酸的分離及純化可 以根據(jù)已知的方法進(jìn)行。
[0116] 〈聚酰胺酸酯〉
[0117] 作為所述聚合物（P)的聚酰胺酸酯例如可以通過以下方法等而獲得：[I]使由所 述合成反應(yīng)而得的聚酰胺酸（P)與酯化劑反應(yīng)；[II]使四羧酸二酯與二胺反應(yīng)；[III]使 四羧酸二酯二鹵化物與二胺反應(yīng)。
[0118] 此處，方法[I]中所使用的酯化劑可以列舉：例如甲醇、乙醇、丙醇等醇類，苯酚、 甲酚等酚類等含有羥基的化合物；例如N，N-二甲基甲酰胺二乙基縮醛、N，N-二乙基甲酰 胺二乙基縮醛等縮醛系化合物；例如溴化甲烷、溴化乙烷、溴化硬脂酸、氯化甲烷、氯化硬脂 酸、1，1，1-三氟-2-碘乙烷等鹵化物；例如環(huán)氧丙烷等含有環(huán)氧基的化合物等。
[0119] 方法[II]中所使用的四羧酸二酯可以通過使用所述醇類將四羧酸二酐開環(huán)而 得。另外，方法[III]中所使用的四羧酸二酯二鹵化物可以通過使如所述方式而得的四羧 酸二酯與亞硫酰氯等適當(dāng)?shù)穆然瘎┓磻?yīng)而得。方法[II]及方法[III]中所使用的二胺優(yōu) 選包含所述特定二胺，根據(jù)需要可以使用所述其他二胺。另外，聚酰胺酸酯可以僅具有酰胺 酸酯結(jié)構(gòu)，也可以是酰胺酸結(jié)構(gòu)與酰胺酸酯結(jié)構(gòu)并存的部分酯化物。
[0120] 〈聚酰亞胺〉
[0121] 本發(fā)明的液晶取向劑所含有的聚酰亞胺例如可以通過以下方式獲得：將如所述的 方式合成的聚酰胺酸進(jìn)行脫水閉環(huán)而酰亞胺化。
[0122] 所述聚酰亞胺可以為將作為其前驅(qū)物的聚酰胺酸所具有的酰胺酸結(jié)構(gòu)的全部進(jìn) 行脫水閉環(huán)而成的完全酰亞胺化物，也可以為僅將酰胺酸結(jié)構(gòu)的一部分脫水閉環(huán)，而酰胺 酸結(jié)構(gòu)與酰亞胺環(huán)結(jié)構(gòu)并存的部分酰亞胺化物。就電特性的觀點(diǎn)而言，本發(fā)明中的聚酰亞 胺優(yōu)選設(shè)為30%以上，更優(yōu)選設(shè)為50%以上，尤其優(yōu)選設(shè)為65%以上。另一方面，就確保聚 合物的溶解性、提高涂布性的觀點(diǎn)而言，酰亞胺化率優(yōu)選設(shè)為65%以下，更優(yōu)選設(shè)為30% 以下。所述酰亞胺化率是以百分率表示聚酰亞胺的酰亞胺環(huán)結(jié)構(gòu)的數(shù)量相對(duì)于酰胺酸結(jié)構(gòu) 的數(shù)量與酰亞胺環(huán)結(jié)構(gòu)的數(shù)量的合計(jì)所占的比例的酰亞胺化率。此處，酰亞胺環(huán)的一部分 可以為異酰亞胺環(huán)。
[0123] 聚酰胺酸的脫水閉環(huán)優(yōu)選通過（i)將聚酰胺酸加熱的方法而進(jìn)行，或者通過（ii) 將聚酰胺酸溶解于有機(jī)溶劑，在所述溶液中添加脫水劑及脫水閉環(huán)催化劑，根據(jù)需要進(jìn)行 加熱的方法而進(jìn)行。
[0124] 所述（i)的方法中的反應(yīng)溫度優(yōu)選為50°C~200°C，更優(yōu)選為60°C~170°C。在 反應(yīng)溫度小于50°C時(shí)，脫水閉環(huán)反應(yīng)難以進(jìn)行，若反應(yīng)溫度超過200°C，則有所得的聚合物 的分子量降低的情況。反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為I. 〇小時(shí)~24小時(shí)，更優(yōu)選為I. 0小時(shí)~12小時(shí)。
