br>[0203] [實施例2B~實施例4B及合成例RU合成例R2]
[0204] 將四羧酸二酐及二胺的種類及量變更為下述表1所示的組成，除此以外，通過與 實施例1B相同的操作進行聚合。
[0205] [表 1]
[0208] 表1中，投入量的數(shù)值表示各化合物相對于用于合成的四羧酸二酐及二胺的合計 量的調(diào)配比例（摩爾％)。四羧酸二酐及二胺的簡稱如以下所述。
[0209] 化合物（A-2):下述式（A-2)所示的化合物
[0210] 化合物（D-I):下述式（M-I)所示的化合物
[0211] 化合物（D-2):下述式（D-2)所示的化合物
[0212] [化 17]
[0214] 〈液晶取向劑的制備及評價〉
[0215] [實施例 1C]
[0216] 1.液晶取向劑的制備
[0217] 在所述實施例1B中所得的含有聚酰胺酸（PA-I)的溶液中，添加 N-甲基-2-吡咯 燒酮（N-methyl-2-pyrrolidone，NMP)及丁基溶纖劑（butyl cellosolve，BC)進行充分地 攪拌，制成溶劑組成為NMP : BC = 60 : 40 (重量比）、固體成分濃度為2. 5重量％的溶液。 使用孔徑為1 μπι的過濾器將所述溶液過濾，由此制備液晶取向劑。
[0218] 2.液晶取向劑的評價
[0219] (1)液晶取向性、電壓保持率及對比度評價用液晶胞的制造
[0220] 在附有包含ITO膜的透明電極的玻璃基板2片（一對）的各透明電極面上，以膜 厚成為0. 1 μ m的方式，使用旋涂機涂布所述1.中所制備的液晶取向劑后，在80°C下進行1 分鐘加熱（預(yù)烘烤），而分別形成涂膜。使用Hg-Xe燈，以700mJ/cm2的照射量，自基板法線 方向，對所述涂膜表面照射包含254nm的明線的偏光的紫外線后，利用230°C的潔凈烘箱進 行1小時加熱（后烘烤），而在2片（一對）基板上分別形成液晶取向膜。
[0221] 繼而，對進行了所述光照射處理的一對基板中的1片，在形成了液晶取向膜的面 的外周緣部，除了液晶注入口外網(wǎng)版印刷涂布加入了直徑為5. 5 μπι的氧化鋁球的環(huán)氧樹 脂粘接劑后，以液晶取向膜形成面相對、且光照射時的偏光面在基板面上的投影方向一致 的方式，將一對基板重疊進行壓接，在150°C下進行1小時加熱而將粘接劑熱硬化。
[0222] 繼而，自液晶注入口向一對基板間填充向列型液晶（默克公司制造、MLC-7028) 后，利用環(huán)氧系粘接劑將液晶注入口密封。繼而，為了除去液晶注入時的流動取向，而將液 晶加熱至150°C后緩慢冷卻至室溫，由此制造液晶胞。
[0223] (2)液晶取向性的評價
[0224] 通過偏光顯微鏡對所述制造的液晶胞觀察當將交流5V的電壓接通?斷開（施 加?解除）時的異常區(qū)域的有無。將未觀察到異常區(qū)域的情況評價為液晶取向性"良好"， 將在顯示區(qū)域中觀察到即便是一個的異常區(qū)域的情況評價為液晶取向性"不良"，結(jié)果所述 液晶胞的液晶取向性判定為"良好"。
[0225] (3)電壓保持率的評價
[0226] 對所述制造的液晶胞以60微秒的施加時間以167毫秒的跨度施加5V的電壓后， 測定自施加解除至167毫秒后的電壓保持率。電壓保持率的測定裝置是使用東陽特克尼卡 (Τ0Υ0 Corporation)(股）公司制造的型號名"VHR-1"。將電壓保持率為99%以上的情況 評價為"良好"，將電壓保持率為97 %以上且小于99 %的情況評價為"可"，將電壓保持率小 于97%的情況評價為"不良"。其結(jié)果是所述液晶胞的電壓保持率為99%，判斷為"良好"。
[0227] (4)對比度的評價
[0228] 評價將所述制造的液晶胞驅(qū)動30小時后的對比度。對比度的評價如以下方式進 行。
[0229] 使用在光源與光量檢測器之間設(shè)置有偏振器與檢偏器的裝置，在偏振器與檢偏器 之間配置所述制造的液晶胞，調(diào)查正交尼科耳棱鏡（cross nicol)下的透光量β，將所述 值代入下述數(shù)式（1)算出最小相對透射率（％)。
[0230] 最小相對透射率（％) = (β-BOV(BIOO-BO) X 100··· (1)
[0231] (式（1)中，BO為正交尼科耳棱鏡下的空白的透光量，Β100為平行尼科耳棱鏡 (parallel nicol)下的空白的透光量，β為正交尼科耳棱鏡下在偏振器與檢偏器之間配置 液晶胞的狀態(tài)下測定的透光量）
