專利名稱:水性油墨組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及可以形成凸出的立體狀且消光的筆跡的水性油墨組合物，以及含有該油墨組合物的筆具。
背景技術(shù)：
以往提供了含有粘合劑、著色劑以及輕量填料的立體油墨(專利文獻(xiàn)1)。其中記載了，在書寫的同時輕量微粉填料被包入至粘合劑形成的被膜中，可以形成立體的文字、圖形等。
專利文獻(xiàn)1日本專利特開昭63-273672號公報，第1頁以及第4頁右下欄第12～15行但是，對于上述專利文獻(xiàn)的油墨，使用輕量微粉填料將其用粘合劑固定形成立體狀筆跡，也就是說輕量微粉填料構(gòu)成立體造膜成分。
本發(fā)明的目的是提供不用摻入輕量微粉填料也可以形成充分凸出的立體狀且消光的筆跡的水性油墨組合物。
發(fā)明的揭示為了達(dá)到上述目的進(jìn)行了認(rèn)真的研究，結(jié)果本發(fā)明采用了一種水性油墨組合物，其中相對于油墨總量，以固體成分計，含有白色樹脂粒子的分散體2.5～50重量％、造膜性樹脂乳液2.5～50重量％，上述白色樹脂粒子與上述造膜性樹脂乳液之比以固體成分計為1∶0.2～1∶3，并且上述白色樹脂粒子與上述造膜性樹脂乳液的固體成分占總量的20重量％以上。
這樣本發(fā)明的筆具用油墨通過使白色樹脂粒子與樹脂乳液的固體成分比符合規(guī)定可以得到消光的筆跡，通過增加上述白色樹脂粒子與上述造膜性樹脂乳液的固體成分可以形成凸出的筆跡。
因此，本發(fā)明的筆具用油墨不用摻入輕量微粉填料，就可以形成充分凸出的立體狀的消光的筆跡。
附圖的簡單說明圖1是使用本發(fā)明的筆具所涉及的圓珠筆筆尖的一實施方式的芯的截面圖。
圖2是同一圓珠筆筆尖的截面圖。
圖3中(a)是同一圓珠筆筆尖的前端部分的截面圖，(b)是(a)沿A-A的截面圖。
圖4是同一圓珠筆筆尖的前端部分的立體圖。
圖5是同一圓珠筆筆尖的球珠與圓珠筆筆尖主體之間接觸部分的擴(kuò)大圖。
圖6是圖5的G部的擴(kuò)大圖。
圖7是本發(fā)明的筆具所涉及的圓珠筆筆尖的前端部分的其它實施方式的截面圖。
圖8是上述前端部分的主要部分的擴(kuò)大截面圖。
標(biāo)號的說明1圓珠筆筆尖10球珠11圓珠筆筆尖主體12球珠推壓構(gòu)件15珠座體5油墨51油墨浮塞6油墨筒實施發(fā)明的最佳方式(白色樹脂粒子)本發(fā)明中使用的白色樹脂粒子可以使用球狀、扁平狀、中空狀等各種白色樹脂粒子。特別優(yōu)選采用扁平狀、中空狀的白色樹脂粒子，另外，所述白色樹脂粒子可以作為分散體摻入至油墨中。另外，可以將球狀、扁平狀、中空狀等2種以上的樹脂粒子混合使用。分散體中可以含有水。另外，可以采用平均粒徑為0.05～1.5μm的白色樹脂粒子。本發(fā)明中使用的白色樹脂粒子較好采用平均粒徑1.5μm以下的白色樹脂粒子。
作為本發(fā)明中使用的白色樹脂粒子，可例舉如商品名“MR2G”(總研化學(xué)公司制、實心(密實)白色樹脂粒子、平均粒徑1.0μm)。還可例舉如商品名“ミユ一テイクルPP240D”(三井東壓化學(xué)公司制，扁平狀白色樹脂粒子、分散體，平均粒徑0.5μm)、商品名“ロ一ペイクウルトラ”(羅門哈斯公司制，中空狀白色樹脂粒子、分散體，平均粒徑0.3μm)。還可例舉如商品名“ロ一ペイクHP1055”(羅門哈斯公司制，中空狀白色樹脂粒子、分散體，平均粒徑1.0μm)、商品名“ロ一ペイクHP91”(羅門哈斯公司制，中空狀白色樹脂粒子、分散體，平均粒徑1.0μm)、商品名“ロ一ペイクOP84J”(羅門哈斯公司制，中空狀白色樹脂粒子、分散體，平均粒徑0.55μm)、商品名“ロ一ペイクHP433J”(羅門哈斯公司制，中空狀白色樹脂粒子、分散體，平均粒徑0.40μm)、商品名“ミユ一テイクル110C”(三井東壓化學(xué)公司制，微粒集合體狀粒子、分散體，平均粒徑1.0μm)、商品名“MH5055”(日本ゼオン公司制，中空狀白色樹脂粒子、分散體，平均粒徑0.5μm)、商品名“LX407BP”(日本ゼオン公司制，密實(實心)白色樹脂粒子、分散體，平均粒徑0.4μm)、商品名“LX407BP6”(日本ゼオン公司制，密實(實心)白色樹脂粒子、分散體，平均粒徑0.2μm)，另外，還可例舉如商品名“SX866(A)”(JSR公司制，中空狀白色樹脂粒子、分散體，平均粒徑0.3μm)、商品名“SX866(B)”(JSR公司制，中空狀白色樹脂粒子、分散體，平均粒徑0.3μm)、商品名“SX866(C)”(JSR公司制，中空狀白色樹脂粒子、分散體，平均粒徑0.3μm)、商品名“SX866(D)”(JSR公司制，中空狀白色樹脂粒子、分散體，平均粒徑0.3μm)、商品名“SX8782(D)”(JSR公司制，中空狀白色樹脂粒子、分散體，平均粒徑1.0μm)、商品名“SX8782(A)”(JSR公司制，中空狀白色樹脂粒子、分散體，平均粒徑1.1μm)、商品名“SX8782(P)”(JSR公司制，中空狀白色樹脂粒子、分散體，平均粒徑1.1μm)。
相對于油墨總量，該白色樹脂粒子的含量優(yōu)選為2.5～50重量％，特好為5～30重量％。當(dāng)為分散體時，其量優(yōu)選為以固體成分計相對于油墨總量為2.5～50重量％，特好為5～30重量％。當(dāng)白色樹脂粒子相對于油墨總量不到2.5重量％時，由于固體成分過少造成筆跡的凸出程度降低，或者筆跡中容易出現(xiàn)光澤，難以形成消光的筆跡。如果白色樹脂粒子相對于油墨總量超過50重量％，則由于樹脂粒子過剩存在，則油墨的經(jīng)時穩(wěn)定性劣化，筆跡中容易出現(xiàn)光澤，難以形成消光的筆跡。為了確保油墨的經(jīng)時穩(wěn)定性和筆跡的凸出，以及形成消光的筆跡，優(yōu)選為該白色樹脂粒子的含量相對于油墨總量為5～30重量％。