[0125] 在所述（ii)的方法中，脫水劑例如可以使用：乙酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸 酐。脫水劑的使用量也取決于所期望的酰亞胺化率，但相對(duì)于聚酰胺酸的酰胺酸結(jié)構(gòu)的1 摩爾，優(yōu)選設(shè)為0. 01摩爾~20摩爾。另外，脫水閉環(huán)催化劑例如可以使用：吡啶、三甲基吡 啶（collidine)、二甲基吡啶（Iutidine)、三乙基胺等三級(jí)胺。相對(duì)于所使用的脫水劑1摩 爾，脫水閉環(huán)催化劑的使用量?jī)?yōu)選設(shè)為〇. 01摩爾~10摩爾。
[0126] 脫水閉環(huán)反應(yīng)所用的有機(jī)溶劑可以列舉：作為用于合成聚酰胺酸者而例示的有機(jī) 溶劑。脫水閉環(huán)反應(yīng)的反應(yīng)溫度優(yōu)選為〇°C~180°C，更優(yōu)選為KTC~150°C。反應(yīng)時(shí)間優(yōu) 選為I. 0小時(shí)~120小時(shí)，更優(yōu)選為2. 0小時(shí)~30小時(shí)。
[0127] 如此可以獲得含有聚酰亞胺的反應(yīng)溶液。所述反應(yīng)溶液可以直接供于液晶取向劑 的制備，也可以自反應(yīng)溶液除去脫水劑及脫水閉環(huán)催化劑后供于液晶取向劑的制備，還可 以將聚酰亞胺分離后供于液晶取向劑的制備，或者還可以將經(jīng)分離的聚酰亞胺純化后供于 液晶取向劑的制備。所述純化操作可以根據(jù)已知的方法進(jìn)行。
[0128] 以如上方式獲得的聚酰胺酸、聚酰胺酸酯及聚酰亞胺，在將其制成濃度為10重 量％的溶液時(shí)，優(yōu)選具有IOmPa · s~800mPa · s的溶液粘度，更優(yōu)選具有15mPa · s~ 500mPa · s的溶液粘度。另外，所述聚合物的溶液粘度（mPa · s)是使用E型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)在 25°C下對(duì)使用所述聚合物的良溶劑（例如γ-丁內(nèi)酯、N-甲基-2-吡咯烷酮等）而制備的 濃度為10重量％的聚合物溶液進(jìn)行測(cè)定而得的值。
[0129] 利用凝膠滲透層析法對(duì)本發(fā)明的液晶取向劑所含有的聚酰胺酸、聚酰胺酸酯及聚 酰亞胺進(jìn)行測(cè)定的聚苯乙烯換算的重量平均分子量，優(yōu)選為1，〇〇〇~500, 000,更優(yōu)選為 2, 000 ~300, 000。
[0130] 〈其他成分〉
[0131] 本發(fā)明的液晶取向劑根據(jù)需要可更含有其他成分。其他成分例如可以列舉：所述 聚合物（P)以外的其他聚合物、分子內(nèi)具有至少一個(gè)環(huán)氧基的化合物（以下稱為"環(huán)氧化合 物"）、官能性硅烷化合物等。
[0132] [其他聚合物]
[0133] 所述其他聚合物例如可以用于改善液晶取向劑的溶液特性（涂布性）及電特性。 所述其他聚合物是在主鏈中不具有所述式（1)所示的部分結(jié)構(gòu)的聚合物，其主骨架并無特 別限定。具體而言，例如可以列舉：將聚酰胺酸、聚酰亞胺、聚酰胺酸酯、聚有機(jī)硅氧烷、聚 酯、聚酰胺、纖維素衍生物、聚縮醛、聚苯乙烯衍生物、聚（苯乙烯-苯基順丁烯二酰亞胺） 衍生物、聚（甲基）丙烯酸酯等作為主骨架的聚合物。所述中，優(yōu)選為選自由聚酰胺酸、聚 酰胺酸酯、聚酰亞胺及聚有機(jī)硅氧烷所組成的組群的至少一種聚合物。另外，其他聚合物可 以通過現(xiàn)有已知的方法而合成，另外，也可以使用市售品。
[0134] 相對(duì)于聚合物（P) 100重量份，其他聚合物的使用比例優(yōu)選設(shè)為50重量份以下，更 優(yōu)選設(shè)為30重量份以下。
[0135] [環(huán)氧化合物]
