本發(fā)明涉及發(fā)光材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種白光led用藍(lán)色熒光粉及其制備方法與應(yīng)用。

背景技術(shù)：

近年來，隨著發(fā)光二極管(led)的半導(dǎo)體照明事業(yè)的全球興起，白光led及各種彩色led作為新一代光源引起了人們極大的關(guān)注。與傳統(tǒng)的白熾燈、熒光燈相比，這種第四代照明光源具有經(jīng)久耐用、無污染、性能穩(wěn)定、響應(yīng)時間短、效率高等眾多優(yōu)點。

目前，實現(xiàn)白光led的主要方案是采用熒光粉轉(zhuǎn)換技術(shù)。最成熟的途徑是藍(lán)光led+能被藍(lán)光led有效激發(fā)的黃色熒光粉(或紅色/綠色熒光粉)。由于藍(lán)光芯片在高的電流下，藍(lán)光光譜的發(fā)光強(qiáng)度要比黃光增加的快，因而導(dǎo)致白光led色彩漂移、色溫改變等問題。如目前應(yīng)用最廣泛的yag:ce³⁺黃色熒光粉因其發(fā)光光譜主要為綠黃成分，紅色成分的不足，導(dǎo)致封裝的白光led的顯色指數(shù)較低(<80)。

另一種方案是采用紫外/近紫外led+能被紫外/近紫外led有效激發(fā)的紅、綠、藍(lán)三基色熒光粉合成白光led。因人眼對紫外光不敏感，這種方案獲得的白光led的顏色只由紅、綠、藍(lán)三基色熒光粉決定，因此色彩穩(wěn)定，重現(xiàn)力強(qiáng)，是白光led的發(fā)展方向。

近年來，隨著國內(nèi)文化產(chǎn)業(yè)的強(qiáng)勢崛起，對高端照明形成了巨大了市場需求，高級酒店、博物館、醫(yī)院、學(xué)校等對光源質(zhì)量提出了更高的要求。因此，突破近紫外激發(fā)熒光粉的技術(shù)瓶頸，對搶占高端照明市場大有裨益。但是，目前能與紫外/近紫外led芯片很好匹配，效率高且熱穩(wěn)定性好的熒光粉還很缺乏。

目前，市場上廣泛使用的藍(lán)色熒光粉主要是bamgal10o17：eu²⁺，其灼燒溫度高，需1500℃以上，最佳激發(fā)位置在310nm，因此，并不是led用藍(lán)色熒光粉的最佳選擇。

ba2lu5b5o17：ce³⁺是一種高效的藍(lán)光發(fā)射熒光粉，發(fā)光性能優(yōu)異，與ba2y5b5o17：ce³⁺具有相同結(jié)構(gòu)(如附圖1所示)，但由于組分匹配易失衡合成工藝難以控制，所以至今沒人獲得其穩(wěn)定的純相，同時由于有雜相生成降低了材料中ce³⁺的吸收，使得熒光材料的發(fā)光強(qiáng)度大大減弱，而且更多的雜相甚至使激發(fā)、發(fā)射光譜發(fā)生改變。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

鑒于此，本發(fā)明的目的是通過控制合理的燒結(jié)工藝、選擇匹配反應(yīng)物組合，以解決現(xiàn)有技術(shù)中ba2lu5b5o17：ce³⁺熒光粉晶相結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，合成工藝條件不易控制、熱穩(wěn)定性差、發(fā)光效率低的技術(shù)問題，提供一種白光led用藍(lán)色熒光粉及其制備方法與應(yīng)用。

為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的技術(shù)方案具體如下：

一種白光led用藍(lán)色熒光粉，所述熒光粉的化學(xué)通式為：ba2-mamlu5-x-nlncexb5o17，式中，a為ca、sr中的一種，l為y、la、gd、sc、yb、er的一種或多種，x、m、n均為摩爾分?jǐn)?shù)，取值范圍分別為：0<x≤0.6，0≤m≤1，0≤n≤2。

