本發(fā)明屬于閃爍體發(fā)光材料領(lǐng)域。更具體地,涉及一類具有β-k2so4結(jié)構(gòu)的正磷酸鹽基質(zhì)采用高原子序數(shù)元素(sr和ba等)組成并摻雜稀土離子(ce3+)的閃爍體材料的合成及其在工業(yè)勘探、高能物理和核醫(yī)學(xué)成像技術(shù)方面的潛在應(yīng)用。
背景技術(shù):
閃爍體材料已被廣泛應(yīng)用于工業(yè)勘探(油井核探測和火箭、飛行器等重要部件的無損探傷)、高能物理、核醫(yī)學(xué)成像(x射線計(jì)算機(jī)斷層掃描)和安全檢查(集裝箱快速檢查系統(tǒng))等領(lǐng)域。閃爍體可通過固體中電子吸收高能光子/粒子能量成為激發(fā)態(tài)電子,不穩(wěn)定的激發(fā)態(tài)電子釋放能量回到基態(tài)過程會(huì)伴隨一種快速、高效的熒光現(xiàn)象。閃爍體對(duì)不同高能射線的識(shí)別響應(yīng)而成為重要的輻射探測材料,而現(xiàn)有閃爍體材料主要存在以下幾種形態(tài):1)閃爍晶體,如中國發(fā)明專利cn200710009437;2)閃爍陶瓷,如中國發(fā)明專利cn201210007992;3)閃爍薄膜,如中國發(fā)明專利cn201510836860;4)閃爍粉體,如中國發(fā)明專利cn201110378580。閃爍晶體的性能波動(dòng)大、晶體易開裂、原料成本高、制作工藝較復(fù)雜、需要高溫生長、價(jià)格昂貴等問題限制了推廣應(yīng)用。閃爍陶瓷對(duì)設(shè)備同樣要求極高,超高壓條件下燒結(jié)體容易開裂。閃爍薄膜可以制成均勻性、致密度、少散射的閃爍材料,能提高成像分辨率。閃爍粉體合成簡易,可通過不同合成方法(燃燒法,溶膠凝膠和高溫固相法)制備出顆粒大小可調(diào),分散程度不同的閃爍體材料。理想的閃爍材料應(yīng)具備有高的光輸出、高密度、快衰減、短余輝、低成本等特點(diǎn),而目前所使用的閃爍材料主要是nai:tl、pbwo4、bi4ge3o12等,但存在著易潮解、余輝長、發(fā)光效率低和余輝長等缺點(diǎn)。因此,發(fā)展具有新型結(jié)構(gòu)的閃爍體材料增強(qiáng)其對(duì)高能射線吸收、提高檢測的分辨率具有重要的實(shí)際意義,尤其地,在開發(fā)拓展閃爍體材料使其在某些極端條件下,如高溫環(huán)境,依然保持很好的應(yīng)用效果極其重要。這類組成表達(dá)式為:abpo4(a=k+,rb+;b=sr2+,ba2+)的正磷酸鹽化合物具有β-k2so4結(jié)構(gòu),摻雜鈰離子可以發(fā)射很短壽命的熒光,而且發(fā)射光效率隨溫度升高展現(xiàn)出很慢下降過程,是良好的耐高溫的熒光材料。基于上述目的,本發(fā)明研發(fā)了具有合成簡單,合成原料低廉,較大吸收系數(shù),發(fā)光效率高、發(fā)光的衰減時(shí)間短(納秒級(jí)別)和良好的熒光熱穩(wěn)定性的閃爍體材料。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足,提供一類具有β-k2so4結(jié)構(gòu)的正磷酸鹽閃爍體熒光材料。
本發(fā)明另一目的是提供上述閃爍體熒光材料的制備方法。
本發(fā)明的進(jìn)一步目的是提供上述閃爍體材料在高溫環(huán)境方面的工業(yè)勘探、高能物理和核醫(yī)學(xué)成像技術(shù)等領(lǐng)域的潛在應(yīng)用。
本發(fā)明上述目的通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn):