[0136] 所述環(huán)氧化合物例如可以用于提高液晶取向膜的與基板表面的粘接性或電特性。 所述環(huán)氧化合物例如可以列舉：乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二 縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1， 6-己二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、2, 2-二溴新戊 二醇二縮水甘油醚、N，N，f-四縮水甘油基-間二甲苯二胺、1，3_雙（N，N-二縮水 甘油基氨基甲基）環(huán)己烷、N，N，N'，K -四縮水甘油基-4,4'-二氨基二苯基甲烷、N， N-二縮水甘油基-芐基胺、N，N_二縮水甘油基-氨基甲基環(huán)己燒、N，N_二縮水甘油基-環(huán) 己基胺等作為優(yōu)選的具體例。
[0137] 在液晶取向劑中調(diào)配所述環(huán)氧化合物時(shí)，相對(duì)于聚合物（P) 100重量份，其調(diào)配比 例優(yōu)選設(shè)為40重量份以下，更優(yōu)選設(shè)為0. 1重量份~30重量份。
[0138] [官能性硅烷化合物]
[0139] 所述官能性硅烷化合物例如可以為了提高液晶取向劑的印刷性而使用。所述官能 性硅烷化合物例如可以列舉：3_氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨 基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基）-3-氨基丙基三甲氧基 硅烷、N-(2-氨基乙基）-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲丙基三甲氧基硅烷、3-脲丙 基三乙氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-三乙氧基硅烷基丙基三乙 三胺、10-三甲氧基硅烷基-1，4, 7-三氮雜癸烷、9-三甲氧基硅烷基-3，6-二氮雜壬基乙酸 酯、9-三甲氧基硅烷基-3,6-二氮雜壬酸甲酯、N-芐基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯 基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、縮水甘油氧基甲基三甲氧基硅烷、2-縮水甘油氧基乙基三 甲氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷等。
[0140] 在液晶取向劑中調(diào)配所述官能性硅烷化合物時(shí)，相對(duì)于聚合物（P) 100重量份，其 調(diào)配比例優(yōu)選設(shè)為2重量份以下，更優(yōu)選設(shè)為0. 02重量份~0. 2重量份。
[0141] 其他成分除了所述外例如可以列舉：在分子內(nèi)具有至少1個(gè)氧雜環(huán)丁基的化合 物、雙順丁烯二酰亞胺化合物、抗氧化劑、光增感劑等。所述其他成分的調(diào)配量可在不損害 本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)適當(dāng)調(diào)整。
[0142] 〈溶劑〉
[0143] 本發(fā)明的液晶取向劑以所述聚合物（P)及根據(jù)需要而調(diào)配的其他成分優(yōu)選分散 或溶解于有機(jī)溶劑中而成的液狀組合物制備。
[0144] 所使用的溶劑例如可以列舉：N-甲基-2-吡咯烷酮、γ - 丁內(nèi)酯、γ - 丁內(nèi)酰胺、N， N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇單甲醚、乳酸丁酯、 乙酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇-正丙醚、 乙二醇-異丙醚、乙二醇-正丁醚（丁基溶纖劑）、乙二醇二甲醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二乙 二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單甲醚乙酸酯、 二乙二醇單乙釀乙酸酯、二丙二醇單甲釀（dipropylene glycol mono methyl ether，DPM)、 二異丁基酮、丙酸異戊酯、異丁酸異戊酯、二異戊醚、碳酸乙二酯、碳酸丙二酯等。所述溶劑 可單獨(dú)使用1種，或者混合2種以上而使用。