優(yōu)選的是，所述x、m、n的取值范圍分別為：0.01≤x≤0.6，0<m≤1，0<n≤2。

更優(yōu)選的是，所述x、m、n的取值范圍分別為：0.01≤x≤0.3，0<m≤0.5，0<n≤1。

上述一種白光led用藍(lán)色熒光粉的制備方法，包括以下步驟：

(1)按照化學(xué)式ba2-mamlu5-x-nlncexb5o17中各元素的化學(xué)計量比，分別稱取含有ba²⁺的化合物、含有ca²⁺的化合物、含有sr²⁺的化合物、含有l(wèi)u³⁺的化合物、含有ce³⁺的化合物、含有y³⁺的化合物、含有l(wèi)a³⁺的化合物、含有g(shù)d³⁺的化合物、含有sc³⁺的化合物、含有yb³⁺的化合物、含有er³⁺的化合物以及含有b³⁺的化合物，研磨并混合均勻，得到混合物；

(2)將上述混合物在400℃～550℃預(yù)燒結(jié)2～8h；在還原氣體氣氛下升溫至燒結(jié)溫度為1100℃～1250℃，燒結(jié)時間為4～20h，將燒結(jié)所得產(chǎn)物自然冷卻后，研磨，即得白光led用藍(lán)色熒光粉。

優(yōu)選的是，所述還原氣體為co或h2。

優(yōu)選的是，所述含有ba²⁺的化合物為含有ba²⁺離子的氧化物、碳酸鹽、硝酸鹽和鹵化物中的一種或多種；

所述含有ca²⁺的化合物為含有ca²⁺的氧化物、碳酸鹽、硝酸鹽和鹵化物中的一種或多種；

所述含有sr²⁺的化合物為含有sr²⁺的氧化物、碳酸鹽、硝酸鹽和鹵化物中的一種或多種；

所述含有l(wèi)u³⁺的化合物為含有相應(yīng)離子的氧化物、碳酸鹽、硝酸鹽和鹵化物中的一種或多種；

所述含有ce³⁺的化合物為含有ce³⁺的氧化物、碳酸鹽、硝酸鹽和鹵化物中的一種或多種；

所述含有y³⁺的化合物為含有y³⁺的氧化物、碳酸鹽、硝酸鹽和鹵化物中的一種或多種；

所述含有l(wèi)a³⁺的化合物為含有l(wèi)a³⁺的氧化物、碳酸鹽、硝酸鹽和鹵化物中的一種或多種；

所述含有g(shù)d³⁺的化合物為含有g(shù)d³⁺的氧化物、碳酸鹽、硝酸鹽和鹵化物中的一種或多種；

所述含有sc³⁺的化合物為含有sc³⁺的氧化物、碳酸鹽、硝酸鹽和鹵化物中的一種或多種；

所述含有yb³⁺的化合物為含有yb³⁺的氧化物、碳酸鹽、硝酸鹽和鹵化物中的一種或多種；

所述含有er³⁺的化合物為含有er³⁺的氧化物、碳酸鹽、硝酸鹽和鹵化物中的一種或多種。

優(yōu)選的是，所述含有b³⁺的化合物為h3bo3。

優(yōu)選的是，所述預(yù)燒結(jié)后，將預(yù)燒結(jié)的產(chǎn)物先冷卻、研磨充分后，再進(jìn)行燒結(jié)。

上述一種白光led用藍(lán)色熒光粉在紫外/近紫外led芯片基白光led中的應(yīng)用。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果：

在熒光粉ba2-mamlu5-x-nlncexb5o17中，由于各元素離子半徑、電負(fù)性、電荷極性等特性差異很大，若配位匹配不平衡或灼燒工藝控制不當(dāng)，極易引起失配，使各物質(zhì)不能完全固溶而產(chǎn)生晶格缺陷，生成雜質(zhì)晶相。這些晶格缺陷增加了熒光材料中基質(zhì)的吸收，從而降低了材料中ce³⁺的吸收，使得熒光材料的發(fā)光強(qiáng)度減弱。本發(fā)明通過含有a，l等不同特性反應(yīng)物組合使得其均衡匹配，同時控制反應(yīng)工藝(灼燒溫度、灼燒時間)，有效地穩(wěn)定晶格，抑制雜相的生成，最終獲得了穩(wěn)定純相的ba2-mamlu5-x-nlncexb5o17晶體，其基質(zhì)晶格屬于正交晶系，空間群為pbcn。且該熒光粉發(fā)光效率高、熱穩(wěn)定性好，生產(chǎn)制備過程更加節(jié)能環(huán)保，工藝簡單，無污染，易于操作。尤其是ba2lu5b5o17：ce³⁺。經(jīng)試驗檢測，本發(fā)明的熒光粉灼燒溫度在1200℃上下；在348nm激發(fā)下，發(fā)射峰位于435nm的強(qiáng)藍(lán)光，外量子效率比bamgal10o17：eu²⁺(標(biāo)樣)高8％左右；發(fā)射半高寬為100nm，是bamgal10o17：eu²⁺(標(biāo)樣)的半高寬(50nm)的二倍。