(造膜性樹脂乳液)作為本發(fā)明中使用的造膜性樹脂乳液，可以使用丙烯酸系樹脂乳液、聚氨酯系樹脂乳液、苯乙烯丁二烯(SBR)系樹脂乳液、丙烯腈丁二烯系樹脂乳液等。
作為丙烯酸系樹脂乳液，可例舉如商品名“ボンコ一ト3218”(大日本油墨化學(xué)公司制)、“ボンコ一トR137”(大日本油墨化學(xué)公司制)、“ボンコ一トAN865”(大日本油墨化學(xué)公司制)、“ボンコ一トAB883”(大日本油墨化學(xué)公司制)。還可例舉如商品名“ポリゾ一ルPSA SE1300”(昭和高分子公司制)、商品名“ポリゾ一ルPSA SE4100”(昭和高分子公司制)、“ポリゾ一ルAP5530”(昭和高分子公司制)、“ポリゾ一ルAP5600”(昭和高分子公司制)。另外，還可例舉如商品名“ニカゾ一ルRX866D”(日本カ一バイド公司制)、“ニカゾ一ルRX878A”(日本カ一バイド公司制)、“ニカゾ一ルRX210”(日本カ一バイド公司制)、商品名“AE513A”(JSR公司制)、“AE517”(JSR公司制)、“AE311”(JSR公司制)。
作為苯乙烯丁二烯(SBR)系樹脂乳液可例舉如商品名“ラクスタ一5215A”(大日本油墨化學(xué)公司制)、“ラクスタ一4709EL”(大日本油墨化學(xué)公司制)、“ラクスタ一DS813”(大日本油墨化學(xué)公司制)、商品名“0561”(JSR公司制、)“2108”(JSR公司制)、“0548”(JSR公司制)、“0545”(JSR公司制)。
作為丙烯腈丁二烯系樹脂乳液，可例舉如“ラクスタ一4940B”(大日本油墨化學(xué)公司制)“ラクスタ一68-073S”(大日本油墨化學(xué)公司制)。
作為甲基丙烯酸甲酯丁二烯系樹脂乳液，可例舉如商品名“ラクスタ一DM812”(大日本油墨化學(xué))、“ラクスタ一DM886”(大日本油墨化學(xué))。
作為聚氨酯系樹脂乳液，可例舉如商品名“ユ一コ一トUW145”(三洋化成公司制)、“ユ一コ一トUX2505”(三洋化成公司制)、商品名“ス一パ一フレツクス107M”(第一工業(yè)制藥公司制)、“ス一パ一フレツクス361”(第一工業(yè)制藥公司制)、“ス一パ一フレツクス500”(第一工業(yè)制藥公司制)。
上述中特好可以采用丙烯酸系乳液。
該造膜性樹脂乳液的含量優(yōu)選為以固體成分計相對于油墨總量為2.5～50重量％、特好為5～30重量％。當(dāng)該樹脂乳液的量以固體成分計相對于油墨總量不到2.5重量％時，由于固體成分過少，筆跡的凸出程度降低，或者筆跡中容易出現(xiàn)光澤，難以形成消光的筆跡。造膜性樹脂乳液的量以固體成分計相對于油墨總量超過50重量％時，由于樹脂粒子過剩存在，油墨的經(jīng)時穩(wěn)定性劣化，筆跡中容易出現(xiàn)光澤，難以形成消光的筆跡。為了確保油墨的經(jīng)時穩(wěn)定性和筆跡的凸出以及形成消光的筆跡，以固體成分計造膜性樹脂乳液的含量優(yōu)選的是相對于油墨總量為5～30重量％。造膜性樹脂乳液中含有水。
另外，上述造膜性樹脂乳液的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度較好在0℃以下。上述造膜性樹脂乳液的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度超過0℃時，筆跡中容易出現(xiàn)裂隙。
(白色樹脂粒子和造膜性樹脂乳液的固體成分比率以及全部固體成分的量)另外在本發(fā)明中，上述白色樹脂粒子與上述樹脂乳液的固體成分的比率為1∶0.2～1∶3對使筆跡消光是很重要的。相對于上述白色樹脂粒子，上述樹脂乳液大于或小于上述數(shù)值范圍，則筆跡中均容易出現(xiàn)光澤。從進(jìn)一步使筆跡消光的方面來看，特好為使上述白色樹脂粒子與上述造膜性樹脂乳液的比率以固體成分計為1∶0.5～1∶2。
另外，為了使筆跡凸出，相對于油墨總量使上述白色樹脂粒子與上述造膜性數(shù)值乳液兩者的固體成分總計在20重量％以上是很重要的。
(著色劑)本發(fā)明中還可以使用有色的著色劑。作為本發(fā)明中使用的著色劑，可例舉如酸性染料、直接染料、堿性染料等水性染料，炭黑、氧化鈦、氧化鋁的二氧化硅、滑石等無機(jī)顏料，偶氮類顏料、萘酚類顏料、酞菁類顏料、士林類顏料、喹吖啶酮類顏料、蒽醌類顏料、二烷類顏料、二嗪類顏料、靛屬顏料、硫靛顏料、橘黃顏料(perinone pigment)、苝系顏料、indolenone pigment、偶氮甲堿顏料等有機(jī)顏料，鋁粉、青銅粉等金屬粉顏料，熒光顏料、珍珠顏料、光亮性顏料等。另外，這些顏料可以以顏料分散體的形式使用。另外，本發(fā)明中這些著色劑既可使用1種也可2種以上混合使用。
作為上述光亮性顏料，可例舉金屬覆蓋玻璃薄片顏料、金屬覆蓋無機(jī)顏料、金屬氧化物覆蓋無機(jī)顏料、鋁粉顏料等金屬粉顏料、金屬箔、蒸鍍有金屬的膜、金屬蒸鍍膜(例如，將被蒸鍍在膜上的金屬蒸鍍層剝離所得到的金屬蒸鍍膜)等。在此，金屬玻璃薄片顏料定義為薄片狀的玻璃被金屬(合金)覆蓋所形成的顏料。另外，金屬覆蓋無機(jī)顏料定義為覆蓋有金屬合金的無機(jī)顏料的總稱。也可以使用覆蓋有金屬氧化物的無機(jī)顏料(例如覆蓋有金屬氧化物的鋁等金屬顏料)。
