相關申請的引證本申請要求于2016年4月22日向韓國知識產(chǎn)權(quán)局提交的韓國專利申請?zhí)?0-2016-0049266和于2016年12月14日向韓國知識產(chǎn)權(quán)局提交的韓國專利申請?zhí)?0-2016-0170837的權(quán)益,其全部公開內(nèi)容通過引用并入本文。本發(fā)明涉及粘合膜,包括所述粘合膜的光學元件(opticalmember),以及包括所述光學元件的光學顯示器。
背景技術(shù):
::光學顯示器包括顯示元件(displayelement),其包括窗膜(windowfilm)、導電膜(conductivefilm)、有機發(fā)光二極管等。在光學顯示器中,通過光學透明粘合劑(opticallyclearadhesive)(oca)來將各種顯示元件彼此附連。最近,已開發(fā)柔性光學顯示器。為此,需要粘合膜具有良好的可折疊性,同時確保良好的可靠性(通過在高溫、室溫和低溫的溫度變化或熱沖擊條件下防止分層或氣泡產(chǎn)生)。這樣的粘合膜用于光學顯示器并且需要不僅在室溫下而且在高溫下具有高剝離強度。然而,甚至當在室溫下粘合膜顯示高剝離強度時,在高溫下粘合膜通常遭受剝離強度的劣化。此外,在高溫和室溫之間顯示剝離強度或模量的較大差異的粘合膜可以劣化光學顯示器的可靠性。本發(fā)明的
背景技術(shù):
:披露于韓國專利公開號2007-0055363a。技術(shù)實現(xiàn)要素:根據(jù)本發(fā)明的一個方面,粘合膜由單體混合物形成(所述單體混合物包括含羥基的(甲基)丙烯酸酯和含烷基的(甲基)丙烯酸酯),并具有如通過重復以下循環(huán)10次在樣品(長度×寬度:13cm×3cm)上測得的0%的氣泡產(chǎn)生面積比(bubblegenerationarearatio),其中通過順序堆疊聚對苯二甲酸乙二酯膜(厚度:50μm)、粘合膜(厚度:100μm)和聚對苯二甲酸乙二酯膜(厚度:100μm)來制備樣品以具有三層結(jié)構(gòu),并朝向pet膜(厚度:50μm)彎曲,從而將樣品放置在框架(其間具有約1cm的間隙)之間并且將樣品長度減半以及順序完成1個循環(huán),時間為24小時;<1個循環(huán)>從25℃逐漸增加溫度至60℃,時間為2小時,同時保持93%相對濕度(rh)→將樣品留在60℃和93%rh的恒定條件下3.5小時→逐漸降低溫度至25℃,時間為2小時,同時保持93%rh→從25℃逐漸增加溫度至60℃,時間為2小時,同時保持93%rh→將樣品留在60℃和93%rh的在恒定條件下3.5小時→逐漸降低溫度至25℃,時間為2小時,同時保持93%rh→將樣品留在25℃和93%rh的恒定條件下2小時→逐漸降低溫度至-10℃,時間為0.5小時→將樣品留在-10℃的恒定條件下3.5小時→逐漸增加溫度至25℃,時間為1小時,同時保持93%rh→將樣品留在25℃和93%rh的恒定條件下2小時。根據(jù)本發(fā)明的另一個方面,光學元件包括光學膜和形成在光學膜的至少一個表面上的粘合膜。根據(jù)本發(fā)明的另一方面,光學顯示器包括粘合膜。附圖說明圖1是根據(jù)本發(fā)明的一種實施方式的光學顯示器的截面圖。圖2是示意圖,其說明在實驗實施例中剝離強度的測量。圖3是示意圖,其說明在實驗實施例中蠕變(creep)的測量。具體實施方式在下文中,將參照附圖來詳細描述本發(fā)明的實施方式以允許本領域技術(shù)人員容易實踐本發(fā)明。應當理解的是,本發(fā)明可以以不同的方式來具體實施并且不限于以下實施方式。在附圖中,為清楚起見,將省略與說明無關的部分。在整個說明書中,將通過相同的附圖標記來表示相同的組件。如在本文中所使用的,空間相關術(shù)語如"上部"和"下部"是參照附圖加以限定。因此,應當理解的是,可以互換使用"上部"和"下部"。應當理解的是,當層被稱為是"在"另一層“上”時,它可以直接形成在另一層上,或還可以存在中間層(interveninglayer)。因此,應當理解的是,當層被稱為是"直接在"另一層“上”時,則沒有介于其間的中間層。如在本文中所使用的,術(shù)語"(甲基)丙烯?;?是指丙烯酰基和/或甲基丙烯?;?。在本文中,術(shù)語"共聚物"可以包括低聚物、聚合物、或樹脂。在本文中,有機納米顆粒的"平均顆粒直徑"是指其顆粒直徑,如在水類或有機溶劑中利用zetasizernano-zs(malvernco.,ltd.)測得的并由z平均值來表示。在本文中,"模量"是指儲存模量(g')。在下文中,將描述根據(jù)本發(fā)明的一種實施方式的粘合膜。根據(jù)本發(fā)明的實施方式的粘合膜(在下文中,'粘合膜')由單體混合物形成(所述單體混合物包括含羥基的(甲基)丙烯酸酯和含烷基的(甲基)丙烯酸酯),并且具有如通過重復以下循環(huán)10次在樣品(長度×寬度:13cm×3cm)上所測得的0%的氣泡產(chǎn)生面積比,其中通過順序堆疊聚對苯二甲酸乙二酯膜(厚度:50μm)、粘合膜(厚度:100μm)和聚對苯二甲酸乙二酯膜(厚度:100μm)來制備樣品,以具有三層結(jié)構(gòu),并朝向pet膜(厚度:50μm)彎曲,從而將樣品放置在框架(其間具有約1cm的間隙)之間,以及將樣品的長度減半。在此范圍內(nèi),當用于柔性顯示器時,在高溫、室溫和低溫的溫度變化條件下,粘合膜可以延長柔性顯示器的壽命。<1個循環(huán)>從25℃逐漸增加溫度至60℃,時間為2小時,同時保持93%相對濕度(rh)→將樣品留在60℃和93%rh的恒定條件下3.5小時→逐漸降低溫度至25℃,時間為2小時,同時保持93%rh→從25℃逐漸增加溫度至60℃,時間為2小時,同時保持93%rh→將樣品留在60℃和93%rh的恒定條件下3.5小時→逐漸降低溫度至25℃,時間為2小時,同時保持93%rh→將樣品留在25℃和93%rh的恒定條件下2小時→逐漸降低溫度至-10℃,時間為0.5小時→將樣品留在-10℃的恒定條件下3.5小時→逐漸增加溫度至25℃,時間為1小時,同時保持93%rh→將樣品留在25℃和93%rh的恒定條件下2小時。此外,根據(jù)本實施方式的粘合膜可以具有如通過重復以下循環(huán)30次所測得的0%的氣泡產(chǎn)生面積比。在此范圍內(nèi),當用于柔性顯示器時,在熱沖擊條件下,粘合膜可以延長柔性顯示器的壽命。<1個循環(huán)>將樣品留在-40℃的恒定條件下2小時→將樣品留在85℃的恒定條件下2小時。此外,根據(jù)本實施方式的粘合膜不僅在室溫下具有高剝離強度,根據(jù)本實施方式的粘合膜還可以降低在高溫下的剝離強度與在室溫下的剝離強度的剝離強度降低率(peelstrengthreductionratio),從而改善耐久性和可靠性而沒有分層或輕微提升。具體地,根據(jù)本實施方式的粘合膜可以具有約60%或更小的剝離強度降低率,具體地約0%至約60%,例如,約0%、5%、10%、15%、20%、25%、30%、35%、40%、45%、50%、55%、或60%,如由方程1表示的。在此范圍內(nèi),粘合膜可以顯示良好的可靠性和耐久性,并且可以用于柔性顯示器。<方程1>剝離強度降低率=|b–a|/a×100,其中a是粘合膜在25℃下的剝離強度(單位:gf/in)以及b是粘合膜在60℃下的剝離強度(單位:gf/in)。此外,根據(jù)本實施方式的粘合膜可以具有約1,200gf/in或更小的剝離強度差異,具體地約50gf/in至約1,000gf/in,例如,約0gf/in、50gf/in、100gf/in、150gf/in、200gf/in、250gf/in、300gf/in、350gf/in、400gf/in、450gf/in、500gf/in、550gf/in、600gf/in、650gf/in、700gf/in、750gf/in、800gf/in、850gf/in、900gf/in、950gf/in、1,000gf/in、1,050gf/in、1,100gf/in、1,150gf/in、或1,200gf/in,如由方程2表示的。在此范圍內(nèi),粘合膜可以顯示良好的可靠性和耐久性,并且可以用于柔性顯示器。<方程2>剝離強度差異=|b–a|,式中a和b是和在方程1中所定義的相同。