本發(fā)明在國際上首次成功制備出ba2lu5b5o17：ce³⁺。

本發(fā)明的熒光粉ba2-mamlu5-x-nlncexb5o17利于led光譜展寬和顯色性的提高，在紫外/近紫外led芯片基白光led中擁有巨大的應(yīng)用潛力。

附圖說明

圖1為本發(fā)明實施例3中熒光粉的xrd譜與標(biāo)準(zhǔn)卡片pdfno.00-056-0113；

圖2中曲線1、2、3分別為本發(fā)明實施例3、8、6中熒光粉在348nm激發(fā)條件下的激發(fā)與發(fā)射光譜；

圖3為本發(fā)明實施例3中熒光粉與bamgal10o17：eu²⁺(標(biāo)樣)在相同條件下的激發(fā)與發(fā)射光譜。

具體實施方式

為了進(jìn)一步了解本發(fā)明，下面結(jié)合具體實施方式對本發(fā)明的優(yōu)選實施方案進(jìn)行描述，但是應(yīng)當(dāng)理解，這些描述只是為了進(jìn)一步說明本發(fā)明的特征和優(yōu)點而不是對本發(fā)明專利要求的限制。

本發(fā)明通過含有a，l等不同特性反應(yīng)物組合使得其均衡匹配，同時控制反應(yīng)工藝(灼燒溫度、灼燒時間)有效地穩(wěn)定晶格，抑制了雜相的生成，最終獲得了純粹的ba2-mamlu5-x-nlncexb5o17晶體。本發(fā)明的白光led用藍(lán)色熒光粉ba2-mamlu5-x-nlncexb5o17，為一種結(jié)構(gòu)純粹穩(wěn)定、發(fā)光效率高、熱穩(wěn)定性優(yōu)良的適于紫外/近紫外光激發(fā)的藍(lán)色熒光粉。稀土離子ce³⁺能在200～380nm的紫外/近紫外光激發(fā)下，發(fā)射出峰值在435nm，半高寬為100nm的強(qiáng)藍(lán)紫光。在348nm激發(fā)下，外量子效率比bamgal10o17：eu²⁺(標(biāo)樣)高8％左右。灼燒溫度在1200℃上下。

本發(fā)明的白光led用藍(lán)色熒光粉的化學(xué)通式為：ba2-mamlu5-x-nlncexb5o17，其中，a為ca、sr中的一種，l為la、gd、sc、yb、er中的一種或多種，x、m、n為摩爾分?jǐn)?shù)，取值范圍分別為：0<x≤0.6，0≤m≤1，0≤n≤2，優(yōu)選為0.01≤x≤0.3，0<m≤0.5，0<n≤1。由于a、l離子半徑、電負(fù)性等特性差異，對晶體場的影響也不同，因此m、n的較佳取值范圍因a、l離子的不同而不同。本發(fā)明的熒光粉在波長為200～380nm的紫外/近紫外光激發(fā)下，獲得發(fā)射峰值在435nm的藍(lán)光。

本發(fā)明的白光led用藍(lán)色熒光粉的制備方法，具體步驟如下：

(1)按照化學(xué)式ba2-mamlu5-x-nlncexb5o17中各元素的化學(xué)計量比，分別稱取含有ba²⁺的化合物、含有ca²⁺的化合物、含有sr²⁺的化合物、含有sc³⁺的化合物、含有l(wèi)u³⁺的化合物、含有ce³⁺的化合物、含有y³⁺的化合物、含有l(wèi)a³⁺的化合物、含有g(shù)d³⁺的化合物、含有yb³⁺的化合物、含有er³⁺的化合物以及含有b³⁺的化合物，在瑪瑙研缽中研磨并混合均勻，得到混合物；