另外，也可單獨或混合使用具有遮蓋性的氧化鈦、烷撐二蜜胺(alkylenebismelamine)衍生物等各種無機(jī)顏料或者有機(jī)白色顏料等遮蓋性顏料。
另外，作為著色劑可以使用鱗片狀二氧化硅。鱗片狀二氧化硅與白色樹脂粒子的組合具有提高遮蓋性的作用，具有更好的消光效果。另外，鱗片狀二氧化硅由于形狀為鱗片狀因此不容易經(jīng)時沉降，具有不破壞油墨的分散穩(wěn)定性的性質(zhì)。對于鱗片狀二氧化硅，粉末式和漿料式有市售品，作為粉末式可例舉如洞海化學(xué)公司制的商品名為サンラブリ一(平均粒徑為4～6μm)、サンラブリ一C(平均粒徑為4～6μm)以及サンラブリ一TZ-824(平均粒徑為4～6μm)等。另外，作為漿料式可例舉如洞海化學(xué)公司制的商品名為サンラブリ一LFSHN-020(平均粒徑為0.2μm)、サンテブリ一LFS HN-050(平均粒徑為0.5μm)以及サンテブリ一LFS HN-150(平均粒徑為1.5μm)等。從消光以及分散穩(wěn)定性的角度來看，粒徑較好為0.2～6μm。另外具體較好使用サンラブリ一LFS HN-020(平均粒徑為0.2μm)、サンラブリ一LFS HN-050(平均粒徑為0.5μm)。
本發(fā)明中使用的著色劑的量優(yōu)選為相對于水性油墨組合物總量為0.01～20重量％，較好為0.01以上且不到15重量％，更好為0.01～10重量％。當(dāng)上述著色劑不到上述組合物總量的0.01重量％時，肉眼難以見到該著色劑的著色。當(dāng)著色劑超過上述組合物總量的20重量％時，粘度過高，流動性下降。
(香料)本發(fā)明的油墨中可以含有香料。通過含有香料，可以形成既可以全方位地釋放香味又可維持香料香味的被成膜的消光的筆跡膜。特別是香料為一般油性香料時，通常由于香料不能混于水中，因此如在水系中直接使用時必須減少其添加量或者加入溶劑。但是在本發(fā)明的油墨組合物中含有上述香料，由于在該組合物中含有上述造膜性合成樹脂乳液，因此以該乳液形式存在的上述造膜性合成樹脂的樹脂粒子可包合上述香料，可形成含有包合有上述香料的上述造膜性合成樹脂乳液的樹脂粒子的水性油墨組合物。由此，盡管油墨組合物是水性的，由于油成分的香料不會分離，因而可以從消光的立體狀的筆跡膜釋放香味并且盡可能地維持香料的香味，而且由于可以含有大量的香料，因而可以形成能維持香料的香味而且能控制香味強(qiáng)度的立體狀筆跡膜。
作為本發(fā)明中優(yōu)選使用的香料，可例舉如梅NS-D5972、櫻NS-D5973、菊NS-D5974、桔梗NS-D5975、藤NS-D596、香料NS-D5882(薄荷)、香料NS-D5929(麝香)、葡萄柚NS-F5239、草莓NS-F5240、檸檬NS-G5883、Ulutramarine NS-G5885、薄荷NS-F5241、桃子NS-F5242、桔子NS-F5243、綠蘋果NS-F5244、越桔NS-F5245、熏衣草NS-F5246、香草NS-F5247、香蕉NS-F5248、肥皂(肥皂的香味)NS-F5249、香料NS-F5210、茉莉NS-D5812、梅NS-D5972、柑橘NS-D5499、玫瑰NS-E5798、熏衣草NS-E5442、玫瑰NS-E5443、薄荷NS-E5444、日本扁柏NS-D5015、香料NS-G5000、香料NS-G5001、香料NS-G5002、香料NS-G5003、香料NS-G5004、香料NS-G5005、香料NS-G5006、香料NS-F5992、香料NS-F5993、香料NS-F5994、香料AN NS-G5253、香料RS NS-G5254、香料EV NS-G5255、香料BL NS-G5256、香料EP NS-G5257、香料LR NS-G5258、香料MR NS-G5259、香料HP NS-G5260、香料SW NS-G5261等。
為了較好將地香料包合于乳液的樹脂粒子中，而且為了達(dá)到香料香味的良好釋放，這些香料的含量較好是，上述粘合性合成樹脂乳液的固體成分與上述香料的重量比為2∶1～40∶1。
本發(fā)明的油墨中含有水。水的含量相對于油墨組合物總量較好為20～80重量％。
(其它成分)該油墨中可含有其他物質(zhì)，可以含有水，可以含有水溶性有機(jī)溶劑、表面活性劑、防腐防霉劑、防銹劑、消泡劑、增粘劑等。作為油墨組合物中含有成分的余分摻入水。
另外，作為上述增粘劑可使用水溶性增粘劑，例如微生物產(chǎn)類多糖類及其衍生物?？衫e普魯蘭(pullulan)、黃原膠(xanthan gum)、文萊膠(welan gum)、鼠李聚糖膠(rhamsan gum)、琥珀酰葡聚糖膠、葡聚糖。另外也可使用水溶性植物類多糖類及其衍生物。可例舉如黃蓍膠(taraganth gum)、瓜爾膠(guargum)、塔拉膠(tara gum)、刺槐豆膠(locust bean gum)、gati gum、阿拉伯半乳聚糖膠、阿拉伯樹膠、桲膠(quince seed gum)、果膠、淀粉、亞麻紫車前籽膠(psyllium seed gum)、果膠、角叉菜膠(carageenan)、海藻酸、瓊脂等。另外也可使用水溶性動物類多糖類及其衍生物?？衫e如明膠、酪蛋白、白蛋白。另外作為水溶性增粘樹脂，也可使用水溶性樹脂(丙烯酸類水溶性樹脂、苯乙烯丙烯酸類水溶性樹脂、苯乙烯馬來酸類水溶性樹脂等)的鹽(鈉鹽、銨鹽等)、水分散型樹脂等。上述水溶性增粘樹脂中特好采用微生物產(chǎn)類多糖類及其衍生物。水溶性增粘樹脂既可使用1種或者也可以將2種以上混合使用。通過使用上述增粘劑可調(diào)整粘性。另外，當(dāng)油墨中含有具有沉降性的顏料作為著色劑，如金屬覆蓋玻璃薄片顏料、金屬覆蓋無機(jī)顏料、金屬氧化物覆蓋無機(jī)顏料、鋁粉顏料等金屬粉顏料、金屬箔、蒸鍍有金屬的膜、金屬蒸鍍膜等含有金屬的顏料等時，可以防止這些顏料的沉降。上述增粘劑的含量相對于油墨總量以0.001～10重量％為好，更好為0.01～5重量％。再更好為3重量％以下，最適為1重量％以下，這時可將粘度調(diào)整至能形成立體筆跡的程度。油墨的優(yōu)選粘度為5～100mPa·s(ELD型粘度計、1°34’錐型轉(zhuǎn)子、10rpm、20℃)。