在方程1和2中,b可以小于或等于a(b≤a),以及,如在本文中所使用的,術(shù)語"剝離強度"是指t-剝離強度。根據(jù)本實施方式,粘合膜可以具有約700gf/in或更大的剝離強度,具體地約900gf/in或更大,具體地約900gf/in至約3000gf/in,例如,約700gf/in、800gf/in、900gf/in、1,000gf/in、1,100gf/in、1,200gf/in、1,300gf/in、1,400gf/in、1,500gf/in、1,600gf/in、1,700gf/in、1,800gf/in、1,900gf/in、2,000gf/in、2,100gf/in、2,200gf/in、2,300gf/in、2,400gf/in、2,500gf/in、2,600gf/in、2,700gf/in、2,800gf/in、2,900gf/in、或3,000gf/in,如由在方程1和2中的a所定義的。粘合膜可以具有約500gf/in或更大的剝離強度,具體地約500gf/in至約3,000gf/in,例如,約500gf/in、600gf/in、700gf/in、800gf/in、900gf/in、1,000gf/in、1,100gf/in、1,200gf/in、1,300gf/in、1,400gf/in、1,500gf/in、1,600gf/in、1,700gf/in、1,800gf/in、1,900gf/in、2,000gf/in、2,100gf/in、2,200gf/in、2,300gf/in、2,400gf/in、2,500gf/in、2,600gf/in、2,700gf/in、2,800gf/in、2,900gf/in、3,000gf/in,如由在方程1和2中的b所定義的。在剝離強度的這些范圍內(nèi),粘合膜可以顯示良好的耐久性。粘合膜可以具有約1:1至約1:10的在80℃下的模量與在-20℃下的模量的比率(在80℃下的模量:在-20℃下的模量),具體地約1:1至約1:8,更具體地約1:1至約1:6,例如,約1:1、約1:2、約1:3、約1:4、約1:5、約1:6、約1:7、約1:8、約1:9、或約1:10。在此范圍內(nèi),粘合膜可以顯示良好的耐久性和可靠性(由于在低溫和高溫之間模量的較小差異),可以在寬溫度范圍(-20℃至80℃)內(nèi)防止在粘附體(adherend)之間的粘附力的劣化,以及可以用于柔性光學元件。特別是,在1:1至1:6的模量比下,可以進一步改善粘合膜的這些效果。粘合膜可以具有在80℃下約10kpa至約500kpa的模量,具體地約12kpa至約300kpa,例如,約10kpa、20kpa、30kpa、40kpa、50kpa、60kpa、70kpa、80kpa、90kpa、100kpa、110kpa、120kpa、130kpa、140kpa、150kpa、160kpa、170kpa、180kpa、190kpa、200kpa、210kpa、220kpa、230kpa、240kpa、250kpa、260kpa、270kpa、280kpa、290kpa、300kpa、310kpa、320kpa、330kpa、340kpa、350kpa、360kpa、370kpa、380kpa、390kpa、400kpa、410kpa、420kpa、430kpa、440kpa、450kpa、460kpa、470kpa、480kpa、490kpa、或500kpa。在此范圍內(nèi),粘合膜可以在高溫下顯示改善的可靠性。粘合膜可以具有在25℃下約15kpa至約500kpa的模量,具體地約20kpa至約300kpa,例如,約15kpa、20kpa、30kpa、40kpa、50kpa、60kpa、70kpa、80kpa、90kpa、100kpa、110kpa、120kpa、130kpa、140kpa、150kpa、160kpa、170kpa、180kpa、190kpa、200kpa、210kpa、220kpa、230kpa、240kpa、250kpa、260kpa、270kpa、280kpa、290kpa、300kpa、310kpa、320kpa、330kpa、340kpa、350kpa、360kpa、370kpa、380kpa、390kpa、400kpa、410kpa、420kpa、430kpa、440kpa、450kpa、460kpa、470kpa、480kpa、490kpa、或500kpa。在此范圍內(nèi),粘合膜在室溫下可以顯示粘彈性并具有良好的恢復力,同時顯示良好的可折疊性。粘合膜可以具有在-20℃下約20kpa至約500kpa的模量,具體地約30kpa至約500kpa,例如,約20kpa、30kpa、40kpa、50kpa、60kpa、70kpa、80kpa、90kpa、100kpa、110kpa、120kpa、130kpa、140kpa、150kpa、160kpa、170kpa、180kpa、190kpa、200kpa、210kpa、220kpa、230kpa、240kpa、250kpa、260kpa、270kpa、280kpa、290kpa、300kpa、310kpa、320kpa、330kpa、340kpa、350kpa、360kpa、370kpa、380kpa、390kpa、400kpa、410kpa、420kpa、430kpa、440kpa、450kpa、460kpa、470kpa、480kpa、490kpa、或500kpa。在此范圍內(nèi),粘合膜可以在低溫下顯示粘彈性并具有良好的恢復力。粘合膜可以具有約-100℃至約-10℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg),具體地約-70℃至約-35℃,例如,約-100℃、-90℃、-80℃、-70℃、-60℃、-50℃、-40℃、-30℃、-20℃、或-10℃。在此范圍內(nèi),粘合膜可以在低溫至高溫下具有改善的折疊可靠性。粘合膜可以具有在25℃下約10μm至約400μm的蠕變,具體地約30μm至約300μm。在此范圍內(nèi),就可折疊性、粘合強度、和可靠性(較小氣泡產(chǎn)生面積比)而言,在嚴酷的條件下,粘合膜可以顯示良好的性能。粘合膜可以具有在1mhz下約1.8至約3.0的介電常數(shù)。在此范圍內(nèi),當在觸摸屏中在透明導電膜上堆疊時,粘合膜允許顯示裝置被無故障驅(qū)動。粘合膜可以具有約2%或更小的霧度(haze),具體地約0.1%至約1%,以及在可見光范圍內(nèi)(例如在380nm至780nm的波長范圍內(nèi))約90%或更大的總透光率(luminoustransmittance),具體地約95%至約99%。在此范圍內(nèi),粘合膜可以顯示良好的光學透明度以用于光學顯示器。粘合膜可以具有約10μm至約300μm的厚度,具體地約12μm至約175μm。在此厚度范圍內(nèi),粘合膜可以用于光學顯示器。可以通過粘合劑組合物的光固化來形成根據(jù)此實施方式的粘合膜。粘合劑組合物可以包括用于具有羥基的(甲基)丙烯酸共聚物的單體混合物;引發(fā)劑;以及大分子單體和有機納米顆粒的至少一種。在粘合劑組合物中,可以使用單體混合物,作為非聚合的單體混合物或作為部分聚合的單體混合物。單體混合物可以形成具有羥基的(甲基)丙烯酸共聚物。具有羥基的(甲基)丙烯酸共聚物可以形成粘合膜的基質(zhì)并顯示粘合性能。具有羥基的(甲基)丙烯酸共聚物可以具有約-100℃至約10℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,具體地約-70℃至約0℃,例如,約-100℃、-90℃、-80℃、-70℃、-60℃、-50℃、-40℃、-30℃、-20℃、-10℃、0℃、或10℃。在此范圍內(nèi),粘合膜可以在寬溫度范圍內(nèi)顯示良好的粘附力和可靠性。具有羥基的(甲基)丙烯酸共聚物可以具有約1.35至約1.70的折射率,具體地約1.40至約1.60,例如,約1.35、1.40、1.45、1.50、1.55、1.60、1.65、或1.70。在此范圍內(nèi),當堆疊在其它光學膜上時,粘合膜可以保持透明度。單體混合物可以由含羥基的(甲基)丙烯酸酯和含烷基的(甲基)丙烯酸酯組成。含羥基的(甲基)丙烯酸酯可以為粘合膜提供粘合強度。含羥基的(甲基)丙烯酸酯可以是具有至少一個羥基的(甲基)丙烯酸酯。