步驟(1)中，優(yōu)選的，含有ba²⁺、ca²⁺、sr²⁺的化合物為含有相應(yīng)離子的氧化物、碳酸鹽、硝酸鹽和鹵化物中的一種或多種；含有l(wèi)u³⁺、y³⁺、ce³⁺、la³⁺、gd³⁺、sc³⁺、yb³⁺、er³⁺的化合物為含有相應(yīng)離子的氧化物、碳酸鹽、硝酸鹽和鹵化物中的一種或多種；含有b³⁺的化合物優(yōu)選為h3bo3。還原氣體優(yōu)選為co或h2；

(2)將上述混合物在400℃～550℃預(yù)燒結(jié)2～8h，燒結(jié)氛圍沒有特殊限制；冷卻取出，充分研磨后，在還原氣體氣氛下升溫至燒結(jié)溫度為1100℃～1250℃，燒結(jié)時間為4～20h，將燒結(jié)所得產(chǎn)物自然冷卻后，研磨，即得白光led用藍(lán)色熒光粉；

步驟(2)中，根據(jù)不同離子及選用的不同化合物組合改變灼燒溫度和灼燒時間以控制得到所需材料的晶相。

本發(fā)明上述提供的白光led用藍(lán)色熒光粉的制備方法是高溫固相法。然而，該熒光粉的合成方法并不局限于此。其中，溶膠凝膠法、燃燒法、乳液法等濕化學(xué)法均可合成該熒光粉。

下面結(jié)合附圖和具體的實施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。

實施例中用分析純baco3，srco3，caco3，優(yōu)級純h3bo3，高純y2o3，lu2o3，ceo2，la2o3，gd2o3，sc2o3，yb2o3，er2o3作原料，制備本發(fā)明各實施例熒光粉。

實施例1

ba2lu4.99ce0.01b5o17的制備

按化學(xué)計量比稱取baco3：0.3947克，h3bo3：0.3092克，lu2o3：0.9928克，ceo2：0.0017克。在瑪瑙研缽中研磨混合均勻，放入剛玉坩堝中，加蓋，置于高溫爐中，400℃下預(yù)燒結(jié)8h，冷卻取出，研磨數(shù)分鐘。接著，在一氧化碳co或者氫氣h2還原氣氛下，1100℃下燒結(jié)20h，自然冷卻后，適當(dāng)研磨即得到熒光粉ba2lu4.99ce0.01b5o17。其晶體結(jié)構(gòu)與實施例3相似，但激發(fā)與發(fā)射強(qiáng)度弱于實施例3。

實施例2

ba1.9ca0.1lu4.98ce0.02b5o17的制備

按化學(xué)計量比稱取baco3：0.3749克，caco3:0.0100克，h3bo3：0.3092克，lu2o3：0.9948克，ceo2：0.0034克。在瑪瑙研缽中研磨混合均勻，放入剛玉坩堝中，加蓋，置于高溫爐中，420℃預(yù)燒結(jié)6h，冷卻取出，研磨數(shù)分鐘。接著，在一氧化碳co或者氫氣h2還原氣氛下，1120℃下燒結(jié)18h，自然冷卻后，適當(dāng)研磨即得到熒光粉ba1.9ca0.1lu4.99ce0.02b5o17，其晶體結(jié)構(gòu)與實施例3相似，但激發(fā)與發(fā)射強(qiáng)度弱于實施例3。

實施例3

ba1.8sr0.2lu4.65ce0.05la0.3b5o17的制備

按化學(xué)計量比稱取baco3：0.3552克，h3bo3：0.3092克，lu2o3：0.9252克，ceo2：0.0086克，la2o3：0.0489克，srco3：0.0293克。在瑪瑙研缽中研磨混合均勻，放入剛玉坩堝中，加蓋，置于高溫爐中，450℃預(yù)燒結(jié)4h，冷卻取出，研磨數(shù)分鐘。接著，在一氧化碳co或者氫氣h2還原氣氛下，1150℃下燒結(jié)16h，自然冷卻后，適當(dāng)研磨即得到熒光粉ba1.8sr0.2lu4.65ce0.05la0.3b5o17。