另外，當(dāng)使用鱗片狀二氧化硅作為著色劑時，該粘度較好為100～10000mPa·s(ELD型粘度計，(1000mPa·s以下；1°34’錐型轉(zhuǎn)子、1000mPa·s以上；3°錐型轉(zhuǎn)子)、0.5rpm、20℃)。當(dāng)不到100mPa·s時，鱗片狀二氧化硅容易出現(xiàn)沉降，當(dāng)超過10000mPa·s時，存在油墨流出量減少筆跡難以凸出的缺點。
在本發(fā)明的油墨的制造中，可使用在該領(lǐng)域中慣用的公知的油墨的制造方法。另外，也可根據(jù)需要增加過濾等除去粗大粒子的工序。例如，將原料全部投入，在溶解器中攪拌30分鐘即可得到所希望的油墨。
將本發(fā)明的油墨用于筆具時，本發(fā)明的油墨自筆尖的流出量至少為50mg/10m，即書寫10m時的流出量較好為50mg以上(詳細(xì)的條件見后述實施例的測定方法中的記載)。另外，自筆尖的油墨的流出量，最適為100mg/10m以上。本發(fā)明油墨自筆尖的流出量至少為50mg/10m，這樣就可得到具有20μm～50μm厚度(立體的高度)、筆跡表面平整且消光的立體筆跡。如本發(fā)明的油墨自筆尖的流出量不到50mg/10m，則很難得到表面平整且具消光的立體化筆跡。另外對油墨自筆尖流出量的上限沒有限定，但是為了得到理想的立體筆跡較好為800mg/10m以下，更好為500mg/10m以下。另外，如本發(fā)明的油墨自筆尖的流出量超過800mg/10m，則干燥十分緩慢，而且筆跡會變得過于粗大造成文字被破壞等，不適于圓珠筆等筆具。
為了得到如此優(yōu)良的立體的筆跡，油墨的粘度如上所述為5～100mPa·s，較好為5～50mPa·s。特好為5mPa·s以上且不到50mPa·s。另外，本發(fā)明的油墨的粘度是使用ELD型粘度計，在1°34’錐型轉(zhuǎn)子、10rpm、20℃的條件下下測得的值。
另外，為了得到較好的立體的筆跡，較好為具備筆尖的油墨任意(ink free)的圓珠筆等筆具。更詳細(xì)些講，是具備筆尖和油墨筒、在上述油墨筒內(nèi)部收置有水性油墨組合物的筆具，其中，上述油墨組合物是相對于油墨總量含有白色樹脂粒子2.5～50重量％、造膜性樹脂乳液的含量按固體成分計為2.5～50重量％、上述白色樹脂粒子與上述造膜性樹脂乳液的比率按固體成分計為1∶0.2～1∶3、且上述白色樹脂粒子與上述造膜性樹脂乳液的固體成分的含量為總量的20重量％以上的水性油墨組合物，從上述筆尖流出的上述油墨的流出量至少為50mg/10m。
因此，本發(fā)明的筆具上述筆尖不是纖維束的筆尖或由樹脂成形而得的筆尖，而是具有流出本發(fā)明的各種形態(tài)的油墨的流路、通過球珠等閥體控制本發(fā)明的上述油墨的流出的筆尖，由于從筆尖流出的上述油墨的流出量至少為50mg/10m，因此如果使用其進(jìn)行書寫，可以形成表面平整且消光的立體化的筆跡。
特別是當(dāng)為配置有具有球珠的筆尖和油墨筒的圓珠筆時，為了得到更好的立體的筆跡，優(yōu)選為上述油墨筒內(nèi)填充有水性油墨組合物，并且筆跡的厚度Y相對于球珠徑(直徑)X的比率、即筆跡厚度Y(μm)×103/球珠徑(mm)、也就是Y×103/X在15以上，較好在20以上，更好在25以上的圓珠筆，該水性油墨組合物中相對于油墨總量含有白色樹脂粒子2.5～50重量％、造膜性樹脂乳液的含量以固體成分計為2.5～50重量％、上述白色樹脂粒子與上述造膜性樹脂乳液的比率以固體成分計為1∶0.2～1∶3、且上述白色樹脂粒子與上述造膜性樹脂乳液的固體成分的含量占總量的20重量％以上。
還優(yōu)選為以下的圓珠筆，它是配置有具有球珠的筆尖和油墨筒的圓珠筆，其中，上述油墨筒的內(nèi)部填充有水性油墨組合物，并且從筆尖流出的上述水性油墨組合物的流出量Z相對于上述球珠徑(直徑)X的比率、即油墨的流出量(mg/10m)/球珠徑(mm)、也就是Z/X在60以上，較好在150以上，更好在125以上的圓珠筆，該水性油墨組合物中相對于油墨總量含有白色樹脂粒子2.5～50重量％、造膜性樹脂乳液的含量以固體成分計為2.5～50重量％、上述白色樹脂粒子與上述造膜性樹脂乳液的比率以固體成分計為1∶0.2～1∶3、且上述白色樹脂粒子與上述造膜性樹脂乳液的固體成分的含量占總量的20重量％以上。
還優(yōu)選為以下的圓珠筆，它是配置有具有球珠的筆尖和油墨筒的圓珠筆，其中，上述油墨筒的內(nèi)部填充有水性油墨組合物，且如上所述筆跡厚度Y(μm)×103/球珠徑X(mm)、也就是Y×103/X在15以上，并且油墨的流出量(mg/10m)/球珠徑(mm)、也就是Z/X在125以上，該水性油墨組合物相對于油墨總量含有白色樹脂粒子2.5～50重量％、造膜性樹脂乳液的含量以固體成分計為2.5～50重量％、上述白色樹脂粒子與上述造膜性樹脂乳液的比率以固體成分計為1∶0.2～1∶3、且上述白色樹脂粒子與上述造膜性樹脂乳液的固體成分的含量占總量的20重量％以上。
