?;趸?3-叔丁基-5-甲基芐基)苯酚、硬脂?;?, 5-二叔丁基-4-羥 基苯基)丙酸酯、四[3-(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲基]甲燒、硫代二乙二醇雙 [(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1,6-六亞甲基雙[(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯 基)丙酸酯]、雙[3, 3-雙(4-羥基-3-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、雙[2-叔丁基-4-甲 基-6-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基芐基)苯基]對苯二甲酸酯、1,3, 5-三[(3, 5-二叔 丁基-4-羥基苯基)丙酰基氧基乙基]異氰脲酸酯、3, 9-雙[1,1_二甲基-2-{ (3-叔丁 基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰基氧基}乙基]-2, 4, 8, 10-四氧雜螺[5, 5] ^烷、三乙 二醇雙[(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]等。這些酚系抗氧化劑的添加量相 對于熱塑性樹脂100質(zhì)量份,優(yōu)選為0.001~10質(zhì)量份、更優(yōu)選為0.05~5質(zhì)量份。
[0125] 作為上述磷系抗氧化劑,例如可列舉出:三壬基苯基亞磷酸酯、三[2-叔丁 基-4-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基硫)-5-甲基苯基]亞磷酸酯、十三烷基亞磷酸 酯、辛基二苯基亞磷酸酯、二(癸基)單苯基亞磷酸酯、二(十三烷基)季戊四醇二亞磷酸 酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2, 4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、 雙(2, 6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2, 4, 6-三叔丁基苯基)季戊 四醇二亞磷酸酯、雙(2, 4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、四(十三烷基)異亞丙基 二苯酚二亞磷酸酯、四(十三烷基)-4, 4' -正亞丁基雙(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亞磷 酸酯、六(十三烷基)-1,1,3_三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷三亞磷酸酯、四 (2, 4-二叔丁基苯基)聯(lián)亞苯基二亞磷酸二酯、9, 10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化 物、2, 2' -亞甲基雙(4, 6-叔丁基苯基)-2-乙基己基亞磷酸酯、2, 2' -亞甲基雙(4, 6-叔 丁基苯基)-十八烷基亞磷酸酯、2, 2'-亞乙基雙(4, 6-二叔丁基苯基)氟亞磷酸酯、三 (2-[(2, 4, 8, 10-四叔丁基二苯并[d,f] [1,3, 2]二噁磷雜庚-6-基)氧基]乙基)胺、2-乙 基-2- 丁基丙二醇以及2, 4, 6-三叔丁基苯酚的亞磷酸酯等。這些磷系抗氧化劑的添加量 相對于熱塑性樹脂100質(zhì)量份優(yōu)選為0. 001~10質(zhì)量份、更優(yōu)選為0. 05~5質(zhì)量份。
[0126] 作為上述硫醚系抗氧化劑,例如可列舉出:硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二 肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯等二烷基硫代二丙酸酯類,以及季戊四醇四(0 _烷基硫代 丙酸)酯類。對于這些硫醚系抗氧化劑的添加量,相對于熱塑性樹脂100質(zhì)量份,優(yōu)選為 0. 001~10質(zhì)量份、更優(yōu)選為0. 05~5質(zhì)量份。