附圖1是本實施例制備的樣品的xrd圖譜，從附圖1可知，本發(fā)明的熒光粉與ba2y5b5o17：ce³⁺具有相同結(jié)構(gòu)。

附圖2曲線1是本實施例樣品的激發(fā)光譜與發(fā)射光譜。從附圖2可知，該熒光粉的激發(fā)位于為200～380nm，激發(fā)光譜覆蓋了很寬的紫外/近紫外光區(qū)域；在近紫外光激發(fā)下發(fā)射峰值為435nm的寬帶藍(lán)光。

附圖3是本實施例樣品與bamgal10o17：eu²⁺(標(biāo)樣)在348nm紫外光激發(fā)下的發(fā)射光譜，由圖可看出本實施例樣品有較寬的發(fā)射帶，盡管本實施例樣品發(fā)射峰值低于bamgal10o17：eu²⁺，但發(fā)射強(qiáng)度(即積分面積)高于bamgal10o17：eu²⁺(標(biāo)樣)。

實施例4

ba1.6sr0.4lu4.95ce0.05b5o17的制備

按化學(xué)計量比稱取baco3：0.3157克，h3bo3：0.3092克，lu2o3：0.9849克，ceo2：0.0086克。在瑪瑙研缽中研磨混合均勻，放入剛玉坩堝中，加蓋，置于高溫爐中，450℃下預(yù)燒結(jié)4h，冷卻取出，研磨數(shù)分鐘。接著，在一氧化碳co或者氫氣h2還原氣氛下，1150℃下燒結(jié)16h，自然冷卻后，適當(dāng)研磨即得到熒光粉ba1.6sr0.4lu4.95ce0.05b5o17。其晶體結(jié)構(gòu)與實施例3相似，激發(fā)和發(fā)射強(qiáng)度與實施例3相比大致相當(dāng)。

實施例5

ba1.0sr1.0lu4.95ce0.05b5o17的制備

按化學(xué)計量比稱取baco3：0.1973克，srco3：0.1476克，h3bo3：0.3092克，lu2o3：0.9849克，ceo2：0.0086克。在瑪瑙研缽中研磨混合均勻，放入剛玉坩堝中，加蓋，置于高溫爐中，550℃下預(yù)燒結(jié)2h，冷卻取出，研磨數(shù)分鐘。接著，在一氧化碳co或者氫氣h2還原氣氛下，1190℃下燒結(jié)12h，自然冷卻后，適當(dāng)研磨即得到熒光粉ba1.0sr1.0lu4.95ce0.05b5o17。其晶體結(jié)構(gòu)與實施例3相似，激發(fā)和發(fā)射強(qiáng)度與實施例3相比大致相當(dāng)。

實施例6

ba2lu4.95ce0.05b5o17的制備

按化學(xué)計量比稱取baco3：0.3947克，h3bo3：0.3092克，lu2o3：0.9849克，ceo2：0.0086克。在瑪瑙研缽中研磨混合均勻，放入剛玉坩堝中，加蓋，置于高溫爐中，550℃下燒結(jié)3h，冷卻取出，研磨數(shù)分鐘。接著，在一氧化碳co或者氫氣h2還原氣氛下，1200℃下燒結(jié)10h，自然冷卻后，適當(dāng)研磨即得到熒光粉ba2lu4.95ce0.05b5o17。其晶體結(jié)構(gòu)與實施例3相似，激發(fā)和發(fā)射強(qiáng)度相比于實施例3略有減弱。

附圖2的曲線3是本實施例樣品的激發(fā)光譜與發(fā)射光譜。從附圖2可知，該熒光粉的激發(fā)位于為200～380nm，激發(fā)光譜覆蓋了很寬的紫外/近紫外光區(qū)域；在近紫外光激發(fā)下發(fā)射峰值為435nm的寬帶藍(lán)光。