[0232] 由所述數(shù)式（1)計算的最小相對透射率表示暗狀態(tài)下的黑水平的程度，所述最小 相對透射率的值越小，則可以評價為對比度越優(yōu)異。將最小相對透射率小于〇. 5%的情況評 價為對比度"良好"，將最小相對透射率為〇. 5%以上、1. 0%以下的情況評價為對比度"可"， 將最小相對透射率超過1. 〇%的情況評價為對比度"不良"。所述液晶胞的最小相對透射率 為0. 5%，對比度判斷為"良好"。
[0233] (5)殘像特性評價用液晶胞的制造
[0234] 涂布液晶取向劑的基板是使用一對基板，所述一對基板包含：形成有具有圖1所 示的梳齒狀的圖案且包含鉻的二系統(tǒng)的電極A、電極B的玻璃基板（電極基板）、及未形成 電極的玻璃基板（對向基板），除此之外，以與所述"2. (1)液晶取向性、電壓保持率及對比 度評價用液晶胞的制造"相同的方式，制造殘像特性評價用液晶胞（FFS型液晶胞），繼而在 基板的外側(cè)兩面貼合偏光板，由此制成液晶顯示元件。另外，液晶取向劑的涂布是在電極基 板的電極形成面與對向基板的單面上進行。
[0235] (6)殘像特性（燒?。┑脑u價
[0236] 將所述（5)中制造的液晶顯示元件置于25°C、1氣壓的環(huán)境下，不對電極B施加電 壓，而對電極A施加2小時的交流電壓3. 5V及直流電壓5V的合成電壓。經(jīng)過2小時后，立 即對電極A及電極B的兩個施加交流4V的電壓。繼而，測定自對兩電極開始施加交流4V 的電壓的時刻起、至無法目視確認兩電極間的透光性的差異為止的時間。將所述時間小于 100秒鐘的情況評價為殘像特性"良好"，將所述時間為100秒鐘以上且小于150秒鐘的情 況評價為殘像特性"可"，將所述時間超過150秒鐘的情況評價為殘像特性"不良"，結(jié)果所 述液晶顯示元件的殘像特性為"可"。
[0237] (7)鉛筆硬度
[0238] 以與所述"2. (1)液晶取向性、電壓保持率及對比度評價用液晶胞的制造"相 同的方式，在基板上涂布液晶取向劑，對預(yù)烘烤、后烘烤及以700mJ/cm2的偏光紫外線 (Ultraviolet，UV)進行光照射而形成的涂膜，依據(jù)JIS-K5400評價鉛筆硬度（表面硬度）。 將鉛筆硬度為4H以上的情況評價為"優(yōu)良"，將鉛筆硬度為2H或3H的情況評價為"良好"， 將鉛筆硬度為H的情況評價為"可"，將鉛筆硬度小于H的情況評價為"不良"，結(jié)果所述液 晶取向膜的鉛筆硬度為"優(yōu)良"的評價。
[0239] [實施例2C~實施例4C及比較例1、比較例2]
[0240] 代替含有聚酰胺酸（PA-I)的溶液，而分別使用含有下述表2所示的種類的聚酰 胺酸的溶液；將用于制備液晶取向劑的溶劑的組成變更為下述表2所示的組成；以及將 "2. (1)液晶取向性、電壓保持率及對比度評價用液晶胞的制造"及"2. (5)殘像特性評價用 液晶胞的制造"中的偏光紫外線的照射量分別變更為下述表2所記載的值，除了所述方面以 外，以與所述實施例1C相同的方式，制備液晶取向劑，并使用所述液晶取向劑進行各種評 價。評價結(jié)果表示于下述表2。
[0241] [表 2]
[0242]
[0243] 表2中的溶劑組成的符號，分別為以下的含義。
[0244] a :N-甲基-2-吡咯烷酮
[0245] b : 丁基溶纖劑
[0246] c :二乙二醇二乙醚
[0247] d:丙二醇二乙酸酯
[0248] e :二丙酮醇
[0249] f:二乙二醇甲基乙醚
[0250] g :二異丁基酮
[0251] h:二乙二醇單乙醚乙酸酯
[0252] 根據(jù)所述表2可以理解確認：使用含有在主鏈具有所述式（1)所示的部分結(jié)構(gòu)的 聚合物的液晶取向劑而形成的涂膜，感光度良好，并且膜硬度也優(yōu)異。另外，具備由光取向 法而賦予取向能的液晶取向膜的液晶胞，除了液晶取向性及電壓保持率優(yōu)異外，長時間驅(qū) 動后的對比度及殘像特性也優(yōu)異。
【主權(quán)項】