一類具有β-k2so4結(jié)構(gòu)的正磷酸鹽閃爍體材料,其化學(xué)式為a1+xb1-2xlnxpo4,其中a=k+,rb+;b=sr2+,ba2+;ln=ce3+,x為摻雜離子ce3+,取代基質(zhì)b離子的含量,取值范圍:0≤x≤0.09。
上述閃爍體材料的制備方法,包括如下步驟:
s1.按照權(quán)利要求1所述化學(xué)組成表達(dá)式中體現(xiàn)的化學(xué)組成,準(zhǔn)確稱取原料,充分研磨混合均勻,得混合物;
s2.將混合物置于co還原氣氛中程序升溫并焙燒,自然冷卻到室溫;
s3.步驟s2所得燒結(jié)物取出研磨,即得到白色粉末產(chǎn)品。
在上述的制備方法中,步驟s1所述原料為磷酸氫二銨、碳酸銣、碳酸鋇、磷酸二氫鉀、碳酸鍶、碳酸鉀和二氧化鈰。
在上述的制備方法中,步驟s1所述充分研磨是于瑪瑙研缽或球磨機(jī)中充分研磨。
在上述的制備方法中,步驟s1所述稱取的磷酸二氫鉀要過量1.7%以補(bǔ)償反應(yīng)過程中的磷酸二氫鉀損耗。
在上述的制備方法中,步驟s2所述置于還原氣氛中焙燒是指置于通過加熱炭塊所產(chǎn)生的一氧化碳?xì)夥罩袩Y(jié)。
在上述的制備方法中,步驟s2所述程序升溫:合成ksrpo4和kbapo4系列樣品的程序升溫為用5小時(shí)的時(shí)間從室溫升溫到1300℃,并保溫反應(yīng)時(shí)間為3小時(shí);rbbapo4系列樣品的程序升溫為用4小時(shí)的時(shí)間從室溫升溫到1000℃,并保溫反應(yīng)時(shí)間為6小時(shí)。
上述閃爍體材料在高溫環(huán)境的工業(yè)勘探、高能物理或核醫(yī)學(xué)成像中的應(yīng)用。
具體是指具有β-k2so4結(jié)構(gòu)的正磷酸鹽類化合物以及其在工業(yè)勘探(油井核探測和火箭、飛行器等重要部件的無損探傷)、高能物理、核醫(yī)學(xué)成像(x射線計(jì)算機(jī)斷層掃描)和安全檢查(集裝箱快速檢查系統(tǒng))等領(lǐng)域的應(yīng)用。優(yōu)選地,所述耐高溫高能射線探測的閃爍體的發(fā)光特性。因?yàn)楸景l(fā)明中,在近紫外光激發(fā)下,ce3+離子為紫外光發(fā)射,是激發(fā)態(tài)5d軌道電子宇稱允許躍遷到4f基態(tài)的過程,具有很短的發(fā)射壽命)(20ns左右)。保持相同的β-硫酸二鉀結(jié)構(gòu),調(diào)控不同的組成離子,鈰離子不僅在不同組成的結(jié)構(gòu)中表現(xiàn)出光色可調(diào)的寬帶發(fā)射,壽命也變短,而且對(duì)提高高能射線的吸收也不同,在對(duì)高能射線響應(yīng)方面得到提高。另外地,此類磷酸鹽化合物摻雜鈰ce3+離子后表現(xiàn)出優(yōu)越的發(fā)光熱穩(wěn)定性,發(fā)光的熱穩(wěn)定性甚至超過yag:ce3+,低濃度摻雜的樣品即使在200℃環(huán)境下發(fā)光總強(qiáng)度下降都不超過90%。鑒于該類材料良好的熱猝滅特性,其有望作為新型結(jié)構(gòu)的閃爍體材料,不僅可以實(shí)現(xiàn)高能射線的探測,如工業(yè)勘探、高能物理、核醫(yī)學(xué)成像等領(lǐng)域,甚至可以在較為極端的高溫環(huán)境下保持很好的響應(yīng)和分辨效果。