實施例7

ba2lu4.4ce0.6b5o17的制備

按化學(xué)計量比稱取baco3：0.3947克，h3bo3：0.3092克，lu2o3：0.8754克，ceo2：0.1033克。在瑪瑙研缽中研磨混合均勻，放入剛玉坩堝中，加蓋，置于高溫爐中，400℃預(yù)燒結(jié)8h，冷卻取出，研磨數(shù)分鐘。接著，在一氧化碳co或者氫氣h2還原氣氛下，1250℃下燒結(jié)4h，自然冷卻后，適當(dāng)研磨即得到熒光粉ba2lu4.4ce0.6b5o17。其晶體結(jié)構(gòu)與實施例3相似，但激發(fā)和發(fā)射強(qiáng)度相比于實施例3有所減弱。

實施例8

ba2lu4.65ce0.05la0.3b5o17的制備

按化學(xué)計量比稱取baco3：0.3947克，h3bo3：0.3092克，lu2o3：0.9252克，ceo2：0.0086克，la2o3：0.0489克。在瑪瑙研缽中研磨混合均勻，放入剛玉坩堝中，加蓋，置于高溫爐中，400℃預(yù)燒結(jié)5h，冷卻取出，研磨數(shù)分鐘。接著，在一氧化碳co或者氫氣h2還原氣氛下，1250℃下燒結(jié)5h，自然冷卻后，適當(dāng)研磨即得到熒光粉ba2lu4.65ce0.05la0.3b5o17。其晶體結(jié)構(gòu)與實施例3相似，激發(fā)和發(fā)射強(qiáng)度相比于實施例3略有減弱。

附圖2的曲線2是本實施例樣品的激發(fā)光譜與發(fā)射光譜。從附圖2可知，該熒光粉的激發(fā)位于為200～380nm，激發(fā)光譜覆蓋了很寬的紫外/近紫外光區(qū)域；在近紫外光激發(fā)下發(fā)射峰值為435nm的寬帶藍(lán)光。

實施例9

ba2lu4.85ce0.05gd0.1b5o17的制備

按化學(xué)計量比稱取baco3：0.3947克，h3bo3：0.3092克，lu2o3：0.9650克，ceo2：0.0086克，gd2o3：0.0181克。在瑪瑙研缽中研磨混合均勻，放入剛玉坩堝中，加蓋，置于高溫爐中，450℃下預(yù)燒結(jié)4h，冷卻取出，研磨數(shù)分鐘。接著，在一氧化碳co或者氫氣h2還原氣氛下，1200℃下燒結(jié)10h，自然冷卻后，適當(dāng)研磨即得到熒光粉ba2lu4.85ce0.05gd0.2b5o17。其晶體結(jié)構(gòu)與實施例3相似，激發(fā)和發(fā)射強(qiáng)度相比于實施例3大致相當(dāng)。

實施例10

ba2lu4.9ce0.05sc0.05b5o17的制備

按化學(xué)計量比稱取baco3：0.3947克，h3bo3：0.3092克，lu2o3：0.9749克，ceo2：0.0086克，sc2o3：0.0034克。在瑪瑙研缽中研磨混合均勻，放入剛玉坩堝中，加蓋，置于高溫爐中，500℃下預(yù)燒結(jié)3h，冷卻取出，研磨數(shù)分鐘。接著，在一氧化碳co或者氫氣h2還原氣氛下，1150℃下燒結(jié)16h，自然冷卻后，適當(dāng)研磨即得到熒光粉ba2lu4.9ce0.05sc0.05b5o17。其晶體結(jié)構(gòu)與實施例3相似，激發(fā)和發(fā)射強(qiáng)度相比于實施例3大致相當(dāng)。

實施例11

ba2lu4.94ce0.05yb0.01b5o17的制備

按化學(xué)計量比稱取baco3：0.3947克，h3bo3：0.3092克，lu2o3：0.9829克，ceo2：0.0086克，yb2o3：0.0020克。在瑪瑙研缽中研磨混合均勻，放入剛玉坩堝中，加蓋，置于高溫爐中，500℃下預(yù)燒結(jié)7h，冷卻取出，研磨數(shù)分鐘。接著，在一氧化碳co或者氫氣h2還原氣氛下，1200℃下燒結(jié)6h，自然冷卻后，適當(dāng)研磨即得到熒光粉ba2lu4.94ce0.05yb0.01b5o17。其晶體結(jié)構(gòu)與實施例3相似，激發(fā)和發(fā)射強(qiáng)度與實施例3相比大致相當(dāng)。