例如,含羥基的(甲基)丙烯酸酯可以包括選自以下的至少一種:2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、3-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯、4-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯、6-羥基己基(甲基)丙烯酸酯、1,4-環(huán)己烷二甲醇單(甲基)丙烯酸酯、1-氯-2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、二甘醇單(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇單(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇單(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羥基環(huán)戊基(甲基)丙烯酸酯、4-羥基環(huán)己基(甲基)丙烯酸酯、和環(huán)己烷二甲醇單(甲基)丙烯酸酯?;诤u基的(甲基)丙烯酸酯和含烷基的(甲基)丙烯酸酯的總量,含羥基的(甲基)丙烯酸酯的存在量可以為約5wt%至約40wt%,例如,約8wt%至約30wt%、約10wt%至約30wt%,例如,約5wt%、6wt%、7wt%、8wt%、9wt%、10wt%、11wt%、12wt%、13wt%、14wt%、15wt%、16wt%、17wt%、18wt%、19wt%、20wt%、21wt%、22wt%、23wt%、24wt%、25wt%、26wt%、27wt%、28wt%、29wt%、30wt%、31wt%、32wt%、33wt%、34wt%、35wt%、36wt%、37wt%、38wt%、39wt%、或40wt%。在此范圍內(nèi),粘合膜可以顯示進一步改善的粘附力和可靠性。含烷基的(甲基)丙烯酸酯可以形成粘合膜的基質(zhì)。含烷基的(甲基)丙烯酸酯可以包括未取代的c1至c20直鏈或支鏈烷基(甲基)丙烯酸酯。例如,含烷基的(甲基)丙烯酸酯可以包括選自以下的至少一種:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、和(甲基)丙烯酸異冰片酯。基于含羥基的(甲基)丙烯酸酯和含烷基的(甲基)丙烯酸酯的總量,含烷基的(甲基)丙烯酸酯的存在量可以為約60wt%至約95wt%,例如,約65wt%至約92wt%、約68wt%至約90wt%、約70wt%至約90wt%、約60wt%、61wt%、62wt%、63wt%、64wt%、65wt%、66wt%、67wt%、68wt%、69wt%、70wt%、71wt%、72wt%、73wt%、74wt%、75wt%、76wt%、77wt%、78wt%、79wt%、80wt%、81wt%、82wt%、83wt%、84wt%、85wt%、86wt%、87wt%、88wt%、89wt%、90wt%、91wt%、92wt%、93wt%、94wt%、或95wt%。在此范圍內(nèi),粘合膜可以顯示進一步改善的粘附力和可靠性。單體混合物可以進一步包括可共聚單體??晒簿蹎误w可以為(甲基)丙烯酸共聚物、粘合劑組合物或粘合膜提供另外的效果??晒簿蹎误w是不同于含羥基的(甲基)丙烯酸酯和含烷基的(甲基)丙烯酸酯的單體,并且可以包括以下至少一種:含有環(huán)氧乙烷的單體、含環(huán)氧丙烷的單體、含胺基的單體、含烷氧基的單體、含磷酸酯基團的單體、含磺酸基的單體、含有苯基的單體、含硅烷基團的單體、含羧酸基團的單體、和含酰胺基的(甲基)丙烯酸酯。含有環(huán)氧乙烷的單體可以包括至少一種(甲基)丙烯酸酯單體(其含有環(huán)氧乙烷基團(-ch2ch2o-))。例如,含有環(huán)氧乙烷的單體可以包括聚環(huán)氧乙烷烷基醚(甲基)丙烯酸酯,例如但不限于聚環(huán)氧乙烷單甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚環(huán)氧乙烷單乙醚(甲基)丙烯酸酯、聚環(huán)氧乙烷單丙醚(甲基)丙烯酸酯、聚環(huán)氧乙烷單丁醚(甲基)丙烯酸酯、聚環(huán)氧乙烷單戊基醚(甲基)丙烯酸酯、聚環(huán)氧乙烷二甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚環(huán)氧乙烷二乙醚(甲基)丙烯酸酯、聚環(huán)氧乙烷單異丙醚(甲基)丙烯酸酯、聚環(huán)氧乙烷單異丁基醚(甲基)丙烯酸酯、和聚環(huán)氧乙烷單叔丁基醚(甲基)丙烯酸酯。含環(huán)氧丙烷的單體可以包括聚環(huán)氧丙烷烷基醚(甲基)丙烯酸酯,例如但不限于聚環(huán)氧丙烷單甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚環(huán)氧丙烷單乙醚(甲基)丙烯酸酯、聚環(huán)氧丙烷單丙醚(甲基)丙烯酸酯、聚環(huán)氧丙烷單丁醚(甲基)丙烯酸酯、聚環(huán)氧丙烷單戊醚(甲基)丙烯酸酯、聚環(huán)氧丙烷二甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚環(huán)氧丙烷二乙醚(甲基)丙烯酸酯、聚環(huán)氧丙烷單異丙醚(甲基)丙烯酸酯、聚環(huán)氧丙烷單異丁基醚(甲基)丙烯酸酯、和聚環(huán)氧丙烷單叔丁基醚(甲基)丙烯酸酯。含胺基的單體可以包括含胺基的(甲基)丙烯酸單體例如但不限于單甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、單乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、單甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、單乙基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、n-叔丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、和(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨(甲基)丙烯酸酯。含烷氧基的單體可以包括但不限于2-甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-甲氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-乙氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-丁氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-甲氧基戊基(甲基)丙烯酸酯、2-乙氧基戊基(甲基)丙烯酸酯、2-丁氧基己基(甲基)丙烯酸酯、3-甲氧基戊基(甲基)丙烯酸酯、3-乙氧基戊基(甲基)丙烯酸酯、和3-丁氧基己基(甲基)丙烯酸酯。含磷酸酯基團的單體可以包括含磷酸酯基的丙烯酸單體,例如但不限于2-甲基丙烯酰氧基乙基二苯基磷酸酯(甲基)丙烯酸酯、三甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯(甲基)丙烯酸酯、和三丙烯酰氧基乙基磷酸酯(甲基)丙烯酸酯。含磺酸基的單體可以包括含磺酸基的丙烯酸單體,例如但不限于磺丙基(甲基)丙烯酸鈉、2-磺乙基(甲基)丙烯酸鈉、和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸鈉。含有苯基的單體可以包括含苯基的丙烯酸乙烯基單體,例如但不限于對叔丁基苯基(甲基)丙烯酸酯、鄰聯(lián)苯基(甲基)丙烯酸酯、和苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯。含硅烷基團的單體可以包括含硅烷基的乙烯基單體。