酰胺、N-(1-羥基丙基)丙烯酰胺、N-(1-羥基丙基)甲基丙烯 酰胺、N-(3-羥基丙基)丙烯酰胺、N-(3-羥基丙基)甲基丙烯酰胺、N-(2-羥基丁基)丙烯 酰胺、N-(2-羥基丁基)甲基丙烯酰胺、N-(3-羥基丁基)丙烯酰胺、N-(3-羥基丁基)甲基 丙烯酰胺、N-(4-羥基丁基)丙烯酰胺、N-(4-羥基丁基)甲基丙烯酰胺等N-羥烷基(甲 基)丙烯酰胺等。
[0066] 這些含羥基單體中,從其聚合性、與脂肪族多異氰酸酯類交聯(lián)劑(B)的反應(yīng)性的 觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等(甲基)丙烯 酸羥烷基酯,特別優(yōu)選丙烯酸4-羥基丁酯。這些含羥基單體可以單獨(dú)使用,也可以組合使 用。
[0067] 所述含羥基單體的含量在單體成分中為8. 5~40重量%,優(yōu)選為8. 5~35重 量%,更優(yōu)選為10~30重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為11~25重量%,最優(yōu)選為16~25重量%。 將所述含羥基單體的含有比例設(shè)定為8. 5重量%以上,在確保含羥基單體的含有比例,通 過與脂肪族多異氰酸酯類交聯(lián)劑(B)形成交聯(lián)而抑制拉鏈現(xiàn)象產(chǎn)生的方面是優(yōu)選的。特別 是在粘合劑層要求輕剝離的情況下,優(yōu)選為11重量%以上。含羥基單體的含量小于8. 5重 量%時(shí),聚合物中的交聯(lián)點(diǎn)少,耐熱性差,因此不優(yōu)選。
[0068] 所述含羧基單體具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不飽和雙鍵的可聚合官能 團(tuán)并且含有羧基。從能夠更有效地進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng),并且通過與被粘物表面相互作用而提高 粘合力的觀點(diǎn)考慮,可以使用含羧基單體。作為含羧基單體的具體例,可以列舉例如:(甲 基)丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、異巴豆酸 等。這些含羧基單體中,從其聚合性、凝聚性、價(jià)格、通用性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選丙烯酸。
[0069] 所述含羧基單體的含量在單體成分中為0. 001~0. 5重量%,優(yōu)選為0. 005~ 〇. 4重量%,更優(yōu)選為0. 0075~0. 3重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0. 01~0. 2重量%,最優(yōu)選為 0. 01~0. 1重量%。將所述含羧基單體的含有比例設(shè)定為0. 001重量%以上,從貼合并加 熱后得到一定以上的粘合力從而防止剝離問題的觀點(diǎn)考慮是優(yōu)選的。含羧基單體的含量超 過〇. 5重量%時(shí),適用期縮短,因此不優(yōu)選。
[0070] 所述單體成分中,除了(甲基)丙烯酸碳原子數(shù)2~14烷基酯、含羥基單體和含 羧基單體以外,可以含有可共聚單體。所述可共聚單體為具有(甲基)丙烯?;蛞蚁┗?等具有不飽和雙鍵的可聚合官能團(tuán)的可聚合單體,可以含有一種以上的可聚合單體。作為 所述其它可共聚單體,可以適當(dāng)選擇使用使(甲基)丙烯酸類聚合物(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫 度為-50°C以下的單體。其它可共聚單體可以單獨(dú)使用也可以組合使用,作為所述其它可聚 合單體的配合量,在單體成分中為〇~10重量%,優(yōu)選為〇~9重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0~ 8重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0~7重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0~6重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0~5重 量%。
[0071] 作為所述其它可聚合單體,可以適當(dāng)使用例如:作為(甲基)丙烯酸碳原子數(shù)1的 烷基酯的(甲基)丙烯酸甲酯、含磺酸基單體、含磷酸基單體、含氰基單體、乙烯基酯單體、 芳香族乙烯基單體等提高凝聚力、耐熱性的成分、含酸酐基單體、含酰胺基單體、含氨基單 體、含環(huán)氧基單體、N-丙烯酰嗎啉、乙烯基醚單體等具有作為交聯(lián)基點(diǎn)起作用的官能團(tuán)的單 體成分。這些單體成分可以單獨(dú)使用,也可以兩種以上混合使用。