要使筆跡厚度(μm)×103/球珠徑(mm)即Y×103/X在15以上，可以通過例如調(diào)整油墨的成分、粘度等以及球珠徑等來得到。對于使油墨的流出量(mg/10m)/球珠徑(mm)即Z/X在125以上的情況也同樣。
另外，對筆跡厚度(μm)/球珠徑(mm)以及油墨流出量(mg/10m)/球珠徑(mm)的各上限值沒有分別限定，可以根據(jù)所希望的筆跡膜的立體的程度來進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整。
作為可實現(xiàn)這些目標(biāo)的適宜的具體的筆具的一例，可例舉如下的圓珠筆，它是設(shè)置有筆具用尖和與其連接的油墨筒的圓珠筆，該圓珠筆中，上述油墨筒中收置有水性油墨組合物，該水性油墨組合物中相對于油墨總量含有白色樹脂粒子2.5～50重量％、造膜性樹脂乳液的含量以固體成分計為2.5～50重量％、上述白色樹脂粒子與上述造膜性樹脂乳液的比率以固體成分計為1∶0.2～1∶3、且上述白色樹脂粒子與上述造膜性樹脂乳液的固體成分的含量占總量的20重量％以上，上述筆具用尖是具有筆具用尖主體、保持在筆具用尖主體前端的球珠，筆具用尖主體設(shè)置有珠座體、中心孔以及后孔，后孔、中心孔以及珠座體連通具有連通的油墨流路，在珠座體中設(shè)置有支撐面和側(cè)壁面保持球珠，其球珠可旋轉(zhuǎn)，球珠可沿著軸方向在珠座體內(nèi)以一定的距離移動，并且具有可將珠座體內(nèi)和上述中心孔或者上述后孔連接的槽或者孔的筆具用尖，其中，上述珠座體的支撐面和側(cè)壁面之間具有連接面，上述連接面的形狀是頂點為筆具用尖的前端側(cè)的圓錐臺的側(cè)面形狀，上述支撐面位于上述連接面內(nèi)側(cè)。在此，圓錐臺的側(cè)面形狀是圓錐面一部分的與梯形旋轉(zhuǎn)體的側(cè)面相同的形狀。
但是圓珠筆并不限定于此，較好為在筆尖主體的內(nèi)部，以壓縮狀態(tài)設(shè)置有自后端向前端對上述球珠施力的推壓構(gòu)件的圓珠筆。
另外，雖然對已述的筆具特別舉例了圓珠筆的示例，但是本發(fā)明的油墨可附在毛刷、棒狀物等上進(jìn)行書寫甚至涂抹。
以下根據(jù)附圖詳細(xì)說明上述筆具的一實施方式。圖1是使用本發(fā)明的圓珠筆的第1實施方式所涉及的圓珠筆筆尖的筆芯的截面圖。圖2是該圓珠筆筆尖的截面圖。圖3(a)是該圓珠筆筆尖的前端部分的截面圖。(b)是(a)的A-A的截面圖。圖4是該圓珠筆筆尖的前端部分的立體圖。圖5是該圓珠筆筆尖的球珠和圓珠筆筆尖主體的接觸部分的放大圖。圖6是圖5的G部的放大圖。
本發(fā)明的第1實施方式的圓珠筆的芯7示于圖1。在芯7的前端裝配有圓珠筆筆尖(筆具用尖)1。另外，如圖1所示，圓珠筆筆尖1與內(nèi)部裝有作為上述本發(fā)明涉及的水性油墨的油墨5的油墨筒(涂布液儲存部)6連接。將芯7裝在圓珠筆的筆桿(圖中未示)的內(nèi)部，即可作為水性圓珠筆使用。51是在油墨筒6內(nèi)的油墨的后端配置的油墨浮塞，在本發(fā)明中較好為將硅油凝膠化所得的浮塞，更好為硅油經(jīng)亞芐基山梨糖醇(benzylidenesorbitol)凝膠化所得的浮塞，但是不限定于此。即在本發(fā)明中適宜使用硅油、礦物油、聚丁烯等非揮發(fā)性或者難揮發(fā)性有機(jī)液體經(jīng)凝膠化后所得的浮塞。
通過一邊擠壓位于圓珠筆筆尖1的前端的球珠10一邊使之移動，從而作為涂布液的油墨5通過圓珠筆筆尖1的內(nèi)部，在球珠10上適量附著的同時流出，進(jìn)而可以書寫。
圓珠筆筆尖1如圖2所示，是由圓珠筆筆尖主體(筆具用尖的主體)11、球珠10和球珠推壓構(gòu)件12組成。
圓珠筆筆尖主體11，在外觀上其前端側(cè)呈近圓錐狀，后端側(cè)呈近圓柱狀，整體上是兩者在軸向上結(jié)合的火箭狀。前端側(cè)具有圓錐部25，后端側(cè)具有圓筒部26。另外，圓筒部26的后端側(cè)具有外徑略為縮小的油墨筒接合部26a，與油墨筒6連接。另外，在內(nèi)側(cè)設(shè)置珠座體15、中心孔16以及后孔17并連通，形成油墨5的連通流路。另外，在后孔17的后端側(cè)具有后端側(cè)開口28。
如圖3、圖4所示，珠座體15具有作為呈圓筒內(nèi)壁形狀的側(cè)壁的圓筒壁41、位于圓筒壁41的后端側(cè)的支撐面45以及連接面71。連接面71是圓筒壁41和支撐面45的連接面。支撐面45如后述通過自前端向后端推壓球珠10的壓珠(tapping)而成，其斷面形狀為圓弧狀。
連接面71的形狀，是頂點為前端側(cè)的圓錐臺的側(cè)面形狀，該圓錐臺的斷面的前端側(cè)的角度α為240℃。
如圖3、圖4所示，在圓珠筆筆尖主體11兒的中心孔16的周圍。呈放射狀設(shè)置有被稱之為矢槽的槽47。槽47與珠座體15相連，油墨5由中心孔16通過槽47，再通過槽47的珠座體15側(cè)的出口部61，可流入到珠座體15中。
球珠推壓構(gòu)件12是線圈狀的彈簧，如圖2所示，球珠推壓構(gòu)件12以壓縮狀態(tài)設(shè)置于圓珠筆筆尖主體11的內(nèi)部，自后端側(cè)向前端側(cè)對球珠10施力。具體地講，在前端設(shè)置棒狀部分23，棒狀部分23的頂端23a與球珠10接觸。在圓珠筆不被使用的情況時，通過上述施壓可防止上述油墨5流出到外部，當(dāng)使用圓珠筆時，由于書寫壓力使球珠10向后端移動，油墨5就可以輕易地流出。