例如但不限于2-乙酰乙酰氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙基)硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、和(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。含羧酸基團的單體可以包括但不限于(甲基)丙烯酸、2-羧乙基(甲基)丙烯酸酯、3-羧基丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羧基丁基(甲基)丙烯酸酯、衣康酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸、和馬來酸酐。含酰胺基的單體可以包括但不限于(甲基)丙烯酰胺、n-甲基(甲基)丙烯酰胺、n-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、n-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、n,n-亞甲基雙(甲基)丙烯酰胺、n-羥乙基(甲基)丙烯酰胺、和n,n-二乙基(甲基)丙烯酰胺。相對于約100重量份的含羥基的(甲基)丙烯酸酯和含烷基的(甲基)丙烯酸酯,可共聚單體的存在量可以為約15重量份或更小,具體地約10重量份或更小,更具體地約0.05重量份至約8重量份。在此范圍內(nèi),粘合劑組合物可以進一步改善粘合膜的粘合強度和回收。相對于約100重量份的含羥基的(甲基)丙烯酸酯和含烷基的(甲基)丙烯酸酯,含羧酸基團的單體的存在量可以為約5重量份或更小,具體地約3重量份或更小,更具體地約1重量份或更小。在此范圍內(nèi),粘合劑組合物可以進一步改善粘合膜的粘合強度和耐久性。引發(fā)劑可以用來形成(甲基)丙烯酸共聚物(通過固化(部分聚合)單體混合物),或用來將粘稠液體固化成膜。引發(fā)劑可以包括光聚合引發(fā)劑和熱聚合引發(fā)劑的至少一種。光聚合引發(fā)劑可以是任何引發(fā)劑,只要在通過光照射固化期間,引發(fā)劑能夠誘導可自由基聚合的化合物聚合。例如,光聚合引發(fā)劑可以包括苯偶姻、苯乙酮、羥基酮、氨基酮、氧化膦光引發(fā)劑等。具體地,光聚合引發(fā)劑可以包括苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻正丁醚、苯偶姻異丁醚,苯乙酮化合物如2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2'-二乙氧基苯乙酮、2,2'-二丁氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基苯丙酮、對叔丁基三氯苯乙酮、對叔丁基二氯苯乙酮、4-氯苯乙酮、2,2'-二氯-4-苯氧基苯乙酮、二甲基氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、和2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-丁-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代-丙-1-酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-2-(羥基-2-丙基)酮、二苯甲酮、對苯基二苯甲酮、4,4'-二乙基氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻噸酮、2-乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、芐基二甲基縮酮、苯乙酮二甲基縮酮、對二甲基氨基苯甲酸酯、低聚[2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]、和2,4,6-三甲基苯甲?;?二苯基-氧化膦,但不限于此??梢詥为毣蛞运鼈兊慕M合來使用這些光聚合引發(fā)劑。熱聚合引發(fā)劑可以是任何典型的引發(fā)劑,例如,偶氮、過氧化物和氧化還原化合物,只要引發(fā)劑可以實現(xiàn)上述性能。偶氮化合物的實例可以包括2,2-偶氮二(2-甲基丁腈)、2,2-三偶氮二(異丁腈)(2,2-trilazobis(isobutyronitrile))、2,2-三偶氮二(2,4-二甲基戊腈)(2,2-trilazobis(2,4-dimethylvaleronitrile))、2,2-硝基偶氮二-2-羥基甲基丙腈(2,2-nitazobis-2-hydroxymethylpropionitrile)、二甲基-2,2-甲基偶氮二(2-甲基丙酸酯)、和2,2-偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)(2,2-azobis(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile)),但不限于此。過氧化物化合物的實例可以包括:無機過氧化物如高氯酸鉀、過硫酸銨、和過氧化氫;以及有機過氧化物如二乙?;^氧化物、過氧二碳酸酯、過氧酯、四甲基丁基過氧新癸酸酯、二(4-丁基環(huán)己基)過氧二碳酸酯、二(2-乙基己基)過氧碳酸酯、丁基過氧新癸酸酯、二丙基過氧二碳酸酯、二異丙基過氧二碳酸酯、二乙氧基乙基過氧二碳酸酯、二乙氧基己基過氧二碳酸酯、己基過氧二碳酸酯、二甲氧基丁基過氧二碳酸酯、二(3-甲氧基-3-甲氧基丁基)過氧二碳酸酯、二丁基過氧二碳酸酯、二鯨蠟基過氧二碳酸酯、二肉豆蔻基過氧二碳酸酯、1,1,3,3-四甲基丁基過氧特戊酸酯、己基過氧特戊酸酯、過氧特戊酸丁酯、三甲基己?;^氧化物、過氧新癸酸二甲基羥基丁酯、過氧新癸酸戊酯、過氧新癸酸丁酯、過氧新庚酸叔丁酯、過氧特戊酸戊酯、過氧特戊酸叔丁酯、叔戊基過氧-2-乙基己酸酯、月桂酰過氧化物、二月桂酰過氧化物、二癸酰過氧化物、苯甲酰過氧化物、和二苯甲酰過氧化物,但不限于此。氧化還原化合物的實例可以包括過氧化物化合物和還原劑的混合物,但不限于此。可以單獨或以它們的組合來使用這些偶氮、過氧化物和氧化還原化合物。相對于100重量份的含羥基的(甲基)丙烯酸酯和含烷基的(甲基)丙烯酸酯(其形成(甲基)丙烯酸共聚物),引發(fā)劑的存在量可以為約0.0001重量份至約5重量份,具體地約0.001重量份至約3重量份,更具體地約0.001重量份至約1重量份。在此范圍內(nèi),引發(fā)劑允許粘合劑組合物的完全固化,可以防止起因于殘余引發(fā)劑的粘合膜的透射率的劣化,可以減少氣泡產(chǎn)生,以及可以顯示良好的反應性。大分子單體可以與單體混合物聚合以形成具有羥基的(甲基)丙烯酸共聚物,從而改善粘合膜的強度。甚至當粘合膜具有薄的厚度時,大分子單體也可以改善粘合膜的剝離強度。大分子單體具有可以通過活性能量射線固化的官能團,以及可以與含羥基的(甲基)丙烯酸酯和含烷基的(甲基)丙烯酸酯聚合。具體地,大分子單體可以由化學式1表示:<化學式1>其中r1是氫或甲基,x是單鍵或二價偶聯(lián)基團,以及y是聚合物鏈,所述聚合物鏈是通過選自以下的一種或兩種所獲得:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、苯乙烯、和(甲基)丙烯腈。大分子單體可以具有約2,000至約20,000的數(shù)均分子量,具體地約2,000至約10,000,更具體地約4,000至約8,000,例如,約2,000、3,000、4,000、5,000、6,000、7,000、8,000、9,000、10,000、11,000、12,000、13,000、14,000、15,000、16,000、17,000、18,000、19,000、或20,000。在此范圍內(nèi),粘合劑組合物可以顯示足夠的粘合強度和良好的耐熱性,同時抑制起因于粘合劑組合物的粘度的增加的可操作性的劣化。大分子單體可以具有約40℃至約150℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,具體地約60℃至約140℃,更具體地約80℃至約130℃,例如,約40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、90℃、100℃、110℃、120℃、130℃、140℃、或150℃。