上述閃爍體材料具有β-k2so4結(jié)構(gòu),激活離子為鈰離子,在紫外光激發(fā)下,發(fā)射紫外光。這種發(fā)射由激發(fā)態(tài)5d軌道電子躍遷到4f基態(tài),是宇稱允許躍遷過程,發(fā)射光往往表現(xiàn)出很短的壽命(納秒數(shù)量級(jí)),在時(shí)間間隔非常短的輻射激發(fā)事件得到有效分辯來提高對(duì)高能射線探測的準(zhǔn)確性的閃爍體材料方面有潛在的應(yīng)用。理想的閃爍材料應(yīng)具備有低成本合成、高密度的組成、高的光輸出效率、快的衰減壽命和短或少的余輝過程等特點(diǎn)。摻雜鈰離子后表征發(fā)射光位置和發(fā)射光壽命,再優(yōu)化摻雜濃度(取值范圍0<x≤0.09),探索最佳發(fā)射條件。改變不同離子組成合成同構(gòu)的摻雜鈰離子的化合物,系統(tǒng)比較此類化合物的發(fā)射特征和對(duì)x射線的響應(yīng)。
上述閃爍體材料的基質(zhì)材料為正磷酸化合物abpo4,即ksrpo4,kbapo4和rbbapo4,發(fā)光中心為鈰ce3+離子。在290nm近紫外光激發(fā)下,ce3+離子發(fā)射形狀為寬帶,在紫外光區(qū)域,發(fā)射壽命為二十多納秒。改變摻雜條件得到各自最佳發(fā)射強(qiáng)度的摻入ce3+離子濃度。另外,當(dāng)a=k+和b=sr2+時(shí)該類材料在近紫外光(290nm)激發(fā)下得到不同溫度(77-500k)的發(fā)射熒光和壽命,可觀察到該類化合物發(fā)射總強(qiáng)度只下降不到5%,發(fā)射壽命基本不變的現(xiàn)象;而當(dāng)a=k+和b=ba2+或者是a=rb+和b=ba2+時(shí),則同樣地,發(fā)光表現(xiàn)出很高的耐熱猝滅性質(zhì)。因此,其表現(xiàn)出短壽命,耐高溫的高發(fā)光效率的光學(xué)特性,不僅有望在高能物理和核醫(yī)學(xué)成像技術(shù)等方面,尤其地,在油田探井(工業(yè)勘探)等高溫環(huán)境方面所需的閃爍體材料。
本發(fā)明具有以下有益效果:
(1)本發(fā)明的閃爍體材料a1+xb1-2xlnxpo4(a=k+,rb+;b=sr2+,ba2+)具有β-k2so4結(jié)構(gòu);
(2)本發(fā)明的閃爍體材料(ln=ce3+)可吸收高能射線并激發(fā),得到紫外熒光;
(3)本發(fā)明的閃爍體材料(ln=ce3+)可吸收高能射線并激發(fā)得到的發(fā)射光具有很短的發(fā)射壽命(20ns左右);
(4)本發(fā)明的閃爍體材料(ln=ce3+)可吸收高能射線并激發(fā),發(fā)射熒光可隨不同元素組成表現(xiàn)出光色可調(diào)的特性;
(5)本發(fā)明的閃爍體材料(a=k+,rb+;b=sr2+,ba2+;ln=ce3+)可吸收高能射線并激發(fā),發(fā)射熒光可隨更大原子序數(shù)組成而提高對(duì)高能射線吸收效果,同時(shí)表現(xiàn)出更短的發(fā)光壽命;
(5)本發(fā)明的閃爍體材料(a=k+,rb+;b=sr2+,ba2+;ln=ce3+)可吸收高能射線并激發(fā),發(fā)射熒光都具有很好的耐熱猝滅性質(zhì),在溫度多變或者高溫環(huán)境下閃爍體材料依然保持良好的分辨效果。
(6)本發(fā)明所述閃爍體材料的結(jié)構(gòu)和性能穩(wěn)定,其制備工藝方法簡單,原材料易得,成本較低,便于合成與實(shí)現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)應(yīng)用和廣闊的耐高溫分辨的高能射線探測前景。
附圖說明