實施例12

ba2lu4.94ce0.05er0.01b5o17的制備

按化學(xué)計量比稱取baco3：0.3947克，h3bo3：0.3092克，lu2o3：0.9829克，ceo2：0.0086克，er2o3：0.0019克。在瑪瑙研缽中研磨混合均勻，放入剛玉坩堝中，加蓋，置于高溫爐中，480℃下預(yù)燒結(jié)5h，冷卻取出，研磨數(shù)分鐘。接著，在一氧化碳co或者氫氣h2還原氣氛下，1200℃下燒結(jié)6h，自然冷卻后，適當(dāng)研磨即得到熒光粉ba2lu4.94ce0.05er0.01b5o17。其晶體結(jié)構(gòu)與實施例3相似，激發(fā)和發(fā)射強(qiáng)度與實施例3相比大致相當(dāng)。

實施例13

ba2lu4.65ce0.05la0.1gd0.2b5o17的制備

按化學(xué)計量比稱取baco3：0.3947克，h3bo3：0.3092克，lu2o3：0.9252克，ceo2：0.0086克，la2o3：0.0163克，gd2o3：0.0363克。在瑪瑙研缽中研磨混合均勻，放入剛玉坩堝中，加蓋，置于高溫爐中，530℃下預(yù)燒結(jié)5h，冷卻取出，研磨數(shù)分鐘。接著，在一氧化碳co或者氫氣h2還原氣氛下，1190℃下燒結(jié)20h，自然冷卻后，適當(dāng)研磨即得到熒光粉ba2lu4.65ce0.05la0.1gd0.2b5o17。其晶體結(jié)構(gòu)與實施例3相似，激發(fā)和發(fā)射強(qiáng)度與實施例3相比大致相當(dāng)。

實施例14

ba2lu4.55ce0.05la0.2sc0.2b5o17的制備

按化學(xué)計量比稱取baco3：0.3947克，h3bo3：0.3092克，lu2o3：0.9053克，ceo2：0.0086克，la2o3：0.0326克，sc2o3：0.0139克。在瑪瑙研缽中研磨混合均勻，放入剛玉坩堝中，加蓋，置于高溫爐中，400℃下預(yù)燒結(jié)8h，冷卻取出，研磨數(shù)分鐘。接著，在一氧化碳co或者氫氣h2還原氣氛下，1210℃下燒結(jié)7h，自然冷卻后，適當(dāng)研磨即得到熒光粉ba2lu4.55ce0.05la0.2sc0.2b5o17。其晶體結(jié)構(gòu)與實施例3相似，激發(fā)和發(fā)射強(qiáng)度相比于實施例3略有增強(qiáng)。

實施例15

ba2lu4.55ce0.05la0.3yb0.1b5o17的制備

按化學(xué)計量比稱取baco3：0.3947克，h3bo3：0.3092克，lu2o3：0.9053克，ceo2：0.0086克，la2o3：0.0489克，yb2o3：0.0197克。在瑪瑙研缽中研磨混合均勻，放入剛玉坩堝中，加蓋，置于高溫爐中，500℃下預(yù)燒結(jié)3h，冷卻取出，研磨數(shù)分鐘。接著，在一氧化碳co或者氫氣h2還原氣氛下，1250℃下燒結(jié)8h，自然冷卻后，適當(dāng)研磨即得到熒光粉ba2lu4.55ce0.05la0.3yb0.1b5o17。其晶體結(jié)構(gòu)與實施例3相似，激發(fā)和發(fā)射強(qiáng)度與實施例3相比大致相當(dāng)。

實施例16

ba2lu4.45ce0.05gd0.2sc0.3b5o17的制備

按化學(xué)計量比稱取baco3：0.3947克，h3bo3：0.3092克，lu2o3：0.8854克，ceo2：0.0086克，gd2o3：0.0363克，sc2o3：0.0207克。在瑪瑙研缽中研磨混合均勻，放入剛玉坩堝中，加蓋，置于高溫爐中，550℃下預(yù)燒結(jié)8h，冷卻取出，研磨數(shù)分鐘。接著，在一氧化碳co或者氫氣h2還原氣氛下，1250℃下燒結(jié)4h，自然冷卻后，適當(dāng)研磨即得到熒光粉ba2lu4.45ce0.05gd0.2sc0.3b5o17。其晶體結(jié)構(gòu)與實施例3相似，激發(fā)和發(fā)射強(qiáng)度相比于實施例3略有增強(qiáng)。