[0127] 作為上述紫外線吸收劑,例如可列舉出:2, 4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基 二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、5, 5'-亞甲基雙(2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮)等 2-羥基二苯甲酮類;2- (2 ' -羥基-5 ' -甲基苯基)苯并三唑、2- (2 ' -羥基-3 ',5 ' -二叔丁基 苯基)-5-氯苯并三唑、2- (2 ' -羥基-3 ' -叔丁基-5 ' -甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2- (2 ' -羥 基_5'_叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2'_羥基_3',5'_二枯基苯基)苯并三唑、2,2'_亞甲 基雙(4-叔辛基-6-(苯并三唑基)苯酚)、2-(2' -羥基-3' -叔丁基-5' -羥基苯基)苯 并三唑等2-(2' -羥基苯基)苯并三唑類;苯基水楊酸酯、間苯二酚單苯甲酸酯、2, 4-二叔 丁基苯基-3, 5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯、2, 4-二叔戊基苯基-3, 5-二叔丁基-4-羥基 苯甲酸酯、十六烷基-3, 5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯等苯甲酸酯類;2-乙基-2'-乙氧基 草酰苯胺、2-乙氧基-4 ' -十二烷基草酰苯胺等取代草酰苯胺類;乙基-a-氰基- 0,0 -二 苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基_3_(對甲氧基苯基)丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯類; 2- (2-羥基-4-辛氧基苯基)-4, 6-雙(2, 4-二叔丁基苯基)-均三嗪、2- (2-羥基-4-甲氧 基苯基)-4, 6-二苯基-均三嗪、2- (2-羥基-4-丙氧基-5-甲基苯基)-4, 6-雙(2, 4-二叔 丁基苯基)-均三嗪等三芳基三嗪類。對于這些紫外線吸收劑的添加量,相對于熱塑性樹脂 100質(zhì)量份,優(yōu)選為〇. 001~30質(zhì)量份、更優(yōu)選為0. 05~10質(zhì)量份。
[0128] 作為上述受阻胺系光穩(wěn)定劑,例如可列舉出:2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基硬脂 酸酯、1,2, 2, 6, 6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、雙 (2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2, 2, 6, 6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸 酯、雙(1-辛氧基-2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌 啶基)_1,2, 3, 4- 丁烷四羧酸酯、四(1,2, 2, 6, 6-五甲基-4-哌啶基)-1,2, 3, 4- 丁烷 四羧酸酯、雙(2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基)?二(十三烷基)-1,2, 3, 4-丁烷四羧酸 酯、雙(1,2, 2, 6, 6-五甲基-4-哌啶基)?