1. 一種液晶取向劑，其特征在于：含有在主鏈具有下述式（1)所示的部分結(jié)構(gòu)的聚合 物⑵；式（1)中，Ar1、Ar2及Ar3分別獨立地為芳香族烴環(huán)或雜環(huán)；R1、R2及R3分別獨立地 為具有-C=C-的1價基團；X1及X2分別獨立地為單鍵、酯鍵、醚鍵、羰基、硫醚鍵、硫酯 鍵、-NR5-或-C0NR5-，R5為氫原子或碳數(shù)1~6的烷基；n為0或l;m為0~r的整數(shù)，r為 (Ar1的環(huán)元數(shù)）-2,k為0~s的整數(shù)，s為（Ar2的環(huán)元數(shù)）-2,j為0~t的整數(shù)，t為（Ar3 的環(huán)元數(shù)）_2,并且滿足m+k+j彡1。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶取向劑，其特征在于：所述聚合物⑵為選自由在主鏈 具有所述式（1)所示的部分結(jié)構(gòu)的聚酰胺酸、聚酰亞胺及聚酰胺酸酯所組成的組群的至少 一種。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的液晶取向劑，其特征在于：所述聚合物（P)為使選自由四羧 酸二酐、四羧酸二酯及四羧酸二酯二鹵化物所組成的組群的至少一種四羧酸衍生物、與包 含下述式（2)所示的化合物的二胺反應(yīng)而得的聚合物；式（2)中，厶1'1、厶1'2、厶1'3、1?1、1?2、1?3、父1、父2、11、111、1^及」與所述式（1)同義。4. 一種液晶取向膜的制造方法，其特征在于：包括將根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所 述的液晶取向劑涂布于基板上而形成涂膜的步驟；以及對所述涂膜照射光而賦予液晶取向 能的步驟。5. -種液晶顯示元件，其特征在于：具備由根據(jù)權(quán)利要求4所述的制造方法而得的液 晶取向膜。6. -種聚合物，其特征在于：選自由聚酰胺酸、聚酰亞胺及聚酰胺酸酯所組成的組群， 且 使選自由四羧酸二酐、四羧酸二酯及四羧酸二酯二鹵化物所組成的組群的至少一種四 羧酸衍生物、與包含下述式（2)所示的化合物的二胺反應(yīng)而得；式（2)中，Ar1、Ar2及Ar3分別獨立地為芳香族烴環(huán)或雜環(huán)；R\R2及R3分別獨立地 為具有-C=C-的1價基團；X1及X2分別獨立地為單鍵、酯鍵、醚鍵、羰基、硫醚鍵、硫酯 鍵、-NR5-或-C0NR5-，R5為氫原子或碳數(shù)1~6的烷基；n為0或l;m為0~r的整數(shù)，r為 (Ar1的環(huán)元數(shù)）-2,k為0~s的整數(shù)，s為（Ar2的環(huán)元數(shù)）-2,j為0~t的整數(shù)，t為（Ar3 的環(huán)元數(shù)）_2,并且滿足m+k+j彡1。7. -種化合物，其特征在于：由下述式（2)表示；式（2)中，Ar1、Ar2及Ar3分別獨立地為芳香族烴環(huán)或雜環(huán)；R\R2及R3分別獨立地 為具有-C=C-的1價基團；X1及X2分別獨立地為單鍵、酯鍵、醚鍵、羰基、硫醚鍵、硫酯 鍵、-NR5-或-C0NR5-，R5為氫原子或碳數(shù)1~6的烷基；n為0或l;m為0~r的整數(shù)，r為 (Ar1的環(huán)元數(shù)）-2,k為0~s的整數(shù)，s為（Ar2的環(huán)元數(shù)）-2,j為0~t的整數(shù)，t為（Ar3 的環(huán)元數(shù)）_2,并且滿足m+k+j彡1。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種可獲得感光度優(yōu)異、并且電特性、對于長時間驅(qū)動的可靠性、膜硬度、殘像特性等各特性優(yōu)異的液晶取向膜的液晶取向劑、液晶取向膜的制造方法、液晶顯示元件、聚合物及化合物。在液晶取向劑中含有在主鏈具有下述式(1)所示的部分結(jié)構(gòu)的聚合物(P)：(式中，Ar1、Ar2及Ar3為芳香族烴環(huán)或雜環(huán)，R1、R2及R3為具有“-C＝C-”的1價基團，X1及X2為單鍵、酯鍵、醚鍵、羰基、硫醚鍵、硫酯鍵、-NR5-或-CONR5-，n為0或1，并且滿足m+k+j≥1)。
【IPC分類】G02F1/1337, C08G73/06, C09K19/56, C08G73/10, C07C229/60, C07C227/04, C07F7/10
【公開號】CN105018109
【申請?zhí)枴緾N201510142576
【發(fā)明人】秋池利之, 野辺洋平
【申請人】Jsr株式會社
【公開日】2015年11月4日
【申請日】2015年3月27日