P來計(jì)算加權(quán)平均數(shù)。
[0037] 臭氧損耗潛勢(shì)（ODP)是涉及由物質(zhì)引起的臭氧損耗量的數(shù)值。ODP是化學(xué)物質(zhì)對(duì) 臭氧的影響相比于類似量的CFC-Il (三氯氟甲烷）的影響的比率。因此，CFC-Il的ODP被 定義為1.0。其它CFC和HCFC具有在0.01-1. 0范圍內(nèi)的0DP。由于它們不含氯，HFC具有 零 ODP0
[0038] 職業(yè)接觸限制（OEL)是就特定材料或一類材料而言，在工作場(chǎng)所空氣中物質(zhì)的可 接受濃度的上限。物質(zhì)的OEL表明在沒有對(duì)健康的不利影響的情況下，在一周5天，8小時(shí) 工作制的工作年限內(nèi)的可接受暴露。具有400ppm或更大的OEL的制冷劑被ASHRAE分類為 A類制冷劑，其表示較低的毒性程度。具有小于400ppm的OEL的制冷劑被ASHRAE分類為B 類制冷劑，其表示較高的毒性程度。其它行業(yè)使用不同的術(shù)語，包括TLV-TWA(閾限值-時(shí) 間加權(quán)平均值）、WEEL (工作場(chǎng)所環(huán)境暴露限值）和PEL (允許暴露限值）。混合物的OEL為 將每個(gè)單獨(dú)組分的摩爾份數(shù)（mf)除以其相應(yīng)OEL相加的倒數(shù)。公式為：
[0039] I/(Iiif1ZOEL^mf2ZOEL2+......+mf n/OELn)
[0040] 其中mfn為組分"η"的摩爾份數(shù)，并且OELn為組分"η"的0EL。
[0041] 為了被ASHRAE分類為A類，較低的毒性等級(jí)，制冷劑制劑必須在最初配制時(shí)和在 泄漏情況下均具有大于400的0EL。按照ASHRAE標(biāo)準(zhǔn)34-2010,開發(fā)標(biāo)稱制劑，然后指定制 造公差（因?yàn)樵谏虡I(yè)操作中不制備精確制劑）。最不利成分（WCF)被選擇成表示在這些公 差內(nèi)的成分，基于單獨(dú)組分的0EL，其可以是最具毒性的。針對(duì)在多個(gè)條件下的蒸汽泄漏確 定WCF的變化，所述條件中的例子為按質(zhì)量計(jì)90%充滿的圓筒，以及在WCF+10°C或-40°C 的泡點(diǎn)溫度下（根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)，以較高者為準(zhǔn)）的滲漏。存在多種其它的情形，并將給予最不利 WCFF的情形用于分析中。持續(xù)蒸汽滲漏條件直至制劑達(dá)到大氣壓，并且測(cè)定最不利分餾成 分（WCFF)，從而指示預(yù)期具有最低OEL的殘余液體或蒸汽組合物。如果在配制時(shí)并且對(duì)于 WCFF組合物而言，OEL高于400ppm，則認(rèn)為其是A類較低毒性的制冷劑組合物。如果在配 制時(shí)或者對(duì)于WCFF組合物而言，OEL小于400ppm，則認(rèn)為其是B類較高毒性的制冷劑組合 物。
[0042] 如本文所用，術(shù)語"包含"、"包括"、"具有"或它們的任何其他變型均旨在涵蓋非 排他性的包括。例如，包含一系列元素的組合物、步驟、方法、制品或設(shè)備不必僅限于那些 元素，而可以包括其它未明確列出的元素，或此類組合物、步驟、方法、制品或設(shè)備固有的元 素。此外，除非有相反的明確說明，"或"是指包含性的"或"，而不是指排他性的"或"。例 如，以下中任一者均滿足條件A或B :A是真的（或存在的）且B是假的（或不存在的）、A 是假的（或不存在的）且B是真的（或存在的）、以及A和B都是真的（或存在的）。
[0043] 連接短語"由......組成"不包括任何沒有指定的元素、步驟或成分。如果是在權(quán) 利要求中，則此類詞限制權(quán)利要求，以包含除了通常與之伴隨的雜質(zhì)以外不是所述那些的 物質(zhì)。當(dāng)短語"由......組成"出現(xiàn)在權(quán)利要求正文的條款中，而不是緊接在前序之后時(shí)， 該短語只限定在該條款中列出的要素；其它元素沒有被排除在作為整體的權(quán)利要求之外。
[0044] 連接短語"基本上由......組成"用于限定組合物、方法或設(shè)備除了照字面所 公開的那些以外，還包括物質(zhì)、步驟、部件、組分或元素，前提條件是這些另外包括的物質(zhì)、 步驟、部件、組分或元素確實(shí)在很大程度上影響了受權(quán)利要求書保護(hù)的本發(fā)明的一個(gè)或多 個(gè)基本特征和新穎特征。術(shù)語"基本上由......組成"居于"包含"和"由...組成"之 間。通常，制冷劑混合物的組分和制冷劑混合物本身可包含少量（如小于約0. 5%總重 量）的雜質(zhì)和/或副產(chǎn)物（例如來自制冷劑組分的制備或來自其它系統(tǒng)的制冷劑組分的 再利用），所述雜質(zhì)和/或副產(chǎn)物不會(huì)實(shí)質(zhì)影向制冷劑混合物的新穎特征和基本特征。例 如，HFC-134a可包含少量HFC-134,其為制備HFC-134a的副產(chǎn)物。結(jié)合本發(fā)明，特別值 得注意的是反式-HF0-1234ze，其可為生產(chǎn)HF0-1234yf的某些過程的副產(chǎn)物（參見例如 US2009/0278075)。然而，注意到，本發(fā)明的某些實(shí)施例通過將HF0-1234ze描述為單獨(dú)組分 來包含反式-HF0-1234ze，不論其是否存在（單獨(dú)或與其它本身不實(shí)質(zhì)影響制冷劑混合物 的新穎特征和基本特征的雜質(zhì)和/或副產(chǎn)物一起）均實(shí)質(zhì)影響制冷劑混合物的新穎特征和 基本特征。
[0045] 當(dāng)申請(qǐng)人已經(jīng)用開放式術(shù)語諸如"包含"定義了本發(fā)明或其一部分，則應(yīng)易于理解 (除非另外指明），說明書應(yīng)被解釋為，還使用術(shù)語"基本上由......組成"或"由......組 成"描述本發(fā)明。
[0046] 同樣，采用"一個(gè)"或"一種"的使用來描述本文所描述的元素和組分。這樣做僅 是為了方便并且對(duì)本發(fā)明的范圍給出一般意義。該描述應(yīng)被理解為包括一個(gè)或至少一個(gè)， 并且除非明顯地另有所指，單數(shù)還包括復(fù)數(shù)。
[0047] 除非另有定義，本文所用的所有技術(shù)和科學(xué)術(shù)語具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域中普通技 術(shù)人員通常所理解的相同含義。雖然與本文所述的那些類似或等同的方法和材料均可用于 所公開組合物實(shí)施例的實(shí)踐或測(cè)試中，但是合適的方法和材料是下文所述的。除非引用具 體段落，本文提及的所有出版物、專利申請(qǐng)、專利、和其它參考文獻(xiàn)全文以引用方式并入本 文。如發(fā)生矛盾，以本說明書及其所包括的定義為準(zhǔn)。此外，材料、方法和實(shí)例僅是例示性 的，并且不旨在為限制性的。
[0048] 2,3,3,3-四氟丙烯還可被稱為冊(cè)0-12347廠冊(cè)〇12347廠或1?12347仡冊(cè)0-12347€ 可由本領(lǐng)域已知的方法制得，諸如通過1，1，1，2,3-五氟丙烷（冊(cè)0245613)或1，1，1，2， 2-五氟丙烷（HFC-245cb)的脫氟化氫。
[0049] 二氟甲烷（HFC-32或R-32)可商購獲得，或可由本領(lǐng)域已知的方法制得，諸如二氯 甲烷脫氯氟化。
[0050] 1，3,3,3_四氟丙烯（反式-HF0-1234ze)可通過1，1，1，2,3_五氟丙烷 (HFC-245eb，CF 3CHFCH2F)或 1，1，1，3, 3-五氟丙烷（HFC-245fa，CF3CH2CHF2)的脫氟化氫 制得。脫氟化氫反應(yīng)可在存在或不存在催化劑的情況下發(fā)生于汽相中，并且也可通過與 苛性堿諸如NaOH或KOH的反應(yīng)發(fā)生于液相中。這些反應(yīng)更詳細(xì)地描述于美國專利公布 2006/0106263中，所述文獻(xiàn)以引用方式并入本文。HF0-1234ze可以頁式或反式兩種構(gòu)型異 構(gòu)體（還分別稱為E-和Z-異構(gòu)體）中的一種存在。反式-HF0-1234ze可從某些碳氟化合 物制造商（如 Honeywell International Inc. (Morristown，NJ))商購獲得。
[0051] 組合物
[0052] 本發(fā)明公開了由以下組成的組合物：(A)制冷劑組分，所述制冷劑組分基本上由 以下組成：⑴具有小于400的OEL的至少一種制冷劑；以及⑵制冷劑的組合，所述制冷 劑各自具有大于400的0EL，所述制冷劑組合基本上由以下組成：（i)HFC-32 ;和（ii)反 式-HF0-1234ze ;以及任選地（B)非制冷劑組分；其中所述制冷劑組分的組分（A) (2)以足 以為所述制冷劑組分提供至少400的總體OEL的量存在。
[0053] 在一個(gè)實(shí)施例中，制冷劑組分的最不利分餾成分（WCFF)具有至少400的總體0EL。
[0054] 在一個(gè)實(shí)施例中，制冷劑組分具有小于600的GWP。在另一個(gè)實(shí)施例中，制冷劑組 分具有小于500的GWP。
[0055] 組分（A) (1)選自具有小于400的OEL的制冷劑化合物。此類制冷劑化合物包括 烯屬制冷劑。烯屬制冷劑包括1，1，1，2,3_五氟丙烯（HF0-1225ye)和2,3,3,3_四氟丙烯 (HF0-1234yf)。在一個(gè)實(shí)施例中，組分（A)基本上由HF0-1234yf組成。
[0056] 在一個(gè)實(shí)施例中，組合物的制冷劑組分適于作為R410A的替換物，并且基本上 由以下組成：3至20重量％的HF0-1234yf、70. 5至74. 5重量％的HFC-32以及7. 5至 約24. 5重量％的反式-HF0-1234ze。在另一個(gè)實(shí)施例中，組合物的制冷劑組分基本上由 HF0-1234yf、HFC-32和反式-HF0-1234ze的混合物組成，所述混合物包含3至8重量％、3 至9重量％、3至10重量％、3至13重量％、3至15重量％、3至18重量％的冊(cè)0-1234 7【。 另外，在另一個(gè)實(shí)施例中，制冷劑組分包含71至74重量％、71至73重量％、71至72重量％ 的HFC-32。另外，在另一個(gè)實(shí)施例中，制冷劑組分包含8至24重量％、10至24重量％、12 至24重量％的、14至24重量％或18至24重量％的反式-HF0-1234ze。
[0057] 在一個(gè)實(shí)施例中，組合物的制冷劑組分適于作為R410A的替換物，并且基本上由 以下組成：3至20重量％的HF0-1234yf、68至74. 5重量％的HFC-32以及7. 5至約24. 5重 量％ 的反式-HF0-1234ze。
[0058] 在一個(gè)實(shí)施例中，組合物的制冷劑組分基本上由以下組成：3至12重量％的 HF0-1234yf、70. 5 至 74. 5 重量％ 的 HFC-32 以及 15. 5 至 24. 5 重量％ 的反式-HF0-1234ze。
[0059] 在一個(gè)實(shí)施例中，組合物的制冷劑組分基本上由以下組成：3至7重量％的 HF0-1234yf、70. 5 至 74. 5 重量％ 的 HFC-32 以及 20. 5 至 24. 5 重量％ 的反式-HF0-1234ze。
[0060] 圖1示出了受權(quán)利要求書保護(hù)的組合物的范圍的一個(gè)實(shí)施例，3至12重量％的 HF0-1234yf、70. 5 至 74. 5 重量 ％ 的 HFC-32 以及 15. 5 至 24. 5 重量 ％ 的反式-HF0-1234ze 不摻入本發(fā)明所公開的前述組合物中。由圖1中的點(diǎn)所示的組合物為：
[0061] A 40重量％的HF01234yf、40重量％的HFC-32以及20重量％的反 式-HF0-1234ze ;
[0062] B 30重量％的HF01234yf、40重量％的HFC-32以及30重量％的反 式-HF0-1234ze ;
[0063] C 20重量％的HF01234yf、40重量％的HFC-32以及40重量％的反 式-HF0-1234ze ;
[0064] D 28重量％的冊(cè)012347廠70重量％的冊(cè)032以及2重量％的反式-HF0-1234ze ;
[0065] E 23重量％的冊(cè)012347廠75重量％的冊(cè)032以及2重量％的反式-HF0-1234ze ;
[0066] F 20重量％的HF01234yf、70重量％的HFC-32以及10重量％的反 式-HF0-1234ze ;和
[0067] G 15重量％的HF01234yf、75重量％的HFC-32以及10重量％的反 式-HF0-1234ze。
[0068] 組合物A至G均落入本文受權(quán)利要求書保護(hù)的范圍之外。另外，已發(fā)現(xiàn)組合物A 至G以產(chǎn)生具有小于400的OEL的組合物的方式來分餾（如果HF0-1234yf設(shè)定為100或 更低）。因此，如果HF0-1234yf的OEL被設(shè)成100或更低，則組合物A至G可被ASHRAE (按 照ASHRAE標(biāo)準(zhǔn)34-2010)分類成B類制冷劑（較高毒性）。