在此范圍內(nèi),粘合膜可以顯示足夠的內(nèi)聚力(cohesion)并且可以抑制粘著力(tack)或粘附力(adhesion)的劣化。二價偶聯(lián)基團可以是c1至c10亞烷基、c7至c13芳基亞烷基、c6至c12亞芳基、-nr2-(r2是氫或c1至c5烷基)、或源自以下各項的基團:coo-、-o-、-s-、-so2nh-、-nhso2-、-nhcoo-、-oconh、或雜環(huán)。此外,二價偶聯(lián)基團可以由化學式1a至1d表示:<化學式1a><化學式1b><化學式1c><化學式1d>其中*是元素的連接位點。大分子單體可以獲自市售產(chǎn)品。例如,大分子單體可以包括其中對應于y的鏈段是甲基丙烯酸甲酯的大分子單體、其中對應于y的鏈段是苯乙烯的大分子單體、其中對應于y的鏈段是苯乙烯/丙烯腈的大分子單體、以及其中對應于y的鏈段是丙烯酸丁酯的大分子單體,它們均具有在其末端處的甲基丙烯?;?。相對于100重量份的含羥基的(甲基)丙烯酸酯和含烷基的(甲基)丙烯酸酯,大分子單體的存在量可以為約20重量份或更小,具體地約0.1重量份至約20重量份、約0.1重量份至約10重量份、或約0.5重量份至約5重量份。在此范圍內(nèi),粘合膜可以具有在粘彈性、模量和恢復力之間的性能平衡,并且可以防止霧度(haze)增加。有機納米顆??梢栽黾釉诟邷叵抡澈夏さ哪A坎⑶铱梢赃M一步改善在高溫下粘合膜的可靠性(通過防止在高溫下的分層、輕微提升和/或氣泡產(chǎn)生)。有機納米顆粒具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,從而改善粘合膜在高溫下的模量。有機納米顆??梢跃哂屑s10nm至約400nm的平均顆粒直徑,具體地約10nm至約300nm,更具體地約30nm至約280nm,更具體地約50nm至約280nm、約10nm、20nm、30nm、40nm、50nm、60nm、70nm、80nm、90nm、100nm、110nm、120nm、130nm、140nm、150nm、160nm、170nm、180nm、190nm、200nm、210nm、220nm、230nm、240nm、250nm、260nm、270nm、280nm、290nm、300nm、310nm、320nm、330nm、340nm、350nm、360nm、370nm、380nm、390nm、或400nm。在平均顆粒直徑的此范圍內(nèi),有機納米顆粒不影響粘合膜的可折疊性并且可以確保粘合膜的良好的透明度(通過確保在可見光范圍內(nèi)約90%或更大的總透光率)。在有機納米顆粒和具有羥基的(甲基)丙烯酸共聚物之間的折射率差異可以是約0.1或更小,具體地約0至約0.05,具體地0至約0.02。例如,約0、0.01、0.02、0.03、0.04、0.05、0.06、0.07、0.08、0.09、或0.1。在此范圍內(nèi),粘合膜可以顯示良好的透明度。有機納米顆粒可以具有約1.35至約1.70的折射率,具體地約1.40至約1.60、約1.35、1.4、1.45、1.5、1.55、1.65、或1.7。在此范圍內(nèi),粘合膜可以顯示良好的透明度。有機納米顆粒可以具有芯-殼結(jié)構(gòu)或簡單結(jié)構(gòu)如珠型納米顆粒,但不限于此。在一種實施方式中,有機納米顆粒可以具有芯-殼結(jié)構(gòu),其中核心和殼體滿足方程3。即,有機納米顆??梢园ㄟ@樣的納米顆粒,其中核心和殼體形成自有機材料。借助于具有芯-殼結(jié)構(gòu)的有機納米顆粒,粘合膜可以顯示良好的可折疊性以及在彈性和柔韌性之間的有效平衡。<方程3>tg(c)<tg(s),其中tg(c)是核心的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(單位:℃)以及tg(s)是殼體的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(單位:℃)。在本文中,術(shù)語"殼體"是指有機納米顆粒的最外層。核心可以是球形顆粒。在一些實施方式中,核心可以包括圍繞球形顆粒的附加層,只要核心具有滿足上述方程的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。具體地,核心可以具有約-150℃至約10℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,具體地約-150℃至約-5℃,更具體地約-150℃至約-20℃,例如,約-150℃、-140℃、-130℃、-120℃、-110℃、-100℃、-90℃、-80℃、-70℃、-60℃、-50℃、-40℃、-30℃、-20℃、-10℃、0℃、或10℃。在此范圍內(nèi),粘合膜可以在低溫下和/或在室溫下具有良好的粘彈性。核心可以包括聚((甲基)丙烯酸烷基酯)、聚硅氧烷和聚丁二烯的至少一種,各自具有在此范圍內(nèi)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。聚((甲基)丙烯酸烷基酯)包括聚(丙烯酸甲酯)、聚(丙烯酸乙酯)、聚(丙烯酸丙酯)、聚(丙烯酸丁酯)、聚(丙烯酸異丙酯)、聚(丙烯酸己酯)、聚(甲基丙烯酸己酯)、聚(丙烯酸乙基己酯)、和聚(甲基丙烯酸乙基己酯)的至少一種,但不限于此。聚硅氧烷可以是,例如,有機硅氧烷(共)聚合物。有機硅氧烷(共)聚合物可以是非交聯(lián)或交聯(lián)有機硅氧烷(共)聚合物。交聯(lián)有機硅氧烷(共)聚合物可以用來確保耐沖擊性和著色性。具體地,交聯(lián)有機硅氧烷(共)聚合物可以包括交聯(lián)二甲基硅氧烷、甲基苯基硅氧烷、二苯基硅氧烷、以及它們的混合物。借助于兩種或更多種有機硅氧烷的共聚物,納米顆??梢跃哂屑s1.41至約1.50的折射率??梢曰谠诟鞣N有機溶劑中的溶解度來確定有機硅氧烷(共)聚合物的交聯(lián)狀態(tài)。隨著有機硅氧烷(共)聚合物的交聯(lián)度增強,有機硅氧烷(共)聚合物的溶解度會降低。用于確定交聯(lián)狀態(tài)的溶劑可以包括丙酮、甲苯等。具體地,有機硅氧烷(共)聚合物可以具有不溶解于丙酮或甲苯的部分。有機硅氧烷共聚物可以包括約30%或更多的在甲苯中的不溶物。有機硅氧烷(共)聚合物可以進一步包括丙烯酸烷基酯交聯(lián)聚合物。丙烯酸烷基酯交聯(lián)聚合物可以包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等。例如,丙烯酸烷基酯交聯(lián)聚合物可以是丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯,其具有低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。具體地,殼體可以具有約15℃至約150℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,具體地約35℃至約150℃,更具體地約50℃至約140℃。在此范圍內(nèi),有機納米顆粒可以顯示在(甲基)丙烯酸共聚物中的良好的分散性。殼體可以包括具有在此范圍內(nèi)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚(甲基丙烯酸烷基酯)。例如,殼體可以包括以下至少一種:聚(甲基丙烯酸甲酯)(pmma)、聚(甲基丙烯酸乙酯)、聚(甲基丙烯酸丙酯)、聚(甲基丙烯酸丁酯)、聚(甲基丙烯酸異丙酯)、聚(甲基丙烯酸異丁酯)、和聚(甲基丙烯酸環(huán)己酯),但不限于此。在有機納米顆粒中,核心的存在量可以為約30wt%至約99wt%,具體地40wt%至95wt%,更具體地約50wt%至約90wt%,例如,約30wt%、35wt%、40wt%、45wt%、50wt%、55wt%、60wt%、65wt%、70wt%、75wt%、80wt%、85wt%、90wt%、95wt%、或99wt%。在此范圍內(nèi),粘合膜可以在寬溫度范圍內(nèi)顯示良好的可折疊性。