二(十三烷基)-1,2, 3, 4-丁烷四羧酸酯、 雙(1,2, 2, 4, 4-五甲基-4-哌啶基)-2_ 丁基_2_(3, 5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二 酸酯、1_(2_羥基乙基)_2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯縮聚物、1,6-雙 (2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2, 4-二氯-6-嗎啉代-均三嗪縮聚物、 1,6-雙(2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2, 4-二氯-6-叔辛基氨基-均三嗪縮 聚物、1,5, 8, 12-四[2,4_雙(N-丁基-N-(2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三 嗪-6-基]-1,5, 8, 12-四氮雜十二烷、1,5, 8, 12-四[2, 4-雙(N-丁基-N-(1,2, 2, 6, 6-五 甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]-1,5, 8-12-四氮雜十二烷、1,6, 11-三[2, 4-雙 (N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]氨基^^一烷、1,6, 11-三 [2,4-雙(1丁基4-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]氨基^^一 烷等受阻胺化合物。對于這些受阻胺系光穩(wěn)定劑的添加量,相對于熱塑性樹脂100質(zhì)量份, 優(yōu)選為〇. 001~30質(zhì)量份、更優(yōu)選為0. 05~10質(zhì)量份。
[0129] 另外,使用聚烯烴系樹脂作為熱塑性樹脂的情況下,根據(jù)需要,為了中和聚烯烴樹 脂中的殘渣催化劑,優(yōu)選進(jìn)一步添加公知的中和劑。作為中和劑,例如可列舉出硬脂酸鈣、 硬脂酸鋰、硬脂酸鈉等脂肪酸金屬鹽,或乙撐雙(硬脂酰胺)、乙撐雙(12-羥基硬脂酰胺)、 硬脂酸酰胺等脂肪酸酰胺化合物,這些中和劑可以混合使用。
[0130] 本發(fā)明的抗靜電性樹脂組合物中,根據(jù)需要可以進(jìn)一步添加芳香族羧酸金屬鹽、 脂環(huán)式烷基羧酸金屬鹽、對叔丁基苯甲酸鋁、芳香族磷酸酯金屬鹽、二亞芐基山梨醇類等成 核劑、金屬阜、水滑石、含有三嗪環(huán)的化合物、金屬氫氧化物、磷酸酯(phosphateester)系 阻燃劑、縮合磷酸酯(phosphateester)系阻燃劑、磷酸酯(phosphate)系阻燃劑、無機(jī)磷 系阻燃劑、(聚)磷酸鹽系阻燃劑、鹵素系阻燃劑、硅系阻燃劑、三氧化銻等氧化銻、其它無 機(jī)系阻燃助劑、其它有機(jī)系阻燃助劑、填充劑、顏料、潤滑劑、發(fā)泡劑等。
[0131] 作為上述含有三嗪環(huán)的化合物,例如可列舉出:三聚氰胺、三聚氰酸二酰胺、苯代 三聚氰胺、乙酰胍胺、酞二胍胺、三聚氰胺氰尿酸酯、焦磷酸三聚氰胺、亞丁基二胍胺、亞降 冰片基二胍胺、亞甲基二胍胺、亞乙基二(三聚氰胺)、三亞甲基二(三聚氰胺)、四亞甲基 二(三聚氰胺)、六亞甲基二(三聚氰胺)、1,3-亞己基二(三聚氰胺)等。
[0132] 作為上述金屬氫氧化物,例如可列舉出氫氧化鎂、氫氧化鋁、氫氧化媽、氫氧化鋇、 氫氧化鋅、Kisuma5A(氫氧化鎂:協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會社制造)等。
[0133] 作為上述磷酸酯系阻燃劑,例如可列舉出:磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、 磷酸三丁氧基乙酯、磷酸三氯乙酯、磷酸三二氯丙酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸二苯 基甲苯酯、磷酸三二甲苯酯、磷酸辛基二苯酯、磷酸二甲苯二苯酯、磷酸三異丙基苯酯、磷酸 2-乙基己基二苯基酯、叔丁基苯基二苯基磷酸酯、雙-(叔丁基苯基)苯基磷酸酯、三-(叔 丁基苯基)磷酸酯、異丙基苯基二苯基磷酸酯、雙-(異丙基苯基)二苯基磷酸酯、三-(異 丙基苯基)磷酸酯等。
[0134] 作為上述縮合磷酸酯系阻燃劑的例子,可列舉出1,3-亞苯基雙(二苯基磷酸酯)、 1,3-亞苯基雙(二二甲苯磷酸酯)、雙酚A雙(二苯基磷酸酯)等。
[0135] 作為上述(聚)磷酸鹽系阻燃劑的例子,可列舉出聚磷酸銨、聚磷酸三聚氰胺、聚 磷酸哌嗪、焦磷酸三聚氰胺、焦磷酸哌嗪等(聚)磷酸的銨鹽、胺鹽。