球珠10是球狀的，被保持在圓珠筆筆尖主體11的珠座體15內(nèi)并可旋轉(zhuǎn)。即，后端側(cè)通過支撐面45，側(cè)面?zhèn)韧ㄟ^圓筒壁41，前端側(cè)如后述，通過前端變形部分43來保持球珠10，該前端變形部分是在球珠10插入后，被收口使圓珠筆筆尖主體11的前端向內(nèi)側(cè)變形的部分。
如圖5所示，本實施方式的圓珠筆筆尖1中具有在槽47的出口部61附近的與球珠10的間隙T、珠座體15的側(cè)壁面41與球珠10最接近處附近的間隙S2、圓珠筆筆尖主體11的前端側(cè)的前端變形部43處附近的與球珠10之間的間隙S1。
當(dāng)使用圓珠筆7時，油墨5自中心孔16通過槽47的珠座體15側(cè)的出口部61的間隙T，流入到珠座體15，再通過間隙S2，從間隙S1流到外部。
間隙T、間隙S1、間隙S2是由球珠10的外徑D、壓珠變形量L、珠座體15的側(cè)壁面41的內(nèi)徑等確定的。
如壓珠變形量L增大，則間隙S1會變大，由于支撐面前端側(cè)緣部54位于外側(cè)，在槽47的出口部61附近的與球珠10之間的間隙T變小。另外，如壓珠變形量L減小，則圖6所示的支撐面前端側(cè)緣部54位于內(nèi)側(cè)，造成間隙T變大，而間隙S1變小。
但是，在本發(fā)明的圓珠筆筆尖1中，由于將圓珠筆筆尖主體11的加壓變形表面部分70加工成為頂點為前端側(cè)的圓錐面的一部分，由此即使壓珠變形量L增大，但由于支撐面前端側(cè)緣部54在內(nèi)側(cè)，因此槽47的珠座體15側(cè)的出口部61的間隙T可變得更大。因此已述本發(fā)明的油墨5的流出量可至少為50mg/10m，可也流出更多的油墨5。因而，用其書寫時，可形成表面平整且消光的立體化的筆跡。
另外，將受壓珠變形量L的影響非常小的，側(cè)壁面41與球珠10最接近處附近的間隙S2制作成小于間隙S1和間隙T的一定長度，由于通過間隙S2可最有效地減小油墨5的流通，因此可確實地實現(xiàn)對流量的調(diào)整。即，以往的筆具中，由于間隙S1和間隙T不能同時變大，因此如利用間隙S2使流量減小，就必須使S2更加狹窄，這樣就不能流出更多的涂布液。另外，如利用間隙S1和間隙T來調(diào)整流量，則會由于壓珠變形量L的偏差造成流量變化，因而不能實現(xiàn)穩(wěn)定調(diào)整。但是，本發(fā)明的圓珠筆筆尖1，由于間隙S1和間隙T可以同時變大，而且可通過間隙S2調(diào)整流量，因此也可適用于流出較多涂布液的筆具，并且已述本發(fā)明的油墨5的流出量可至少為100mg/10m，因而用其書寫時，可形成表面平整且消光的立體化的筆跡。
另外，如圖6所示，支撐面?zhèn)燃庸っ?8包括加壓變形表面部分70和連結(jié)部71，該加壓變形表面部70通過壓珠發(fā)生變形。如圖6所示，通過壓珠，加壓變形表面部70受到來自球珠10的壓力，發(fā)生變形成為支撐面45。
支撐面?zhèn)燃庸っ?8的形狀是以頂點為前端側(cè)的圓錐臺側(cè)面的形狀，是圓錐面的一部分。另外，加壓變性表面部70和連結(jié)部71也同樣是以頂點為前端側(cè)的圓錐臺側(cè)面的形狀，是圓錐面的一部分。加壓變形表面部70向前端側(cè)突出。該圓錐臺的前端側(cè)的截面角度α為240°，支撐面?zhèn)燃庸っ?8的內(nèi)側(cè)面48a呈銳角狀。
另外，本實施方式的支撐面?zhèn)燃庸っ?8中，加壓變形表面部70的整體形成頂點作為前端側(cè)的圓錐面的第1面85。另外，由于連結(jié)部71是不進(jìn)行壓珠變形的部分，因此它是非加壓變形表面部72。
對這樣的筆具的制造方法沒有特別的限定，但是較好為下述的圓珠筆筆尖1的組裝方法。
例如，首先形成圓珠筆筆尖主體11。使用圓柱狀的材料，外形上將前側(cè)加工成近圓錐形狀的圓錐部25，形成指定形狀(第1工序)。接著，將筆尖主體11的珠座體15的內(nèi)側(cè)加工成具有筒內(nèi)壁狀的側(cè)壁面和支撐面?zhèn)燃庸っ?8的構(gòu)造，支撐面?zhèn)燃庸っ?8形成在自上述側(cè)壁面的中心孔側(cè)邊緣至軸中心側(cè)、且并與中心孔16連接。特別是在形成上述加壓變形表面部分70的部分中，加工成設(shè)有向前端側(cè)凸出的部分的構(gòu)造(第2工序)。再接著，形成槽47加工圓珠筆筆尖主體11(第3工序)。然后，在珠座體15中收置球珠10，使筆尖主體11的前端向球珠10側(cè)變形(第4工序)。最后，將上述球珠10自前端壓向中心孔16側(cè)，使作為上述支撐面?zhèn)燃庸っ?8的一部分的加壓變形表面部70變形形成支撐面45(第5工序)。
另外例如，在上述第2工序中，可采用將形成上述加壓變形表面部分70的部分加工成設(shè)有圓錐臺側(cè)面形狀的第1面，該圓錐臺的頂點為筆具用尖的前端的方法來代替在形成上述加壓變形表面部分70的部分中，加工成設(shè)有向前端側(cè)凸出部分的構(gòu)造的方法。
為了增大本發(fā)明的油墨流量，上述圓珠筆筆尖主體11的前端的前端變形部43，也可采用如圖7所示的第2方式的構(gòu)成。
即，如圖7所示，該圓珠筆尖的結(jié)構(gòu)是筆尖主體11的外側(cè)形狀為近圓錐狀，該筆尖主體11的內(nèi)側(cè)具有前端為開口狀的珠座體15，球珠10收置于上述珠座體15并且球珠可在上述珠座體內(nèi)以一定距離沿軸向移動，具有使上述筆尖主體11的前端向球珠10側(cè)變形而形成的前端變形部43；上述筆尖主體11的前端變形部43，具有被切削成環(huán)狀的外側(cè)部分55，該外側(cè)部分和內(nèi)側(cè)部分一起向球珠10側(cè)變形。