在有機納米顆粒中,殼體的存在量可以為約1wt%至約70wt%,具體地約5wt%至約60wt%,更具體地約10wt%至約50wt%,例如,約1wt%、5wt%、10wt%、15wt%、20wt%、25wt%、30wt%、35wt%、40wt%、45wt%、50wt%、55wt%、60wt%、65wt%、或70wt%。在此范圍內(nèi),粘合膜可以在寬溫度范圍內(nèi)顯示良好的可折疊性。相對于100重量份的含羥基的(甲基)丙烯酸酯和含烷基的(甲基)丙烯酸酯,有機納米顆粒的存在量可以為約0.1重量份至約20重量份,具體地約0.5重量份至約10重量份,具體地約0.5重量份至約8重量份,例如,約0.1重量份、0.5重量份、1重量份、1.5重量份、2重量份、2.5重量份、3重量份、3.5重量份、4重量份、4.5重量份、5重量份、5.5重量份、6重量份、6.5重量份、7重量份、7.5重量份、8重量份、8.5重量份、9重量份、9.5重量份、10重量份、10.5重量份、11重量份、11.5重量份、12重量份、12.5重量份、13重量份、13.5重量份、14重量份、14.5重量份、15重量份、15.5重量份、16重量份、16.5重量份、17重量份、17.5重量份、18重量份、18.5重量份、19重量份、19.5重量份、或20重量份。在此范圍內(nèi),在高溫下粘合膜的模量、在室溫和高溫下粘合膜的可折疊性、以及在低溫和/或室溫下粘合膜的粘彈性的方面,有機納米顆??梢源_保良好的性能??梢酝ㄟ^典型的乳液聚合、懸浮聚合、或溶液聚合來制備有機納米顆粒。粘合劑組合物可以進一步包括硅烷偶聯(lián)劑。硅烷偶聯(lián)劑用來允許粘合膜顯示良好的可靠性,而沒有起泡或分層,即使在高溫/濕度條件下被留在具有預定曲率半徑的框架中預定時間以后。硅烷偶聯(lián)劑可以是本領域技術(shù)人員已知的典型的硅烷偶聯(lián)劑。例如,硅烷偶聯(lián)劑可以包括選自由以下組成的組的至少一種:環(huán)氧化硅化合物,如3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、和2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷;含有可聚合不飽和基團的硅化合物,如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、和(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷;含氨基的硅化合物,如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、和n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷;和3-氯丙基三甲氧基硅烷,但不限于此。優(yōu)選地,硅烷偶聯(lián)劑是環(huán)氧化硅烷偶聯(lián)劑。相對于100重量份的含羥基的(甲基)丙烯酸酯和含烷基的(甲基)丙烯酸酯,硅烷偶聯(lián)劑的存在量可以為約0.01重量份至約3重量份,具體地約0.01重量份至約1重量份。在此范圍內(nèi),硅烷偶聯(lián)劑可以確保在高溫/濕度條件下(如上所述),處于彎曲狀態(tài)的粘合膜的可靠性,以及可以提供在低溫、室溫、和高溫之間的剝離強度的較小差異。粘合劑組合物可以進一步包括交聯(lián)劑。通過粘合劑組合物的交聯(lián)度的改善,交聯(lián)劑可以增加粘合膜的機械強度。交聯(lián)劑可以包括通過活性能量射線(activeenergyray)能夠固化的多官能(甲基)丙烯酸酯。具體地,交聯(lián)劑可以包括:雙官能丙烯酸酯如1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸二(甲基)丙烯酸酯、二環(huán)戊基二(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性的二環(huán)戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性的二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酰氧基乙基異氰脲酸酯、烯丙基化環(huán)己基二(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基二環(huán)戊烷二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性的六氫苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改性的三甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、金剛烷二(甲基)丙烯酸酯、和9,9-二[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]氟;三官能丙烯酸酯如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性的二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷改性的三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙基異氰脲酸酯;四官能丙烯酸酯如雙甘油四(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯;五官能丙烯酸酯如二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯;以及六官能丙烯酸酯如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、以及氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(例如,異氰酸酯單體和三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯的反應產(chǎn)物),但不限于此??梢詥为毣蛞运鼈兊慕M合來使用這些交聯(lián)劑。優(yōu)選地,交聯(lián)劑是多元醇的多官能(甲基)丙烯酸酯。相對于100重量份的含羥基的(甲基)丙烯酸酯和含烷基的(甲基)丙烯酸酯,交聯(lián)劑的存在量可選為約0.001重量份至約5重量份,具體地約0.003重量份至約3重量份,具體地約0.005重量份至約1重量份。在此范圍內(nèi),粘合膜顯示良好的粘附力和改善的可靠性。粘合劑組合物可以進一步包括典型的添加劑,如固化促進劑、離子液體、鋰鹽、無機填料、軟化劑、分子量調(diào)節(jié)劑、抗氧化劑、抗老化劑、穩(wěn)定劑、粘附力賦予樹脂(adhesion-impartingresin)、重整樹脂(多元醇、苯酚、丙烯酸酯(acrylic)、聚酯、聚烯烴、環(huán)氧、環(huán)氧化聚丁二烯樹脂等)、均化劑(levelingagent)、消泡劑、增塑劑、染料、顏料(著色顏料、體質(zhì)顏料(extenderpigment)等)、加工劑、uv阻斷劑、熒光增白劑、分散劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、uv吸收劑、抗靜電劑、促凝劑(coagulant)、潤滑劑、溶劑等。粘合劑組合物可以具有在25℃下約300cp至約50,000cp的粘度。在此粘度范圍內(nèi),粘合劑組合物可以具有良好的可涂性和厚度均勻性??梢酝ㄟ^借助于引發(fā)劑用于具有羥基的(甲基)丙烯酸共聚物的單體混合物的部分聚合,接著添加另外的引發(fā)劑以及大分子單體和有機納米顆粒的至少一種,來制備粘合劑組合物??梢詫⒔宦?lián)劑和上述添加劑進一步加入粘合劑組合物。可替換地,可以通過混合物(包括用于具有羥基的(甲基)丙烯酸共聚物的單體混合物和引發(fā)劑)的部分聚合,接著添加另外的引發(fā)劑以及大分子單體和有機納米顆粒的至少一種,來制備粘合劑組合物??