實施例17

ba2lu4.75ce0.05sc0.1yb0.1b5o17的制備

按化學(xué)計量比稱取baco3：0.3947克，h3bo3：0.3092克，lu2o3：0.9451克，ceo2：0.0086克，sc2o3：0.0069克，yb2o3：0.0197克。在瑪瑙研缽中研磨混合均勻，放入剛玉坩堝中，加蓋，置于高溫爐中，470℃下預(yù)燒結(jié)4h，冷卻取出，研磨數(shù)分鐘。接著，在一氧化碳co或者氫氣h2還原氣氛下，1200℃下燒結(jié)8h，自然冷卻后，適當(dāng)研磨即得到熒光粉ba2lu4.75ce0.05sc0.1yb0.1b5o17。其晶體結(jié)構(gòu)與實施例3相似，激發(fā)和發(fā)射強(qiáng)度與實施例3相比大致相當(dāng)。

實施例18

ba2lu4.55ce0.05la0.1gd0.2sc0.1b5o17的制備

按化學(xué)計量比稱取baco3：0.3947克，h3bo3：0.3092克，lu2o3：0.9053克，ceo2：0.0086克，la2o3：0.0163克，gd2o3：0.0363克，sc2o3：0.0069克。在瑪瑙研缽中研磨混合均勻，放入剛玉坩堝中，加蓋，置于高溫爐中，460℃下預(yù)燒結(jié)5h，冷卻取出，研磨數(shù)分鐘。接著，在一氧化碳co或者氫氣h2還原氣氛下，1200℃下燒結(jié)8h，自然冷卻后，適當(dāng)研磨即得到熒光粉ba2lu4.55ce0.05la0.1gd0.2sc0.1b5o17。其晶體結(jié)構(gòu)與實施例3相似，激發(fā)和發(fā)射強(qiáng)度相比于實施例3有所增強(qiáng)。

實施例19

ba2lu4.45ce0.05gd0.2sc0.2yb0.1b5o17的制備

按化學(xué)計量比稱取baco3：0.3947克，h3bo3：0.3092克，lu2o3：0.9053克，ceo2：0.0086克，gd2o3：0.0363克，sc2o3：0.0069克，yb2o3：0.0197克。在瑪瑙研缽中研磨混合均勻，放入剛玉坩堝中，加蓋，置于高溫爐中，480℃下預(yù)燒結(jié)4h，冷卻取出，研磨數(shù)分鐘。接著，在一氧化碳co或者氫氣h2還原氣氛下，1190℃下燒結(jié)10h，自然冷卻后，適當(dāng)研磨即得到熒光粉ba2lu4.45ce0.05gd0.2sc0.2yb0.1b5o17。其晶體結(jié)構(gòu)與實施例3相似，激發(fā)和發(fā)射強(qiáng)度與實施例3相比大致相當(dāng)。

實施例20

ba2lu2.95ce0.05la0.5gd0.5sc0.5yb0.5b5o17的制備

按化學(xué)計量比稱取baco3：0.3947克，h3bo3：0.3092克，lu2o3：0.5870克，ceo2：0.0086克，la2o3：0.0815克，gd2o3：0.0906克，sc2o3：0.0345克，yb2o3：0.1970克。在瑪瑙研缽中研磨混合均勻，放入剛玉坩堝中，加蓋，置于高溫爐中，400℃下預(yù)燒結(jié)8h，冷卻取出，研磨數(shù)分鐘。接著，在一氧化碳co或者氫氣h2還原氣氛下，1180℃下燒結(jié)12h，自然冷卻后，適當(dāng)研磨即得到熒光粉ba2lu2.95ce0.05la0.5gd0.5sc0.5yb0.5b5o17。其晶體結(jié)構(gòu)與實施例3相似，激發(fā)和發(fā)射強(qiáng)度與實施例3相比大致相當(dāng)。

顯然，上述實施例僅僅是為了清楚的說明所作的舉例，在上述說明的基礎(chǔ)上還可以做出其他形式的變動或變化。因此，由此所引申出的顯而易見的變化或變動仍屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。