圖1為ksrpo4,kbapo4和rbbapo4化合物的x射線粉末衍射圖,其中a圖標(biāo)準(zhǔn)的為β-k2so4結(jié)構(gòu)得到x射線粉末衍射圖;b圖為本發(fā)明(實(shí)施例1中用于摻雜ce3+離子的ksrpo4基質(zhì))的x射線粉末衍射圖:c圖為本發(fā)明(實(shí)施例2中用于摻雜ce3+離子的kbapo4基質(zhì))的x射線粉末衍射圖;d圖為本發(fā)明(實(shí)施例3中用于摻雜ce3+離子的rbbapo4基質(zhì))的x射線粉末衍射圖。這三種不同離子組成的正磷酸化合物都具有β-k2so4結(jié)構(gòu)。
圖2為實(shí)施例1,2和3中基質(zhì)選擇一種摻雜濃度的閃爍體材料的ce3+特征發(fā)光曲線,在室溫用紫外光激發(fā),激發(fā)波長290nm。
圖3為實(shí)施例4的優(yōu)化ce3+最佳濃度摻雜的ksrpo4閃爍體材料的發(fā)射壽命,激發(fā)為290nm紫外光條件如圖3;監(jiān)測波長為332nm。
圖4為實(shí)施例5的優(yōu)化ce3+最佳濃度摻雜的kbapo4閃爍體材料的發(fā)射壽命,激發(fā)為290nm紫外光條件如圖3;監(jiān)測波長為328nm。
圖5為為實(shí)施例6的優(yōu)化ce3+最佳濃度摻雜的rbbapo4閃爍體材料的發(fā)射壽命,激發(fā)為290nm紫外光條件如圖3;監(jiān)測波長為324nm。
圖6為實(shí)施例1中ksrpo4基質(zhì)的一種摻雜濃度的閃爍體材料的ce3+隨溫度變化的發(fā)射光譜,激發(fā)條件如圖6;另外插圖為對(duì)應(yīng)的總發(fā)射強(qiáng)度隨溫度變化的衰減曲線。
圖7為實(shí)施例2中kbapo4基質(zhì)的一種摻雜濃度的閃爍體材料的ce3+隨溫度變化的發(fā)射光譜,激發(fā)條件如圖7;另外插圖為對(duì)應(yīng)的總發(fā)射強(qiáng)度隨溫度變化的衰減曲線。
圖8為實(shí)施例3中rbbapo4基質(zhì)的一種摻雜濃度的閃爍體材料的ce3+隨溫度變化的發(fā)射光譜,激發(fā)條件如圖8;另外插圖為對(duì)應(yīng)的總發(fā)射強(qiáng)度隨溫度變化的衰減曲線。
圖9為實(shí)施例1,2和3的基質(zhì)的一種摻雜濃度的閃爍體材料的ce3+的總發(fā)射強(qiáng)度隨溫度下降的百分比的對(duì)比圖,激發(fā)條件如圖1,2和3,也即都是290nm。
圖10是在x射線激發(fā)下的k1+xsr1-2xcexpo4(x=0.01,0.03和0.07)閃爍體材料的發(fā)射光譜圖。
圖11為實(shí)施例1,2和3的基質(zhì)的一種摻雜濃度的閃爍體材料的ce3+的在x射線激發(fā)下的發(fā)射對(duì)比圖。
具體實(shí)施方式
以下結(jié)合說明書附圖和具體實(shí)施例來進(jìn)一步說明本發(fā)明,但實(shí)施例并不對(duì)本發(fā)明做任何形式的限定。除非特別說明,本發(fā)明采用的試劑、方法和設(shè)備為本技術(shù)領(lǐng)域常規(guī)試劑、方法和設(shè)備。
除非特別說明,以下實(shí)施例所用試劑和材料均為市購。
實(shí)施例1
稱取磷酸二氫鉀(kh2po4)0.6905g,碳酸鍶(srco3)0.7367g,碳酸鉀(k2co3)0.003g和二氧化鈰(ceo2)0.0009g置于瑪瑙研缽中研磨20min混合均勻后,裝入剛玉坩堝中,將剛玉坩堝裝入裝有碳?jí)K的大剛玉坩堝中并在co還原氣氛中高溫焙燒反應(yīng),具體升溫程序如下:用5小時(shí)的時(shí)間從室溫升溫到1300℃,并保溫3小時(shí);待樣品自然冷卻到室溫得到最終產(chǎn)品,其化學(xué)組成表達(dá)式為k1.001sr0.998ce0.001po4。