[0136] 作為其它無機(jī)系阻燃助劑,例如可列舉出氧化鈦、氧化鋁、氧化鎂、水滑石、滑石、 蒙脫石等無機(jī)化合物及其表面處理品,例如可以使用TIPAQUER-680(氧化鈦:石原產(chǎn)業(yè)株 式會社制造)、KY0WAMAG150 (氧化鎂:協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會社制造)、DHT-4A(水滑石:協(xié)和 化學(xué)工業(yè)株式會社制造)、ALCAMIZER4 (鋅改性水滑石:協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會社制造)等多 種市售品。另外,作為其它有機(jī)系阻燃助劑,例如可列舉出季戊四醇。
[0137] 此外,向本發(fā)明的抗靜電性樹脂組合物可以根據(jù)需要在不損壞本發(fā)明的效果的范 圍內(nèi)配混有通常合成樹脂中使用的添加劑,例如:交聯(lián)劑、防霧劑、防垢劑、表面處理劑、增 塑劑、潤滑劑、阻燃劑、熒光劑、防霉劑、殺菌劑、發(fā)泡劑、金屬鈍化劑、脫模劑、顏料、加工助 劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑等。
[0138] 被配混于本發(fā)明的抗靜電性樹脂組合物的添加劑可以直接添加至熱塑性樹脂中, 也可以配混于本發(fā)明的抗靜電劑或抗靜電劑組合物后向熱塑性樹脂添加。
[0139] 通過將本發(fā)明的抗靜電性樹脂組合物成型,能夠得到抗靜電性樹脂成型體。作為 成型方法,沒有特別限定,可列舉出擠出加工、壓延加工、注塑成型、輥、壓縮成型、吹塑成 型、旋轉(zhuǎn)成型等,能夠制造樹脂板、片材、薄膜、瓶體、纖維、異形品等多種形狀的成型品。對 于由本發(fā)明的抗靜電性樹脂組合物得到的成型體,其抗靜電性能及其持續(xù)性優(yōu)異。另外,對 擦拭也具有耐性。
[0140] 本發(fā)明的抗靜電性樹脂組合物和使用了其的成型體可以用于電氣/電子/通信、 農(nóng)林水產(chǎn)、礦業(yè)、建設(shè)、食品、纖維、衣類、醫(yī)療、煤、石油、橡膠、皮革、汽車、精密儀器、木材、 建材、土木、家具、印刷、樂器等廣闊產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域。
[0141] 更具體而言,本發(fā)明的抗靜電性樹脂組合物及其成型體可以用于打印機(jī)、電腦、字 處理器、鍵盤、PDA(小型信息終端機(jī))、電話機(jī)、復(fù)印機(jī)、傳真機(jī)、ECR(電子式現(xiàn)金出納機(jī))、 計算器、電子記事本、卡、支架、文具等辦公,0A設(shè)備、洗衣機(jī)、冰箱、吸塵器、電子微波爐、照 明器具、游戲機(jī)、質(zhì)斗、桌爐等家電設(shè)備,TV、VTR、攝像機(jī)、收錄機(jī)、錄音機(jī)、微型磁盤、CD播放 機(jī)、揚(yáng)聲器、液晶顯示器等AV設(shè)備,連接器、繼電器、電容器、開關(guān)、印刷基板、繞線管、半導(dǎo) 體封裝材料、LED封裝材料、電線、電纜、變壓器、偏轉(zhuǎn)電圈、配電盤、鐘表等電氣/電子部件 以及通信設(shè)備、汽車用內(nèi)外裝飾材料、制版用薄膜、粘合薄膜、瓶體、食品用容器、食品包裝 用薄膜、制藥/醫(yī)療用包裝薄膜、制品包裝薄膜、農(nóng)業(yè)用薄膜、農(nóng)業(yè)用片材、溫室用薄膜等用 途。
[0142] 進(jìn)而,本發(fā)明的抗靜電性樹脂組合物及其成型體可以用于座位(填充物、表面材 料等)、安全帶、天花板覆蓋物、可拆敞篷車頂、扶手、門飾板、后行李箱、地毯、墊子、遮陽板、 輪轂、床墊罩、安全氣囊、絕緣材料、拉手、拉手帶、包覆電線材料、電氣絕緣材料、涂料、涂覆 材料、覆蓋材料、地板材料、隅壁、地毯、壁紙、墻壁裝飾材料、外裝材料、內(nèi)裝材料、屋頂材 料、平臺材料、壁材、柱材、敷板、墻的材料、骨架以及線腳、窗戶以及門形材料、木肩板、夾襯 板、臺階、陽臺、隔音板、隔熱板、窗戶材料等汽車、車輛、船舶、飛機(jī)、建筑物、住宅以及建筑 用材料、土木材料、衣料、窗簾、床單、無紡布、合板、合纖板、絨毯、玄關(guān)墊子、薄片、桶、軟管、 容器、眼鏡、皮包、外殼、護(hù)目鏡、滑雪板、球拍、帳篷、樂器等生活用品、體育用品等各種用 途。
[0143] 實施例
[0144] 以下,通過實施例具體地說明本發(fā)明。需要說明的是,以下的實施例等中,"%"和 "ppm",只要沒有特別地記載,均為質(zhì)量基準(zhǔn)。
[0145] 按照下述的制造例制造抗靜電劑。另外,下述的制造例