另外，如圖7，在圓珠筆尖主體11的中心孔16的周圍呈放射狀設(shè)置有被稱為矢槽的槽47。該槽47與珠座體15連接，油墨5可自中心孔16通過槽47，流經(jīng)槽47的珠座體15側(cè)的出口部61，流到珠座體15。球珠10是球狀，被保持在圓珠筆筆尖主體11的珠座體15中并可旋轉(zhuǎn)。即，后端側(cè)通過支撐面45，側(cè)面?zhèn)韧ㄟ^圓筒壁41，前端側(cè)通過前端變形部分43來保持球珠10，前端變形部分43是在球珠10插入后，被收口使圓珠筆筆尖主體11的前端向內(nèi)側(cè)變形的部分。
上述珠座體15，具有作為呈圓筒內(nèi)部形狀的側(cè)壁的圓筒壁41、位于圓筒壁41后端側(cè)的支撐面45和連接面71。連接面71是連接圓筒壁41和支撐面45的面。支撐面45是通過將球珠10自前端側(cè)向后端側(cè)推壓的壓珠而形成的。連接面71的形狀是圓錐面的一部分，為研缽狀。
本實施方式的圓珠筆筆尖1中，通過壓珠球珠10可向后端側(cè)移動，如圖7所示，在球珠10和筆尖主體11的前端變形部分43之間形成間隙S1。另外，由于支撐面45是通過壓珠形成的，其整體形成與球珠10的曲面吻合的形狀。在使用時，自前端向支撐面45側(cè)推壓球珠10時，支撐面45的整體與球珠10接觸。另外，在圖7中，L是壓珠變形量，是由壓珠引起的球珠10的可移動距離。
要更穩(wěn)定更多地流出油墨5時，如圖8所示，較好為盡量使前端變形部分43的內(nèi)側(cè)短而且傾斜的構(gòu)成。即形成為，相對于圓珠筆尖1的前端變形部分43在徑向的距離x，使在軸方向的長度y減小。通過采取這樣的構(gòu)成，前端變形部43相對于圓珠筆筆尖1的軸更為傾斜。該前端變形部43的傾斜程度大時，珠座體15內(nèi)的空間66越大，使用時油墨5的流出性越好。
制造這些圓珠筆筆尖時，例如將筆尖主體11的外側(cè)加工成近圓錐形狀(第1工序)。接著，將筆尖主體11外側(cè)的前端削至環(huán)狀，將上述削至環(huán)狀的部分向球珠側(cè)變形(第2工序)。再接著，在筆尖主體11的內(nèi)側(cè)形成前端側(cè)為開口狀的珠座體15(第3工序)。然后，通過向中心孔壁面向外側(cè)削制得到與中心孔16連接的槽47(第4工序)。最后，將球珠10收置于上述珠座體15中，將筆尖主體11的前端向球珠10側(cè)變形形成前端變形部43(第5工序)。通過這些一系列的工序，可制成具有上述筆尖的筆具。
另外，上述實施方式的圓珠筆筆尖主體如上述，削成環(huán)狀的外側(cè)部分(環(huán)狀削制部分)55的第1面的形狀是圓錐臺的側(cè)面狀，第1面的后端側(cè)的邊緣部分有棱角。因此用上述實施方式的圓珠筆筆尖書寫時，后端側(cè)的邊緣會卡在書寫對象上，存在書寫感不好的問題。作為解決這個問題的圓珠筆筆尖主體，上述環(huán)狀削制部55的第1面的形狀為向外側(cè)凸出的曲面。第1面的后端部的邊緣無棱角，第1面的后端部的邊緣光滑地連接，形成連續(xù)面。因此使用由圓珠筆筆尖主體所制得的圓珠筆筆尖書寫時，不會有卡住以及書寫感較差的問題。
另外，對采用上述本發(fā)明的油墨的筆具無特別的限定，但較好為具有分別選自上述筆尖的支撐面中涉及的方式和上述筆尖的前端部分中涉及的形態(tài)，或者同時具有上述兩種形態(tài)的筆具。
實施例制造表1所示組成的實施例以及比較例的油墨。即，分別混合表1所示的各成分，在溶解器中攪拌30分鐘，得到實施例及比較例的油墨。另外，表中混合量為重量％，各成分如下。另外，表中“油墨中的樹脂(固體成分)”表示表1所示的油墨中的白色樹脂粒子和造膜性樹脂乳液的固體成分的合計量。另外“白色樹脂粒子造膜性樹脂乳液(固體成分)”表示表1所示的白色樹脂粒子分散體的固體成分與造膜性樹脂乳液(固體成分)的混合量的比率。
(造膜性樹脂乳膠)ニカゾ一ルRX866D(日本カ一バイド公司制，丙烯酸系樹脂乳液，固體成分50％)0561(JSR公司制、SBR系、固體成分69％)AE517(JSR公司制，丙烯酸系樹脂乳液、固體成分47％)ユ一コ一トUWS145(三洋化成公司，聚氨酯系、固體成分35％)ポリゾ一ルPSASE1300(昭和高分子公司制，丙烯酸系、固體成分50％)ス一パ一フレツクス500(第一工業(yè)制藥公司制，聚氨酯系，固體成分45％)另外，上述樹脂乳液中含有水。
(白色樹脂粒子)ミユ一テイクルPP240D(三井東壓化學(xué)公司制，扁平狀白色樹脂粒子、分散體，樹脂粒子的平均粒徑0.5μm)ロ一ペイクHP1055(羅門哈斯公司制，中空狀白色樹脂粒子、分散體，樹脂粒子的平均粒徑1.0μm)ロ一ペイクウルトラ(羅門哈斯公司制，中空狀白色樹脂粒子、分散體，樹脂粒子的平均粒徑0.3μm)LX407BP6(日本ゼオン公司制，密實(實心)白色樹脂粒子、分散體，樹脂粒子的平均粒徑0.2μm)(著色劑)NKW 6238(日本熒光株式會社制，藍(lán)色熒光著色劑)NKW 6007(日本熒光株式會社制，紅色熒光著色劑)サンラブリ一LFS HN-020(洞?；瘜W(xué)公司制的鱗片狀二氧化硅、平均粒徑0.2μm，固體成分15～17％)サンラブリ一LFS HN-050(洞海化學(xué)公司制的鱗片狀二氧化硅、平均粒徑0.5μm，固體成分15～17％)接著，將上述各種油墨分別填充至上述圖1至圖6所示結(jié)構(gòu)的水性圓珠筆的油墨筒中。油墨筒為聚丙烯制，珠座體為不銹鋼制，球珠為碳化硅材料制，球珠徑(直徑)為0.8mm。