實(shí)施例2
稱取磷酸二氫鉀(kh2po4)0.6905g,碳酸鋇(baco3)0.9847g,碳酸鉀(k2co3)0.003g和二氧化鈰(ceo2)0.0009g置于瑪瑙研缽中研磨20min混合均勻后,裝入剛玉坩堝中,將剛玉坩堝裝入裝有碳?jí)K的大剛玉坩堝中并在co還原氣氛中高溫焙燒反應(yīng),具體升溫程序如下:用5小時(shí)的時(shí)間從室溫升溫到1300℃,并保溫3小時(shí);待樣品自然冷卻到室溫得到最終產(chǎn)品,其化學(xué)組成表達(dá)式為k1.001ba0.998ce0.001po4。
實(shí)施例3
稱取磷酸氫二銨((nh3)2hpo4)0.5582g,碳酸鋇(baco3)0.7878g,碳酸銣(rb2co3)0.4904g和二氧化鈰(ceo2)0.007g置于瑪瑙研缽中研磨20min混合均勻后,裝入剛玉坩堝中,將剛玉坩堝裝入裝有碳?jí)K的大剛玉坩堝中并在co還原氣氛中高溫焙燒反應(yīng),具體升溫程序如下:用4小時(shí)的時(shí)間從室溫升溫到1000℃,并保溫6小時(shí);待樣品自然冷卻到室溫得到最終產(chǎn)品,其化學(xué)組成表達(dá)式為rb1.001ba0.998ce0.001po4。
實(shí)施例4
稱取的原材料磷酸二氫鉀(kh2po4)0.6905g保持不變,其中的碳酸鍶(srco3),碳酸鉀(k2co3)和二氧化鈰(ceo2)則以減少兩份碳酸鍶替代為0.5份碳酸鉀和一份二氧化鈰形式稱取并置于瑪瑙研缽中研磨20min混合均勻后,裝入剛玉坩堝中,將剛玉坩堝裝入裝有碳?jí)K的大剛玉坩堝中并在co還原氣氛中高溫焙燒反應(yīng),具體升溫程序如下:用5小時(shí)的時(shí)間從室溫升溫到1300℃,并保溫3小時(shí);待樣品自然冷卻到室溫得到最終產(chǎn)品,其化學(xué)組成表達(dá)式為k1+xsr1-2xcexpo4(0<x<0.07)。
實(shí)施例5
稱取的原材料磷酸二氫鉀(kh2po4)0.6905g保持不變,其中碳酸鋇(baco3),碳酸鉀(k2co3)和二氧化鈰(ceo2)則以減少兩份碳酸鋇替代為0.5份碳酸鉀和一份二氧化鈰形式稱取并置于瑪瑙研缽中研磨20min混合均勻后,裝入剛玉坩堝中,將剛玉坩堝裝入裝有碳?jí)K的大剛玉坩堝中并在co還原氣氛中高溫焙燒反應(yīng),具體升溫程序如下:用5小時(shí)的時(shí)間從室溫升溫到1300℃,并保溫3小時(shí);待樣品自然冷卻到室溫得到最終產(chǎn)品,其化學(xué)組成表達(dá)式為k1+xba1-2xcexpo4(0<x<0.09)。
實(shí)施例6
稱取磷酸氫二銨((nh3)2hpo4)0.5582g保持不變,其中碳酸鋇(baco3),碳酸銣(rb2co3)和二氧化鈰(ceo2)則以減少兩份碳酸鋇替代為0.5份碳酸銣和一份二氧化鈰形式稱取置于瑪瑙研缽中研磨20min混合均勻后,裝入剛玉坩堝中,將剛玉坩堝裝入裝有碳?jí)K的大剛玉坩堝中并在co還原氣氛中高溫焙燒反應(yīng),具體升溫程序如下:用4小時(shí)的時(shí)間從室溫升溫到1000℃,并保溫6小時(shí);待樣品自然冷卻到室溫得到最終產(chǎn)品,其化學(xué)組成表達(dá)式為rb1+xba1-2xcexpo4(0<x<0.09)。
測試實(shí)驗(yàn):