梢詫⒔宦?lián)劑和上述添加劑進一步加入混合物。部分聚合可以包括溶液聚合、懸浮聚合、光聚合、本體聚合、或乳液聚合。具體地,可以在約50℃至約100℃下通過將引發(fā)劑加入單體混合物來進行溶液聚合。引發(fā)劑可以包括光聚合引發(fā)劑如苯乙酮化合物,包括2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮等,但不限于此??梢赃M行部分聚合以實現(xiàn)在25℃下約300cp至約50,000cp的粘度,具體地500cp至9,000cp。可以通過典型方法來產(chǎn)生粘合膜。例如,可以通過將粘合劑組合物涂布在離型膜上,接著固化,來產(chǎn)生粘合膜。可以在低壓燈下,在約300nm至約400nm的波長和約400mj/cm2至約3,000mj/cm2的劑量下,在無氧狀態(tài)下,來進行固化。根據(jù)本發(fā)明的一種實施方式的光學元件包括光學膜、和形成在光學膜的至少一個表面上的粘合膜,其中粘合膜包括根據(jù)本發(fā)明的實施方式的粘合膜。因此,光學元件顯示良好的彎曲性能和/或良好的可折疊性,因此可以用于柔性顯示器。在一種實施方式中,光學膜為顯示器提供光學功能,例如,極化(偏振,polarization)、光學補償、顯示質(zhì)量的改善和/或電導率。光學膜的實例可以包括窗膜、窗、偏振板(polarizingplate)、濾色片、延遲膜、橢圓偏光膜、反射膜、防反射膜、補償膜、亮度改善膜、配向膜(alignmentfilm)、光漫射膜、玻璃防碎膜、表面保護膜、oled器件阻擋層、塑料lcd基板、和透明電極膜,其包括氧化銦錫(ito)、氟化氧化錫(fto)、鋁摻雜的氧化鋅(azo)、碳納米管(cnt)、ag納米線、石墨烯等。本領域普通技術(shù)人員可以容易地制造這些光學膜。例如,可以通過粘合膜將觸摸板(touchpad)附著于窗膜或光學膜,從而形成觸摸面板(touchpanel)??商鎿Q地,可以將粘合膜應用于典型的偏光膜(如在相關現(xiàn)有技術(shù)中)。在另一種實施方式中,光學膜是光學透明膜以及包括光學膜和粘合膜的光學元件可以作為用于顯示元件的支撐層。例如,顯示元件可以包括窗膜等。窗膜可以包括光學元件和形成在光學元件上的窗涂層(例如:硅涂層)。具體地,光學膜可以具有在可見光范圍內(nèi)90%或更大的總透光率并且可以形成自至少一種樹脂,所述樹脂選自纖維素樹脂如三乙酰纖維素,聚酯樹脂如聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二酯和聚萘二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚(甲基)丙烯酸酯樹脂如聚(甲基丙烯酸甲酯)、環(huán)烯烴聚合物樹脂、丙烯酸樹脂、以及聚酰胺樹脂。光學膜可以具有10μm至100μm的厚度,具體地20μm至75μm,更具體地30μm至50μm。在此厚度范圍內(nèi),光學元件可以用作用于顯示元件的支撐層。光學元件可以是兩層膜層壓件,其包括光學膜和形成在光學膜的一個表面上的粘合膜??商鎿Q地,光學元件可以是三層或更多層的膜層壓件,其包括通過根據(jù)本發(fā)明的粘合膜彼此附著的至少兩個光學膜。在一種實施方式中,光學元件可以是三層膜層壓件,其包括第一光學膜、第二光學膜、和粘合膜,所述粘合膜置于第一光學膜和第二光學膜之間以將第一光學膜附著于第二光學膜,其中粘合膜是根據(jù)本發(fā)明的粘合膜。第一光學膜和第二光學膜各自可以形成自至少一種樹脂,所述樹脂選自聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚(甲基)丙烯酸酯樹脂、環(huán)烯烴聚合物樹脂、和丙烯酸樹脂。第一光學膜和第二光學膜各自可以具有10μm至100μm的厚度,具體地20μm至75μm,更具體地30μm至50μm,以及粘合膜可以具有10μm至100μm的厚度。在此厚度范圍內(nèi),光學元件可以最大化耐沖擊性,同時保持良好的可折疊性。第一光學膜和第二光學膜可以具有不同的厚度并且可以形成自不同材料。根據(jù)本發(fā)明的一種實施方式的光學顯示器包括根據(jù)本發(fā)明的粘合膜。光學顯示器可以包括有機發(fā)光顯示器、液晶顯示器等。光學顯示器可以包括柔性顯示器。在一些實施方式中,光學顯示器可以包括非柔性顯示器。接著,將參照圖1來描述根據(jù)本發(fā)明的一種實施方式的柔性顯示器。圖1是根據(jù)本發(fā)明的一種實施方式的柔性顯示器的截面圖。參照圖1,根據(jù)本發(fā)明的一種實施方式的柔性顯示器100包括顯示部分110、粘合層120、偏振板130、觸摸屏面板140、和柔性窗膜150,其中粘合層120可以包括根據(jù)本發(fā)明的實施方式的粘合膜。顯示部分110用來驅(qū)動柔性顯示器100,并且可以包括基板和光學器件,所述光學器件包括oled、led、qled(量子點發(fā)光二極管)、或形成在基板上的lcd元件。雖然圖1中未示出,顯示部分110可以包括下基板、薄膜晶體管、有機發(fā)光二極管、平化層(flatteninglayer)、保護層、和絕緣層。偏振板130可以實現(xiàn)內(nèi)部光的偏振或防止外部光的反射以實現(xiàn)顯示,或可以增加顯示器的對比度。偏振板130可以由單獨的偏振器(polarizer)組成??商鎿Q地,偏振板130可以包括偏振器和形成在偏振器的一個或兩個表面上的保護膜??商鎿Q地,偏振板130可以包括偏振器和形成在偏振器的一個或兩個表面上的保護涂層。作為偏振器、保護膜和保護涂層,可以使用在本領域中已知的典型的偏振器、典型的保護膜和典型的保護涂層。當人體或?qū)w如觸筆(stylus)觸摸觸摸屏面板140時,通過檢測電容變化,觸摸屏面板140產(chǎn)生電信號,然后通過這樣的電信號可以驅(qū)動顯示部分110。觸摸屏面板140是通過圖案化柔性導體來形成,并且可以包括第一傳感器電極和第二傳感器電極,其各自形成在第一傳感器電極之間并相交(intersecting)第一傳感器電極。觸摸屏面板140可以包括導電材料如金屬納米線、導電聚合物、和碳納米管,但不限于此。雖然在圖1中,觸摸屏面板140被顯示為通過粘合膜(adhesivefilm)或粘結(jié)膜(bondingfilm)被堆疊在偏振板130上,但通過在其中加入偏振器或偏振板,可以和偏振板130一起來整體形成觸摸屏面板140。柔性窗膜150被形成為柔性顯示器100的最外層以保護柔性顯示器。雖然圖1中未示出,根據(jù)本發(fā)明的實施方式的粘合膜可以進一步形成在偏振板130和觸摸屏面板140之間和/或在觸摸屏面板140和柔性窗膜150之間,以增強在偏振板、觸摸屏面板、和柔性窗膜之間的粘結(jié)。接著,將參照一些實施例來詳細描述本發(fā)明。然而,應當理解的是,這些實施例僅用于說明并且不以任何方式解釋為限制本發(fā)明。制備實施例通過乳液聚合來制備有機納米顆粒。核心形成自聚(丙烯酸丁酯)以及殼體形成自聚(甲基丙烯酸甲酯)。在有機納米顆粒中,殼體的存在量為35wt%以及核心的存在量為65wt%,并且有機納米顆粒具有100nm的平均顆粒直徑和1.48的折射率。實施例1在反應器中充分混合100重量份的如表1所列的含羥基的(甲基)丙烯酸酯和含烷基的(甲基)丙烯酸酯的單體混合物、5重量份的在制備實施例中制備的有機納米顆粒、和0.005重量份的作為引發(fā)劑的irgacure651。在用氮氣替換在反應器中的溶解氧以后,通過用uv光輻照幾分鐘(利用低壓汞燈)對混合物進行部分聚合,從而制備在25℃下具有5,000cp的粘度的粘稠液體。將0.3重量份的引發(fā)劑(irgacure184)、0.01重量份的作為交聯(lián)劑的己二醇二丙烯酸酯、和0.1重量份的作為硅烷偶聯(lián)劑的3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(3-glycidoxypropyltrimethoxysialne)(kbm-403)加入粘稠液體并與其混合,從而制備粘合劑組合物。將粘合劑組合物涂布在聚對苯二甲酸乙二酯(pet)離型膜(releasefilm)上,然后用uv光并在2,000mj/cm2的劑量下加以照射,從而制備粘合片,其中粘合膜被堆疊在pet膜上。