[0145] 本發(fā)明的液晶取向劑中的固體成分濃度（液晶取向劑的溶劑以外的成分的合計(jì) 重量在液晶取向劑的總重量中所占的比例），考慮粘性、揮發(fā)性等而適當(dāng)選擇，優(yōu)選為1重 量％~10重量％的范圍。即，本發(fā)明的液晶取向劑通過如后述般涂布于基板表面，優(yōu)選進(jìn) 行加熱，而形成作為液晶取向膜的涂膜或成為液晶取向膜的涂膜，此時(shí)，在固體成分濃度小 于1重量％時(shí)，所述涂膜的膜厚變得過小而難以獲得良好的液晶取向膜。另一方面，在固體 成分濃度超過10重量％時(shí)，涂膜的膜厚變得過大而難以獲得良好的液晶取向膜，另外，液 晶取向劑的粘性增大而涂布特性劣化。
[0146] 特別優(yōu)選的固體成分濃度的范圍，根據(jù)在基板上涂布液晶取向劑時(shí)所用的方法而 不同。例如在利用旋涂機(jī)法時(shí)，特別優(yōu)選固體成分濃度為1. 5重量％~4. 5重量％的范圍。 在利用印刷法時(shí)，特別優(yōu)選將固體成分濃度設(shè)為3重量％~9重量％的范圍，由此將溶液粘 度設(shè)為12mPa · s~50mPa · s的范圍。在利用噴墨法時(shí)，特別優(yōu)選將固體成分濃度設(shè)為1 重量％~5重量％的范圍，由此將溶液粘度設(shè)為3mPa · s~15mPa · s的范圍。制備本發(fā)明 的液晶取向劑時(shí)的溫度優(yōu)選為l〇°C~45°C，更優(yōu)選為20°C~30°C。
[0147] 〈液晶取向膜〉
[0148] 本發(fā)明中的液晶取向膜是使用以如上所述的方式制備的液晶取向劑，優(yōu)選由光 取向法而形成。應(yīng)用所述液晶取向膜的液晶顯示元件的運(yùn)行模式并無特別限定，可應(yīng)用 于TN型、STN型、垂直取向（Vertical Alignment，VA)型（包括垂直取向-多域垂直取向 (Vertical Alignment-Multidomain Vertical Alignment，VA_MVA)型、垂直取向-圖像垂 直取向（Vertical Alignment-Patterned Vertical Alignment，VA-PVA)型等）、IPS 型、 FFS型、光學(xué)補(bǔ)償彎曲（Optically Compensatory Bend，0CB)型等各種運(yùn)行模式。其中，應(yīng) 用于具有TN型、STN型、IPS型、FFS型等所謂的水平取向型液晶胞的液晶顯示元件，可以最 大限度地發(fā)揮出本發(fā)明的有利的效果，因此優(yōu)選。
[0149] 本發(fā)明中的液晶取向膜可以通過以下方法而制造，所述方法包括：將所述制備的 液晶取向劑涂布于基板上形成涂膜的步驟；以及對(duì)所述形成的涂膜進(jìn)行光照射而賦予液晶 取向能的步驟。
[0150] [膜形成步驟]
[0151] 在本步驟中，將本發(fā)明的液晶取向劑涂布于基板上，繼而將涂布面進(jìn)行加熱，由此 在基板上形成涂膜。
[0152] 在應(yīng)用于TN型或STN型液晶顯示元件時(shí)，將設(shè)置有經(jīng)圖案化的透明導(dǎo)電膜的基板 2片設(shè)為一對(duì)，在所述各透明導(dǎo)電膜的形成面上，涂布本發(fā)明的液晶取向劑而形成涂膜。另 一方面，在應(yīng)用于橫電場(chǎng)方式（IPS型、FFS型）液晶顯示元件時(shí)，將在單面具有包含圖案化 為梳齒狀的透明導(dǎo)電膜或金屬膜的電極的基板、與未設(shè)置電極的對(duì)向基板設(shè)為一對(duì)，在電 極的形成面與對(duì)向基板的單面，均分別涂布本發(fā)明的液晶取向劑而形成涂膜。
[0153] 在任一種情況下，基板例如均可以使用包含如浮