[0072] 作為所述含酸酐基單體,可以列舉例如:馬來酸酐、衣康酸酐等。
[0073] 作為所述含磺酸基單體,可以列舉例如:苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2_(甲基)丙烯 酰胺基-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺基丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、(甲基)丙 稀醜氧基蔡橫酸等。
[0074] 作為所述含磷酸基單體,可以列舉例如:丙烯酰磷酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸 2_(膦?;趸┮阴ァ⒓谆┧?-氯-2-(膦?;趸┍サ?。
[0075] 作為所述含氰基單體,可以列舉例如:丙烯腈等。
[0076] 作為所述乙烯基酯單體,可以列舉例如:乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯 等。
[0077] 作為所述芳香族乙烯基單體,可以列舉例如:苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、 α-甲基苯乙烯等。
[0078] 作為所述含酰胺基單體,可以列舉例如:丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺等。
[0079] 作為所述含氨基單體,可以列舉例如:(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲 基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯等。
[0080] 作為所述含環(huán)氧基單體,可以列舉例如:(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水 甘油基醚等。
[0081] 作為所述乙烯基醚單體,可以列舉例如:甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、異丁基乙 烯基醚等。
[0082] 本發(fā)明中使用的(甲基)丙烯酸類聚合物(A)可以通過將所述單體成分聚合而得 到,其聚合方法沒有特別限制,可以利用溶液聚合、乳液聚合、本體聚合、懸浮聚合等公知的 方法聚合,從操作性等觀點(diǎn)考慮,更優(yōu)選溶液聚合。另外,所得到的聚合物可以為均聚物、無 規(guī)共聚物、嵌段共聚物等的任意一種。
[0083] 本發(fā)明中使用的(甲基)丙烯酸類聚合物(A)的重均分子量?jī)?yōu)選為30萬~500 萬,更優(yōu)選為40萬~200萬,特別優(yōu)選為50萬~100萬。重均分子量小于30萬時(shí),通過提 高對(duì)作為被粘物的(帶功能層)透明導(dǎo)電膜的潤(rùn)濕性,剝離時(shí)的粘合力增大,因此有時(shí)造成 剝離工序(再剝離)中的被粘物損傷。另外,具有粘合劑層的凝聚力變小由此產(chǎn)生膠糊殘留 的傾向。另一方面,重均分子量超過500萬時(shí),聚合物的流動(dòng)性下降,對(duì)作為被粘物的(帶 功能層)透明導(dǎo)電膜的潤(rùn)濕性不充分,具有造成在被粘物與透明導(dǎo)電膜用承載膜的粘合劑 層之間產(chǎn)生的起泡(7夕U )的傾向。需要說明的是,重均分子量是指通過GPC (凝膠滲透 色譜法)測(cè)定而得到的重均分子量。
[0084] 〈脂肪族多異氰酸酯類交聯(lián)劑(B) >
[0085] 本發(fā)明中,在異氰酸酯類交聯(lián)劑中,使用脂肪族多異氰酸酯類交聯(lián)劑(B)。脂肪族 多異氰酸酯類交聯(lián)劑(B)與所述(甲基)丙烯酸類聚合物(A)組合使用。通過由含有它們 的粘合劑組合物形成的粘合劑層,即使在老化的環(huán)境(例如溫度、濕度環(huán)境)發(fā)生變化的情 況下也能夠保持適度的粘合力。該粘合劑層在老化后即使在形成貼合層疊體的狀態(tài)下置于 加熱環(huán)境下時(shí)也能夠保持適度的粘合力。
[0086] 作為脂肪族多異氰酸酯,可以列舉例如:三亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸 酯、六亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、1,2-亞丙基二異氰酸酯、1,