1.針對(duì)測試上述實(shí)施例1~3所制備的系列閃爍體材料的結(jié)構(gòu)性質(zhì),如圖1的結(jié)果顯示,按照本發(fā)明所述的制備方法獲得的ksrpo4,kbapo4和rbbapo4化合物都具有β-k2so4結(jié)構(gòu)。另外合成一系列摻雜濃度不同的ce3+離子閃爍體材料a1+xb1-2xlnxpo4,式中a=k+,rb+;b=sr2+,ba2+;ln=ce3+,x為摻雜離子ce3+取代基質(zhì)組成離子sr2+或者ba2+的百分含量,取值范圍為0≤x≤0.09。a1+xb1-2xlnxpo4(實(shí)施例1~6)具有相似的光譜性質(zhì),即閃爍體發(fā)光位置主要紫外光的寬峰構(gòu)成,都展現(xiàn)出很短的熒光壽命。此外,變溫?zé)晒庑再|(zhì)顯示這類化合物的發(fā)光都具有很高的熱猝滅溫度。
在該閃爍體材料的制備過程中,選擇補(bǔ)償劑為碳酸鉀或者碳酸銣,其加入量應(yīng)控制摩爾比n(k2co3/rb2co3):n(srco3/baco3):n(ceo2)=0.5:2:1所得到的ce3+摻雜離子成功摻雜進(jìn)基質(zhì)晶格中并不引起結(jié)構(gòu)變化。摻雜樣品的合成過程中最佳升溫程序?yàn)椋横槍?duì)ksrpo4和kbapo4系列樣品在還原co氣氛中用5小時(shí)的時(shí)間從室溫升溫到1300℃,并保溫3小時(shí)后自然降溫;rbbapo4系列樣品在還原co氣氛中用4小時(shí)的時(shí)間從室溫升溫到1000℃,并保溫6小時(shí)后自然降溫。
下面以ksrpo4為基質(zhì)制備的材料為例,詳細(xì)依照本發(fā)明方法制備的材料的光譜性質(zhì)。
2、實(shí)施例1的閃爍體材料的熒光性質(zhì)測試條件。
a.紫外光激發(fā)的發(fā)射光譜,采用xe燈作為光源,經(jīng)單色器調(diào)節(jié)到290nm,激發(fā)樣品面積約15mm2;
b.壽命曲線,采用h2燈作為脈沖光源,激發(fā)波長選擇ce3+最低5d軌道位置激發(fā)約290nm和發(fā)射波長根據(jù)不同基質(zhì)中的ce3+的發(fā)射位置;
3、實(shí)施例4的閃爍體材料的熒光性質(zhì)測試條件。
a.紫外光激發(fā)的發(fā)射光譜,采用xe燈作為光源,經(jīng)單色器調(diào)節(jié)到290nm,激發(fā)樣品面積約15mm2;
b.壽命曲線,采用h2燈作為脈沖光源,激發(fā)波長選擇ce3+最低5d軌道位置(300nm左右)激發(fā)和發(fā)射波長為ce3+的發(fā)射位置332nm;
c.紫外光激發(fā)的發(fā)射光譜,采用xe燈作為光源,經(jīng)單色器調(diào)節(jié)到290nm,激發(fā)樣品面積約30mm2,調(diào)節(jié)控溫裝置從77-500k,溫度間隔約25k測得不同的ce3+發(fā)射光譜。
d.高能射線激發(fā)的發(fā)射光譜,采用x射線作為光源,電壓95kv,電流5ma,樣品放在的面積約15mm2凹槽內(nèi)直接照射;相同測試條件下的標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照樣品為luag:ce3+;查閱已知luag:ce3+的發(fā)光產(chǎn)率,通過光譜激分強(qiáng)度換算出樣品的xel的發(fā)光產(chǎn)率。此外,樣品也有通過寄送到荷蘭,由pieterdorenbos教授課題組利用baf2作為標(biāo)準(zhǔn)和已有xel儀器測試合成樣品。
3、閃爍體材料的光譜性質(zhì)測定結(jié)果。