實施例2至6以與在實施例1中相同的方式來制造粘合膜和pet膜的每個粘合片,不同之處在于,改變粘合劑組合物的組分(如表1所列)。比較實施例1和2以與在實施例1中相同的方式來制造粘合膜和pet膜的每個粘合片,不同之處在于,改變粘合劑組合物的組分(如表1所列)。針對如表1所列的性能,來評估實施例和比較實施例的粘合膜,并且評估結(jié)果示于表1。(1)在耐久性的評估中的氣泡產(chǎn)生面積:通過由在實施例和比較實施例中制備的每個粘合片釋放pet膜來獲得粘合膜。制備具有矩形形狀(長度×寬度:13cm×3cm)的樣品:通過順序堆疊聚對苯二甲酸乙二酯膜(厚度:50μm)、粘合膜(厚度:100μm)和聚對苯二甲酸乙二酯膜(厚度:100μm),以具有三層結(jié)構(gòu);并彎向pet膜(厚度:50μm),使得樣品被放置在框架(其間具有約1cm的間隙)之間以及樣品的長度被減半。然后,通過重復以下循環(huán)10次來評估樣品的氣泡產(chǎn)生面積。作為氣泡產(chǎn)生面積,借助于mac-view軟件(mountechco.,ltd.),通過分析通過光學顯微鏡(ex-51,olympusco.,ltd.)所獲得的圖像來計算氣泡占據(jù)的總面積與粘合膜的面積的比率。<1個循環(huán)>從25℃逐漸增加溫度至60℃,時間為2小時,同時保持93%相對濕度(rh)→將樣品留在60℃和93%rh的恒定條件下3.5小時→逐漸降低溫度至25℃,時間為2小時,同時保持93%rh→從25℃逐漸增加溫度至60℃,時間為2小時,同時保持93%rh→將樣品留在60℃和93%rh的恒定條件下3.5小時→逐漸降低溫度至25℃,時間為2小時,同時保持93%rh→將樣品留在25℃和93%rh的恒定條件下2小時→逐漸降低溫度至-10℃,時間為0.5小時→將樣品留在-10℃的恒定條件下3.5小時→逐漸增加溫度至25℃,時間為1小時,同時保持93%rh→將樣品留在25℃和93%rh的恒定條件下2小時。(2)在熱沖擊的評估中的氣泡產(chǎn)生面積:以與在(1)中相同的方式來制備樣品并評估樣品的氣泡產(chǎn)生面積。使樣品彎向pet膜(厚度:50μm)使得樣品被放置在框架(其間具有約1cm的間隙)之間以及樣品的長度被減半,接著重復以下循環(huán)30次。以與在(1)中相同的方式來評估氣泡產(chǎn)生面積。<1個循環(huán)>將樣品留在-40℃的恒定條件下2小時→將樣品留在85℃的恒定條件下2小時。(3)剝離強度:通過由在實施例和比較實施例中制備的每個粘合片釋放pet膜來獲得尺寸為100mm×25mm×100μm(長度×寬度×厚度)的粘合膜。使用電暈處理裝置,在等離子體放電下在78劑量下,對尺寸為150mm×25mm×75μm(長度×寬度×厚度)的pet膜的一個表面進行電暈處理兩次(總劑量:156)。將pet膜的電暈處理表面堆疊在粘合膜的兩個表面上,從而制備樣品,如圖2中的(a)所示。在約3.5巴和約50℃的條件下高壓滅菌處理(autoclave)樣品約1,000秒并固定于ta.xt_plus質(zhì)地分析儀(textureanalyzer)(stablemicrosystemco.、ltd.)。參照圖2中的(b),在25℃下或在60℃下,在每個pet膜在其一側(cè)固定于ta.xt_plus質(zhì)地分析儀的情況下,通過在50mm/分鐘下拉拔每個pet膜的另一側(cè)來測量t-剝離強度。(4)模量:使用流變儀(mcr-501,antonpaarco.,ltd.),在自動應變條件下,在1rad/秒的剪切速率和1%的應變下,來測量粘彈性(viscoelasticity)。使用在實施例和比較實施例中制備的粘合劑組合物來制備各自包括50μm厚粘合膜和pet膜的粘合片。堆疊50μm厚粘合膜至500μm的厚度,接著利用直徑為8mm的沖孔機(punchingmachine)來沖孔堆疊體(stack),從而制備樣品。在利用8mm夾具(jig),將300gf的負載施加于樣品的情況下,在-20℃、25℃和80℃下測量模量,同時以5℃/分鐘的速率從-60℃增加溫度至90℃。(5)蠕變:參照圖3,通過借助于粘合膜(15mm×15mm)來附著pet膜(45mm×15mm)的兩端來制備樣品,以具有階梯形橫截面形狀(steppedcross-sectionalshape)在pet膜和粘合膜之間的接觸面積是與粘合膜(15mm×15mm)的面積相同。在樣品的一個pet膜被固定于ta(ta.xtplus質(zhì)地分析儀(stablemicrosystemco.、ltd.))的情況下,通過500gf的力w在0.6mm/分鐘下拉拔樣品的另一個pet膜600秒以測量在25℃下粘合膜的推動距離(pusheddistance)。(6)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度:利用dscq20(tainstruments)來測量玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。例如,以約10℃/分鐘的速率加熱粘合膜至約100℃,在約100℃下保持約5分鐘,以約10℃/分鐘的速率緩慢冷卻至約-120℃,然后在約-120℃下保持約10分鐘。然后,以10℃/分鐘的速率從約-120℃加熱粘合膜至約160℃以獲得吸熱轉(zhuǎn)變曲線(endothermictransitioncurve)。吸熱轉(zhuǎn)變曲線的拐點(inflectionpoint)被確定為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。(7)可折疊性評估:順序堆疊pet膜(厚度:50μm)、粘合膜(厚度:100μm)和pet膜(厚度:50μm),利用輥(roller)來附著于彼此,留在室溫下12小時,接著切割成尺寸為長度x寬度:70mm×140mm的樣品。然后,利用粘合劑(4965,tesaco.,ltd.)將樣品固定于柔性評估儀器(cft-200,covotechco.,ltd.)。在這里,對每個pet膜進行電暈處理并附著于粘合膜,使得將pet膜的電暈處理表面附著于粘合膜。在60℃和93rh下,在樣品的寬度方向,以30個循環(huán)/分鐘的彎曲速率,對樣品進行100,000個循環(huán)的彎曲,使得樣品的彎曲部分具有3mm的曲率半徑(1個循環(huán)是指彎曲粘合膜的操作以具有曲率半徑并在維持粘合膜處于彎曲狀態(tài)1秒以后展開(unfolding)粘合膜至其初始狀態(tài))。在100,000個循環(huán)的彎曲以后,遭受分層或氣泡產(chǎn)生的樣品被評為×以及沒有分層或氣泡產(chǎn)生的樣品則被評為○。表1*n-ba:丙烯酸正丁酯,2-eha:丙烯酸-2-乙基己酯,4-hba:丙烯酸-4-羥基丁酯,3-hpa:丙烯酸-3-羥基丁酯,deaa:二乙基氨基乙基丙烯酸酯,大分子單體:aa-6(toakosei),交聯(lián)劑:1,6-己二醇二丙烯酸酯,硅烷偶聯(lián)劑:3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷。如表1所示,實施例的粘合膜,在溫度變化或高溫、室溫和低溫的熱沖擊條件下,具有較小氣泡產(chǎn)生面積比,因此可以確保良好的耐久性和可靠性,從而延長顯示器的壽命。此外,實施例的粘合膜可以降低在高溫下的剝離強度與在室溫下的剝離強度的剝離強度降低率并在低溫和高溫之間具有模量的較小差異,從而確保良好的耐久性和可靠性。因此,本發(fā)明提供了這樣的粘合膜,其在溫度變化或高溫、室溫和低溫的熱沖擊條件下具有較小的氣泡產(chǎn)生面積比,從而通過確保良好的耐久性和可靠性來延長顯示器的壽命。本發(fā)明提供了這樣的粘合膜,其可以減小在高溫下的剝離強度與在室溫下的剝離強度的剝離強度降低率。本發(fā)明提供了這樣的粘合膜,其具有在低溫和高溫之間的較小模量差異,從而甚至在溫度變化以后也允許較小變形。本發(fā)明提供了具有良好的可折疊性的粘合膜。本發(fā)明提供了將用于光學顯示器的光學透明粘合膜。應當理解的是,本領域技術(shù)人員可以進行各種修改、改變、變化、和等效實施方式,而不偏離本發(fā)明的精神和范圍。當前第1頁12當前第1頁12