水性油墨組合物、噴墨記錄方法及著色體的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種水性黑色油墨組合物、使用其的噴墨記錄方法及著色體。
【背景技術(shù)】
[0002] 在各種彩色記錄方法中，作為代表性方法之一的利用噴墨打印機(jī)的記錄方法是一 種產(chǎn)生油墨小滴并使其附著在各種被記錄材料(紙、薄膜、布帛等)上來(lái)進(jìn)行記錄的方法。該 方法由于記錄磁頭和被記錄材料沒(méi)有直接接觸，因此產(chǎn)生的聲音少而安靜，另外，由于噴墨 打印機(jī)具有容易小型化、高速化這樣的優(yōu)點(diǎn)，所以近年來(lái)正在迅速普及，可期待今后有更大 的發(fā)展。
[0003] 由于近年來(lái)的噴墨技術(shù)的發(fā)展，噴墨印刷中的印刷速度的提高非常顯著，以在商 業(yè)印刷或辦公室中使用為目的提出了噴墨記錄。在這種情況下，印刷介質(zhì)通常為不具有油 墨接受層的普通紙，與具有油墨接受層的噴墨專用紙相比，色調(diào)、耐光性及耐水性成為問(wèn)題 的情況較多，因此迫切期望其改良。
[0004] 黑色油墨為單色圖像及全色圖像兩者所使用的重要的油墨。然而，開(kāi)發(fā)深色區(qū)域 和淺色區(qū)域的色調(diào)均為中性且色濃度高、堅(jiān)牢度也優(yōu)異的色素在技術(shù)上存在許多難點(diǎn)，雖 然進(jìn)行了大量的研究開(kāi)發(fā)但具有充分性能的油墨還較少。因此，通常進(jìn)行的是混合多種多 樣的色素來(lái)制備黑色油墨。然而，如果混合多種色素來(lái)制備油墨，則與用單一色素制備油墨 的情況相比，容易發(fā)生因被記錄材料不同而導(dǎo)致色調(diào)不同、因光或水而導(dǎo)致變色褪色嚴(yán)重 等問(wèn)題。 對(duì)于上述的"變色褪色"，已知通常可作為2個(gè)不同的指標(biāo)分開(kāi)進(jìn)行評(píng)價(jià)。一個(gè)以"褪色" 作為指標(biāo)，以打印濃度的變化的形式進(jìn)行評(píng)價(jià)。另一個(gè)以"變色"作為指標(biāo)，以色調(diào)的變化 (AE)的形式進(jìn)行評(píng)價(jià)。其中，后者的"變色"在由多種色素制備的油墨中可顯著觀察到，目 測(cè)也可感覺(jué)到記錄圖像的顯著劣化，因此迫切期望變色的改善。
[0005] 作為在黑色染料中進(jìn)一步配混顏色調(diào)節(jié)用的染料而得到的黑色油墨，提出有例如 專利文獻(xiàn)1的油墨，但尚未提供充分滿足市場(chǎng)需求的產(chǎn)品。
[0006] 另外，本說(shuō)明書(shū)中記載的下述式（1)所示的染料記載于專利文獻(xiàn)2~5。然而，這些 染料在耐光性及耐水性方面尚未充分滿足上述課題。 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)1:日本專利第3178200號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)2:國(guó)際公開(kāi)第2006/051850號(hào) 專利文獻(xiàn)3:國(guó)際公開(kāi)第2013/035560號(hào) 專利文獻(xiàn)4:日本特開(kāi)2008-69331號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)5:日本特開(kāi)2013-32469號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】
發(fā)明要解決的問(wèn)題
[0008] 本發(fā)明的課題在于，提供一種水性黑色油墨組合物，該水性黑色油墨組合物可形 成具有優(yōu)異的耐光性及耐水性的記錄圖像，并可提供特別是相對(duì)光變色少的黑色記錄圖 像。 用于解決問(wèn)題的方案
[0009] 本發(fā)明人等反復(fù)進(jìn)行了潛心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，利用至少含有特定的下述式（1)所示 的化合物或其鹽或者它們的混合物和在560~680nm的范圍具有最大吸收波長(zhǎng)A max的具有 酞菁骨架的色素這兩者作為色素的水性油墨組合物，可以解決上述課題，從而完成了本發(fā) 明。
[0010] 即，本發(fā)明涉及以下的1)~10)。 1) 一種水性油墨組合物，其至少含有下述式（1)所示的化合物或其鹽或者它們的混合 物和在560~680nm的范圍具有最大吸收波長(zhǎng)Arnax的具有酞菁骨架的色素這兩者作為色素。
[化學(xué)式1] (式(1)中， 辦、1?2、1?5、1?6、及辦分別獨(dú)立地表示選自由氫原子、鹵原子、氰基、羥基、羧基、磺基、氨磺 ?；?、硝基、可以具有取代基的烷氧基、可以具有取代基的烷基磺?；?、烷基、可以具有取代 基的芳基氨磺?；被⒓巴榛驶被鶚?gòu)成的組中的基團(tuán)。 R3及R4分別獨(dú)立地表示選自由氫原子、鹵原子、氰基、磺基、羧基、硝基、可以具有取代 基的烷氧基、及烷基構(gòu)成的組中的基團(tuán)。 η表示0或1。） 2) 根據(jù)上述1)所述的水性油墨組合物，其還含有與所述式（1)所示的化合物或其鹽及 所述具有酞菁骨架的色素中的任一個(gè)均不同的具有580nm以下的最大吸收波長(zhǎng)A max的偶氮 色素。 3) 根據(jù)上述1)或2)所述的水性油墨組合物，其還含有下述式（2)所示的化合物作為pH 調(diào)節(jié)劑。
[化學(xué)式2] (式(2)中，R8、R9及Rio分別獨(dú)立地表不氣原子、烷基、羥基烷基或羥基烷氧基烷基。） 4) 根據(jù)上述1)~3)中任一項(xiàng)所述的水性油墨組合物，其中，所述具有酞菁骨架的色素 為選自由C. I.酸性藍(lán)249、C. I.直接藍(lán)86、C. I.直接藍(lán)87、及C. I.直接藍(lán)199構(gòu)成的組中的至 少一種染料。 5) 根據(jù)上述1)所述的水性油墨組合物，其中，所述式（1)中，心為羧基或磺基，R2為氫原 子，R6為硝基、羧基或磺基，η為1。 6) 根據(jù)上述1)所述的水性油墨組合物，其中，所述式(1)中，RlSR3為磺基，R4為氫原子， R5為氫原子或硝基，R6為硝基、羧基或磺基，R7為氫原子，η為1。 7) -種噴墨記錄方法，其通過(guò)使上述1)~6)中任一項(xiàng)所述的水性油墨組合物的液滴根 據(jù)記錄信號(hào)噴出并附著于被記錄材料來(lái)進(jìn)行記錄。 8) 根據(jù)上述7)所述的噴墨記錄方法，其中，所述被記錄材料為信息傳遞用片材。 9) 一種著色體，其通過(guò)上述1)~6)中任一項(xiàng)所述的水性油墨組合物來(lái)著色。 10) -種噴墨打印機(jī)，其裝填有含有上述1)~6)中任一項(xiàng)所述的水性油墨組合物的容 器。 發(fā)明效果
[0011] 根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種水性黑色油墨組合物，該水性黑色油墨組合物可形成 具有優(yōu)異的耐光性及耐水性的記錄圖像，且可提供特別是相對(duì)光變色少的黑色記錄圖像。
【具體實(shí)施方式】
[0012] 下面，對(duì)本發(fā)明詳細(xì)地進(jìn)行說(shuō)明。需要說(shuō)明的是，在本說(shuō)明書(shū)中，也包含實(shí)施例等， 關(guān)于" ％ "及"份數(shù)"只要沒(méi)有特別說(shuō)明則均以質(zhì)量基準(zhǔn)記載。另外，本說(shuō)明書(shū)中所謂"C.I." 是指"顏色索引"。 另外，在本說(shuō)明書(shū)中只要沒(méi)有特別說(shuō)明，則將"式（1)所示的化合物或其鹽或者它們的 混合物"簡(jiǎn)化記載為"式（1)所示的化合物"。
[0013] 上述式(1)所示的化合物為水溶性的黑色色素。 上述式⑴中，心、1?2、1?5、1?6、及辦分別獨(dú)立地表示選自由氫原子、齒原子、氰基、羥基、羧 基、磺基、氨磺酰基、硝基、可以具有取代基的烷氧基、可以具有取代基的烷基磺?；?、烷基、 可以具有取代基的芳基氨磺?；被?、及烷基羰基氨基構(gòu)成的組中的基團(tuán)。 另外，R3及R4分別獨(dú)立地表示選自由氫原子、鹵原子、氰基、磺基、羧基、硝基、可以具有 取代基的烷氧基、及烷基構(gòu)成的組中的基團(tuán)。
[0014] 作為上述的可以具有取代基的烷氧基，可舉出可以具有磺基的烷氧基，優(yōu)選可以 具有磺基的C1-C6烷氧基，更優(yōu)選可以具有磺基的C1-C4烷氧基。
[0015] 作為上述的可以具有取代基的烷基磺酰基，可舉出：可以具有羥基的烷基磺?；?， 優(yōu)選可以具有羥基的C1-C6烷基磺?；?，更優(yōu)選可以具有羥基的C1-C4烷基磺?；?。
[0016] 作為上述的烷基，可舉出直鏈、支鏈、或環(huán)狀的烷基，優(yōu)選直鏈或支鏈的烷基，更優(yōu) 選直鏈的烷基。 作為其具體例，可舉出：甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基等直鏈C1-C6烷基； 異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基、異戊基、異己基等支鏈C1-C6烷基；環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊 基、環(huán)己基等環(huán)狀C1-C6烷基等。
[0017] 作為上述的可以具有取代基的芳基氨磺?；被?，可舉出可以具有取代基的苯基 氨磺?；被?，優(yōu)選可以具有烷基的苯基氨磺?；被?。作為該烷基，可舉出包含上述烷基 和優(yōu)選烷基等在內(nèi)的相同的烷基。
[0018] 作為上述的烷基羰基氨基，可舉出在該烷基部分具有包含上述烷基和優(yōu)選烷基等 在內(nèi)的相同的烷基的烷基羰基氨基。
[0019] 作為上述的鹵原子，可舉出：氯原子、溴原子、碘原子等，優(yōu)選氯原子或溴原子，更 優(yōu)選氯原子。
[0020] 上述基團(tuán)中，作為心及1?2,優(yōu)選至少一方為氫原子以外的基團(tuán)的情況，更優(yōu)選一方 為羧基、磺基或非取代烷氧基、另一方為氫原子或磺基的情況，進(jìn)一步優(yōu)選一方為羧基或磺 基、另一方為氫原子的情況，特別優(yōu)選一方為磺基、另一方為氫原子的情況。其中，優(yōu)選"一 方"為Ri、"另一方"為R 2的情況。
[0021 ]上述基團(tuán)中，作為R5、R6、及R7，優(yōu)選至少任一個(gè)為氫原子以外的基團(tuán)的情況，更優(yōu) 選至少任一個(gè)為選自羧基、磺基及硝基中的基團(tuán)的情況，進(jìn)一步優(yōu)選任一個(gè)為氫原子、剩余 的兩個(gè)中一方為羧基、磺基或硝基、另一方為氫原子或硝基的情況，特別優(yōu)選任一個(gè)為氫原 子、剩余的兩個(gè)中一方為磺基、另一方為氫原子或硝基的情況。 其中，優(yōu)選"剩余的兩個(gè)中"的"一方"為R6、"另一方"為R5的情況。
[0022]上述基團(tuán)中，作為R3及R4,優(yōu)選至少一方為氫原子以外的基團(tuán)的情況，更優(yōu)選一方 為磺基、可以具有取代基的烷氧基或烷基、另一方為氫原子、磺基或烷基的情況，進(jìn)一步優(yōu) 選一方為磺基、另一方為氫原子或一方為可以具有取代基的烷氧基、另一方為烷基的情況， 特別優(yōu)選一方為磺基、另一方為氫原子的情況。其中，優(yōu)選"一方"為R 3、"另一方"為R4的情 況。
[0023]上述式（1)中，η為-(S03H)n基的取代數(shù)，表示0或1，更優(yōu)選1。
[0024]上述式（1)中，作為取代位置未確定的硝基、心~辦、及_(S03H)n基的取代位置，可 舉出以下的位置。
[0025] [R!、硝基、及R2的取代位置] 對(duì)于R!、硝基、及R2取代的苯環(huán)上的各基團(tuán)的取代位置，將鍵合于該苯環(huán)的偶氮基的取 代位置設(shè)為1位，可舉出以下(a)~(c)的取代位置。 (a)Ri為2位、硝基為4位、R2為5位。 (13)1^為4位、硝基為2位、R2為5位。 (c)Ri為2位、硝基為5位、R2為4位。 其中，優(yōu)選為(a)或(b)，