如圖2所示,曲線a為實(shí)施例1所合成的k1.001ba0.998ce0.001po4,在290nm紫外光激發(fā)下的得到雙峰發(fā)射;曲線b和c為k1.001sr0.998ce0.001po4和k1.001ba0.998ce0.001po4相同測試條件下的發(fā)射光譜??梢詫?duì)比觀察到:結(jié)構(gòu)相同而不同組成離子組成的正磷酸鹽的ce3+雙峰寬帶發(fā)射峰位置僅僅稍微移動(dòng)。
圖3為k1+xsr1-2xcexpo4系列樣品,通過改變摻雜濃度尋找最佳摻雜濃度,然而發(fā)現(xiàn)ce3+發(fā)射強(qiáng)度一直升高,到了x=0.07依然沒有表現(xiàn)出濃度猝滅現(xiàn)象。以此同時(shí),圖4和5給出了k1+xba1-2xcexpo4和rb1+xba1-2xcexpo4系列閃爍體材料的不同ce3+摻雜時(shí)候的發(fā)射壽命,發(fā)現(xiàn)分別在x=0.03和x=0.01左右就表現(xiàn)出明顯的濃度猝滅現(xiàn)象。圖4和5的插圖都詳細(xì)地給出了發(fā)射壽命隨摻雜濃度的趨勢曲線。
此類具有β-k2so4結(jié)構(gòu)的正磷酸鹽摻雜ce3+樣品都表現(xiàn)出良好的熱猝滅性質(zhì),其中kbapo4摻雜ce3+的熒光耐熱性質(zhì)比得上yag:ce3+樣品。
圖6給出了k1.001sr0.998ce0.001po4化合物,在290nm紫外光激發(fā)下,不同的溫度下的發(fā)射光譜,插圖則詳細(xì)給出了總發(fā)射強(qiáng)度隨著溫度變化的趨勢圖,可以觀察到達(dá)到500k,該材料依然保持原來96%的發(fā)射強(qiáng)度。
圖7和8同樣的是k1.001ba0.998ce0.001po4和rb1.001ba0.998ce0.001po4化合物,在290nm紫外光激發(fā)下,不同的溫度下的發(fā)射光譜,各自的插圖則詳細(xì)給出了總發(fā)射強(qiáng)度隨著溫度變化的趨勢圖。通過改變成大原子序數(shù)的元素組成,可以提高此類化合物的密度,增強(qiáng)對(duì)高能射線的吸收效率,但是對(duì)發(fā)射光的熱猝滅性質(zhì)沒有較大的改變。
圖9給出了歸一化的總強(qiáng)度發(fā)射隨溫度變化的曲線,比較熱猝滅性質(zhì)的變化,發(fā)現(xiàn)通過大原子序數(shù)組成增強(qiáng)對(duì)高能射線的吸收效率而依然保持很好的熱猝滅性質(zhì),展示出此類化合物作為閃爍體材料,在高溫或溫度多變的環(huán)境下表現(xiàn)出很好分辨率和響應(yīng)穩(wěn)定的優(yōu)勢。
圖10是在x射線激發(fā)下的k1+xsr1-2xcexpo4閃爍體材料的發(fā)射光譜圖,發(fā)射峰和紫外光下激發(fā)的發(fā)射峰相似,而且x射線激發(fā)下的k1+xsr1-2xcexpo4閃爍體材料同樣也會(huì)表現(xiàn)出濃度猝滅的現(xiàn)象,其中k1.03sr0.94ce0.03po4相比標(biāo)準(zhǔn)luag:ce3+樣品換算得到x射線激發(fā)的發(fā)光產(chǎn)額約為4000光子/mev。
圖11是在x射線激發(fā)下的k1.01sr0.98ce0.01po4,k1.01ba0.998ce0.01po4和rb1.01ba0.98ce0.01po4閃爍體材料的發(fā)射光譜圖,發(fā)射強(qiáng)度在同濃度下的k1.01ba0.998ce0.01po4為最高。參考圖5可知rb1.01ba0.98ce0.01po4已經(jīng)表現(xiàn)出濃度猝滅,所以沒有表現(xiàn)出x射線激發(fā)下該有的更高發(fā)光產(chǎn)額。通過引入大原子序數(shù)的組成離子可以改善該類閃爍體材料對(duì)x射線的吸收和響應(yīng)。