接著，使用該筆具評價書寫性。即，用上述筆在PPC紙上書寫，通過肉眼觀察和手觸摸的方法評價書寫線。
<評價標(biāo)準(zhǔn)>
筆跡的消光程度 ◎觀察到筆跡顯著消光○觀察到筆跡消光
×觀察到筆跡具有光澤筆跡的凸出 ○手觸摸感到凸出×用手觸摸沒有感到凸出筆跡厚度的測定用商品名為“ダイャルシツクネス”(テクロツク公司制)的測定裝置，測定在PPC紙上書寫“株式會社”時的筆跡線的厚度。
油墨流出量的評價(測定方法)使用螺旋式連續(xù)書寫試驗機(jī)(MODEL TS-4C-10)(精機(jī)工業(yè)公司制)測定書寫10m后的減量。書寫條件為，書寫角度65°、荷重100g、書寫速度為7cm/秒。
表1
通過表1可知，為了得到凸出的筆跡，必須要使油墨中的樹脂的固體成分的量在20％以上，另外，通過使白色樹脂粒子與樹脂乳液的比率以固體成分計在1∶0.2～1∶3的范圍內(nèi)，筆跡消光，可以得到消光的筆跡。也可知，如果樹脂乳液的固體成分過多，雖然涂膜平滑但出現(xiàn)光澤，或者如果白色樹脂粒子過多也出現(xiàn)光澤。
確認(rèn)了實施例的油墨組合物均可形成筆跡凸出且消光的筆跡。
產(chǎn)業(yè)上利用的可能性本發(fā)明的水性墨水組合物，如上述可以形成凸出的立體狀、且消光的筆跡。由于可以形成立體且消光的筆跡膜，因此除在紙、指甲、身體等上書寫或描畫以外，還可適宜作為在指甲、臉部、身體等的化妝等目前沒有的消光型化妝組合物。
另外，本申請的說明書要求以日本專利申請2004-231516號以及日本專利申請2004-335308號為基礎(chǔ)的優(yōu)先權(quán)，并將與該申請的全部相同內(nèi)容作為參照引用。
權(quán)利要求
1.水性油墨組合物，其特征在于，相對于油墨總量，白色樹脂粒子的含量為2.5～50重量％，造膜性樹脂乳液的含量以固體成分計為2.5～50重量％，所述白色樹脂粒子與所述造膜性樹脂乳液的比率以固體成分計為1∶0.2～1∶3，并且所述白色樹脂粒子與所述造膜性樹脂乳液的固體成分的量占總量的20重量％以上。
2.如權(quán)利要求
1所述的水性油墨組合物，其特征在于，所述白色樹脂粒子的含量為5～30重量％，造膜性樹脂乳液的含量以固體成分計為5～30重量％。
3.如權(quán)利要求
1所述的水性油墨組合物，其特征在于，所述白色樹脂粒子與所述造膜性樹脂乳液的比率以固體成分計為1∶0.5～1∶2。
4.如權(quán)利要求
1所述的水性油墨組合物，其特征在于，所述白色樹脂粒子為中空狀的白色樹脂球。
5.如權(quán)利要求
1所述的水性油墨組合物，其特征在于，上述白色樹脂粒子為扁平狀的白色樹脂粒子。
6.如權(quán)利要求
1所述的水性油墨組合物，其特征在于，作為所述白色樹脂粒子，含有選自實心的白色樹脂球、中空狀的白色樹脂球、扁平狀的白色樹脂粒子的至少2種以上的樹脂粒子。
7.如權(quán)利要求
1所述的水性油墨組合物，其特征在于，所述白色樹脂粒子的平均粒徑在1.5μm以下。
8.如權(quán)利要求
1所述的水性油墨組合物，其特征在于，所述造膜性樹脂乳液含有平均粒徑在0.05～0.5μm范圍內(nèi)的樹脂粒子。
9.如權(quán)利要求
1所述的水性油墨組合物，其特征在于，所述造膜性樹脂乳液的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在0℃以下。
10.如權(quán)利要求
1所述的水性油墨組合物，其特征在于，還含有鱗片狀二氧化硅作為著色劑。
11.如權(quán)利要求
10所述的水性油墨組合物，其特征在于，所述鱗片狀二氧化硅的平均粒徑為0.2～6μm，所述鱗片狀二氧化硅的含量為0.01～20重量％。
12.筆具，其特征在于，具有筆尖和油墨筒，所述油墨筒內(nèi)收置有水性油墨組合物，所述油墨組合物是相對于油墨總量，白色樹脂粒子的含量為2.5～50重量％、造膜性樹脂乳液的含量以固體成分計為2.5～50重量％、上述白色樹脂粒子與上述造膜性樹脂乳液的比率以固體成分計為1∶0.2～1∶3、且上述白色樹脂粒子與上述造膜性樹脂乳液的固體成分占總量的20重量％以上的水性油墨組合物，從所述筆尖流出的所述油墨的流出量至少為50mg/10m。
13.如權(quán)利要求
12所述的筆具，其特征在于，還含有鱗片狀二氧化硅作為著色劑。
14.如權(quán)利要求
13所述的筆具，其特征在于，所述鱗片狀二氧化硅的平均粒徑為0.2～6μm，所述鱗片狀二氧化硅的含量為0.01～20重量％。
專利摘要
本發(fā)明的水性油墨組合物中，相對于油墨總量，含有白色樹脂粒子2.5～50重量％，造膜性樹脂乳液的含量以固體成分計為2.5～50重量％，所述白色樹脂粒子與所述造膜性樹脂乳液的比率以固體成分計為1∶0.2～1∶3，并且所述白色樹脂粒子與所述造膜性樹脂乳液的固體成分的量占總量的20重量％以上。
文檔編號C09D11/16GK1993435SQ200580026510
公開日2007年7月4日 申請日期2005年8月8日
發(fā)明者栗原德正, 松本昌子, 佐野恭子, 中谷泰范, 山本博義, 藤田幸三郎, 井上浩, 尾松武志, 米田茂樹, 澤智裕 申請人:櫻花彩色產(chǎn)品株式會社導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan