本發(fā)明涉及一種有機(jī)硅類壓敏粘接劑和具有使用該壓敏粘接劑形成的壓敏粘接層的疊層體。

背景技術(shù)：

在用于覆蓋移動(dòng)電話、便攜式音樂播放器、便攜式個(gè)人電腦等能夠隨身攜帶的小型計(jì)算機(jī)的顯示部的玻璃罩或觸摸屏的制造工藝中，使用用于臨時(shí)保護(hù)它們的保護(hù)膜(參照專利文獻(xiàn)1)。

這樣的保護(hù)膜要求具有下述程度的粘著力：在制造工藝中進(jìn)行移動(dòng)時(shí)，與玻璃罩或觸摸屏等被粘物充分粘著，且在使用時(shí)能夠容易地剝離。進(jìn)一步還要求在再剝離時(shí)壓敏粘接層不會(huì)轉(zhuǎn)移至被粘物。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本專利特開2007-045102號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明所要解決的課題

本發(fā)明的目的在于提供一種形成在進(jìn)行再剝離時(shí)向被粘物的轉(zhuǎn)移少的壓敏粘接層的有機(jī)硅類壓敏粘接劑和壓敏粘接層的轉(zhuǎn)移少的疊層體。

技術(shù)方案

本發(fā)明的有機(jī)硅類壓敏粘接劑的特征在于，其至少包含：

(a)有機(jī)聚硅氧烷100質(zhì)量份，其在25℃的粘度為100mpa·s以上10,000mpa·s以下，一分子中具有至少2個(gè)烯基；

(b)有機(jī)聚硅氧烷0.1質(zhì)量份以上且小于100質(zhì)量份，其在25℃的粘度超過10,000mpa·s，一分子中具有至少2個(gè)烯基；

(c)有機(jī)聚硅氧烷{相對(duì)于(a)成分和(b)成分中所含的烯基合計(jì)1摩爾，本成分中所含的硅原子鍵合氫原子為0.5摩爾以上20摩爾以下的量}，其一分子中具有至少3個(gè)硅原子鍵合氫原子；以及

(d)氫化硅烷化反應(yīng)用催化劑(促進(jìn)本組合物的氫化硅烷化反應(yīng)的量)。

另外，本發(fā)明的疊層體的特征在于，其包含支承體和支承體上的通過上述的有機(jī)硅類壓敏粘接劑的氫化硅烷化反應(yīng)而形成的壓敏粘接層。

發(fā)明效果

本發(fā)明的有機(jī)硅類壓敏粘接劑具有可形成在進(jìn)行再剝離時(shí)向被粘物的轉(zhuǎn)移少的壓敏粘接層這一特征，另外，本發(fā)明的疊層體具有壓敏粘接層的轉(zhuǎn)移少的特征。

附圖說明

圖1是本發(fā)明的疊層體的截面圖。

具體實(shí)施方式

首先，對(duì)本發(fā)明的有機(jī)硅類壓敏粘接劑進(jìn)行詳細(xì)說明。

(a)成分是一分子中具有至少2個(gè)烯基的有機(jī)聚硅氧烷。作為(a)成分中的烯基，可例示乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、戊烯基、十一碳烯基、以及十二碳烯基等碳數(shù)為2～12個(gè)的烯基，優(yōu)選乙烯基、己烯基。對(duì)于該烯基的鍵合位置沒有限定，可以與分子鏈末端的硅原子和/或分子鏈中的硅原子鍵合，優(yōu)選為分子鏈末端的硅原子。作為(a)成分中的烯基以外的與硅原子鍵合的有機(jī)基團(tuán)，可例示：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、異戊基、新戊基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基等碳數(shù)為1～12的烷基；苯基、甲苯基、二甲苯基等碳數(shù)為6～12的芳基；芐基、苯乙基等碳數(shù)為7～12的芳烷基，優(yōu)選為甲基、苯基。另外，對(duì)于(a)成分的分子結(jié)構(gòu)沒有限定，可例示：直鏈狀、一部分具有支鏈的直鏈狀、支鏈狀、環(huán)狀和樹枝狀，優(yōu)選為直鏈狀、一部分具有支鏈的直鏈狀。

作為(a)成分，可例示：分子鏈兩末端由二甲基乙烯基硅氧基封端的二甲基聚硅氧烷、分子鏈兩末端由二苯基乙烯基硅氧基封端的二甲基聚硅氧烷、分子鏈兩末端由二甲基乙烯基硅氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物、分子鏈兩末端由二甲基乙烯基硅氧基封端的二甲基硅氧烷-二苯基硅氧烷共聚物、分子鏈兩末端由二苯基乙烯基硅氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物、分子鏈兩末端由二甲基乙烯基硅氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物、分子鏈兩末端由二甲基乙烯基硅氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物、分子鏈兩末端由二甲基乙烯基硅氧基封端的二甲基硅氧烷-二苯基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物、分子鏈兩末端由三甲基硅氧基封端的甲基乙烯基聚硅氧烷、分子鏈兩末端由三甲基硅氧基封端的甲基乙烯基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物、分子鏈兩末端由三甲基硅氧基封端的甲基乙烯基硅氧烷-二苯基硅氧烷共聚物和分子鏈兩末端由三甲基硅氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物、以及這些有機(jī)聚硅氧烷的2種以上的混合物。

這樣的(a)成分在25℃的粘度為100mpa·s以上10,000mpa·s以下，優(yōu)選為150mpa·s以上5000mpa·s以下或者200mpa·s以上3000mpa·s以下。這是因?yàn)?，?dāng)(a)成分的粘度為上述范圍的下限以上時(shí)，能夠得到充分的粘著力，另一方面，當(dāng)(a)成分的粘度為上述范圍的上限以下時(shí)，不易引起壓敏粘接層的轉(zhuǎn)移。需要說明的是，(a)成分在25℃的粘度可利用依據(jù)jisk7117-1的旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)進(jìn)行測(cè)定。

(b)成分是一分子中具有至少2個(gè)烯基的有機(jī)聚硅氧烷。作為(b)成分中的烯基，可例示與上述同樣的基團(tuán)，優(yōu)選為乙烯基、己烯基。對(duì)于該烯基的鍵合位置沒有限定，可以與分子鏈末端的硅原子和/或分子鏈中的硅原子鍵合。作為(b)成分中的烯基以外的與硅原子鍵合的有機(jī)基團(tuán)，可例示與上述同樣的基團(tuán)，優(yōu)選為甲基、苯基。另外，(b)成分可以具有硅原子鍵合羥基或硅原子鍵合水解性基團(tuán)。作為該水解性基團(tuán)，可例示：甲氧基、乙氧基、丙氧基等碳數(shù)為1～3的烷氧基；乙酰氧基；異丙烯氧基。另外，對(duì)于(b)成分的分子結(jié)構(gòu)沒有限定，可例示：直鏈狀、一部分具有支鏈的直鏈狀、支鏈狀、環(huán)狀和樹枝狀，優(yōu)選為直鏈狀、一部分具有支鏈的直鏈狀。

作為(b)成分，除了與(a)成分同樣的有機(jī)聚硅氧烷之外，可例示：分子鏈兩末端由二甲基羥基硅氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物、分子鏈兩末端由二甲基羥基硅氧基封端的二甲基硅氧烷-二苯基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物以及這些有機(jī)聚硅氧烷的2種以上的混合物。

這樣的(b)成分在25℃的粘度超過10,000mpa·s，優(yōu)選為50,000mpa·s以上或者在25℃處于生橡膠狀。這是因?yàn)?，?dāng)(b)成分的粘度為上述范圍的下限以上時(shí)，涂膜的平滑性提高。需要說明的是，(b)成分在25℃的粘度可利用依據(jù)jisk7117-1的旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)進(jìn)行測(cè)定。另外，在(b)成分于25℃為生橡膠狀的情況下，具有依據(jù)jisk6249中規(guī)定的方法進(jìn)行測(cè)定的增塑度。

相對(duì)于(a)成分100質(zhì)量份，(b)成分的含量為0.1質(zhì)量份以上且小于100質(zhì)量份，優(yōu)選為1質(zhì)量份以上50質(zhì)量份以下或2質(zhì)量份以上30質(zhì)量份以下。這是因?yàn)?，?dāng)(b)成分的含量為上述范圍的下限以上時(shí)，涂膜的平滑性提高，另一方面，當(dāng)(b)成分的含量為上述范圍的上限以下時(shí)，可抑制壓敏粘接層的轉(zhuǎn)移且即使不使用有機(jī)溶劑或減少有機(jī)溶劑的使用量，涂敷性也良好。

(c)成分是本壓敏粘接劑的交聯(lián)劑，是一分子中具有至少3個(gè)硅原子鍵合氫原子的有機(jī)聚硅氧烷。對(duì)于該硅原子鍵合氫原子的鍵合位置沒有限定，可以與分子鏈末端的硅原子和/或分子鏈中的硅原子鍵合。作為(c)成分中的氫原子以外的與硅原子鍵合的基團(tuán)，可例示：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、異戊基、新戊基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基等碳數(shù)為1～12的烷基；苯基、甲苯基、二甲苯基等碳數(shù)為6～12的芳基；芐基、苯乙基等碳數(shù)為7～12的芳烷基，優(yōu)選為甲基、苯基。另外，對(duì)于(c)成分的分子結(jié)構(gòu)沒有限定，可例示：直鏈狀、一部分具有支鏈的直鏈狀、支鏈狀、環(huán)狀、網(wǎng)狀和樹枝狀，優(yōu)選為直鏈狀、一部分具有支鏈的直鏈狀。

作為(c)成分，可例示：分子鏈兩末端由三甲基硅氧基封端的甲基氫聚硅氧烷、分子鏈兩末端由三甲基硅氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基氫硅氧烷共聚物、分子鏈兩末端由三甲基硅氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基氫硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物、分子鏈兩末端由二甲基氫硅氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基氫硅氧烷共聚物、分子鏈兩末端由二甲基氫硅氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷-甲基氫硅氧烷共聚物、分子鏈兩末端由二甲基氫硅氧基封端的甲基苯基硅氧烷-甲基氫硅氧烷共聚物、由式：r3sio1/2所表示的硅氧烷單元、式：r2hsio1/2所表示的硅氧烷單元和式：sio4/2所表示的硅氧烷單元構(gòu)成的有機(jī)聚硅氧烷樹脂、由式：r2hsio1/2所表示的硅氧烷單元和式：sio4/2所表示的硅氧烷單元構(gòu)成的有機(jī)聚硅氧烷樹脂、由式：rhsio2/2所表示的硅氧烷單元和式：rsio3/2所表示的硅氧烷單元或式：hsio3/2所表示的硅氧烷單元構(gòu)成的有機(jī)聚硅氧烷樹脂以及這些有機(jī)聚硅氧烷的2種以上的混合物。上式中，r為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、異戊基、新戊基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基等碳數(shù)為1～12的烷基；苯基、甲苯基、二甲苯基等碳數(shù)為6～12的芳基；芐基、苯乙基等碳數(shù)為7～12的芳烷基。

另外，對(duì)于(c)成分的粘度沒有限定，優(yōu)選在25℃的運(yùn)動(dòng)粘度為3～50,000mm²/s的范圍內(nèi)。這是因?yàn)?，?dāng)(c)成分的粘度為上述范圍的下限以上時(shí)，(c)成分的揮發(fā)性降低，所得到的壓敏粘接劑的組成穩(wěn)定，另一方面，當(dāng)(c)成分的粘度為上述范圍的上限以下時(shí)，可抑制壓敏粘接層的轉(zhuǎn)移。需要說明的是，(c)成分在25℃的運(yùn)動(dòng)粘度可利用依據(jù)jisz8803的烏伯羅德型粘度計(jì)進(jìn)行測(cè)定。

對(duì)于(c)成分的含量而言，相對(duì)于(a)成分和(b)成分中所含的烯基合計(jì)1摩爾，本成分中所含的硅原子鍵合氫原子為0.5摩爾以上20摩爾以下的量，優(yōu)選為0.7摩爾以上10摩爾以下的量或1摩爾以上8摩爾以下的量。這是因?yàn)?，?dāng)(c)成分的含量為上述范圍的下限以上時(shí)，能夠形成具有充分的機(jī)械特性的壓敏粘接層，另一方面，當(dāng)(c)成分的含量為上述范圍的上限以下時(shí)，可抑制壓敏粘接層的轉(zhuǎn)移。

(d)成分是用于促進(jìn)本壓敏粘接劑的氫化硅烷化反應(yīng)的氫化硅烷化反應(yīng)用催化劑，可例示：鉑類催化劑、鈀類催化劑、銠類催化劑，優(yōu)選為鉑類催化劑。作為該鉑類催化劑，可例示：氯鉑酸、氯鉑酸的醇溶液、鉑的羰基絡(luò)合物、鉑的烯基硅氧烷絡(luò)合物、鉑的烯烴絡(luò)合物，特別是從與(a)成分的相容性良好的方面出發(fā)，優(yōu)選鉑的烯基硅氧烷絡(luò)合物。在該鉑的烯基硅氧烷絡(luò)合物中，作為烯基硅氧烷，例如可列舉：1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷、1,1,3,3-四乙烯基二甲基二硅氧烷。

(d)成分的含量是促進(jìn)本壓敏粘接劑的氫化硅烷化反應(yīng)的量，具體而言，優(yōu)選相對(duì)于(a)成分的本成分中的催化劑金屬以質(zhì)量單位計(jì)為0.1～1,000ppm的范圍內(nèi)的量、或者為1～500ppm的范圍內(nèi)的量。這時(shí)因?yàn)?，?dāng)(d)成分的含量為上述范圍的下限以上時(shí)，能夠促進(jìn)本壓敏粘接劑的氫化硅烷化反應(yīng)，另一方面，當(dāng)(d)成分的含量為上述范圍的上限以下時(shí)，所得到的壓敏粘接層不易產(chǎn)生著色等的問題。

為了調(diào)節(jié)氫化硅烷化反應(yīng)的速度，本壓敏粘接劑中還可以含有(e)氫化硅烷化反應(yīng)抑制劑。作為該(e)成分，可例示：2-甲基-3-丁炔-2-醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇、2-苯基-3-丁炔-2-醇、1-乙炔-1-環(huán)己醇等烷基醇；3-甲基-3-戊烯-1-炔、3,5-二甲基-3-己烯-1-炔等烯炔化合物；1,3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四乙烯基環(huán)四硅氧烷、1,3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四己烯基環(huán)四硅氧烷等烯基硅氧烷；以及苯并三唑。

對(duì)于(e)成分的含量沒有特別限定，優(yōu)選相對(duì)于(a)成分100質(zhì)量份為5質(zhì)量份以下或3質(zhì)量份以下，另一方面，其下限為0.01質(zhì)量份以上或0.1質(zhì)量份以上。這是因?yàn)?，?dāng)(e)成分的含量為上述范圍的下限以上時(shí)，能夠確保涂敷液的可使用時(shí)間，另一方面，當(dāng)(e)成分的含量為上述范圍的上限以下時(shí)，能夠以通常的硬化溫度使本壓敏粘接劑硬化。

為了調(diào)節(jié)粘著力，本壓敏粘接劑中還可以含有本質(zhì)上由(f)r¹3sio1/2單元(式中，r¹為鹵素取代或非取代的一價(jià)烴基)和sio4/2單元構(gòu)成的，相對(duì)于sio4/2單元的r¹3sio1/2單元的摩爾比為0.5以上1.5以下的有機(jī)聚硅氧烷樹脂。

(f)成分中，r¹為鹵素取代或非取代的一價(jià)烴基，例如可例示：

甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、異戊基、新戊基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基等碳數(shù)為1～12的烷基；乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、戊烯基、十一碳烯基、十二碳烯基等碳數(shù)為2～12的烯基；苯基基、甲苯基、二甲苯基等碳數(shù)為6～12的芳基；芐基、苯乙基等碳數(shù)為7～12的芳烷基；氯甲基、3-氯丙基、3,3,3-三氯丙基等鹵化烷基，優(yōu)選為甲基、乙烯基、苯基。另外，(f)成分可以具有硅原子鍵合羥基或硅原子鍵合水解性基團(tuán)。作為該水解性基團(tuán)，可例示：甲氧基、乙氧基、丙氧基等碳數(shù)為1～3的烷氧基；乙酰氧基；異丙烯氧基。

(f)成分本質(zhì)上由r¹3sio1/2單元和sio4/2單元構(gòu)成，但除此之外，可以含有r¹2sio2/2單元或r¹sio3/2單元，(f)成分中的r¹3sio1/2單元和sio4/2單元的總含量優(yōu)選為50質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為80質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選為100質(zhì)量％，即僅由這些的兩種單元構(gòu)成。

(f)成分中，相對(duì)于sio4/2單元的r¹3sio1/2單元的摩爾比優(yōu)選為0.5～1.5的范圍內(nèi)、0.5～1.0的范圍內(nèi)、或0.6～0.9的范圍內(nèi)。這是因?yàn)?，?dāng)該摩爾比為上述范圍的下限以上時(shí)，所得到的壓敏粘接層的粘著力增大，另一方面，當(dāng)該摩爾比為上述范圍的上限以下時(shí)，所得到的壓敏粘接層的粘性降低。

(f)成分的含量優(yōu)選相對(duì)于(a)成分100質(zhì)量份為30質(zhì)量份以下、或10質(zhì)量份以下。這是以為，當(dāng)(f)成分的含量為上述范圍的上限以下時(shí)，能夠控制所得到的壓敏粘接層的粘著力。

另外，本壓敏粘接劑中，只要不損害本發(fā)明的目的，則可以含有分子鏈兩末端由二甲基氫硅氧基封端的二甲基聚硅氧烷、分子鏈兩末端由二甲基氫硅氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物、分子鏈兩末端由二甲基氫硅氧基封端的甲基苯基聚硅氧烷等僅在分子鏈兩末端具有硅原子鍵合氫原子的二有機(jī)聚硅氧烷；甲苯、二甲苯、己烷、庚烷、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等有機(jī)溶劑；四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、甲基苯基二甲氧基硅烷、甲基苯基二乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等烷氧基硅烷；以及抗氧化劑、顏料、穩(wěn)定劑。

接著，通過圖1對(duì)本發(fā)明的疊層體進(jìn)行詳細(xì)的說明。

本發(fā)明的疊層體至少包含支承體1和支承體上的使上述有機(jī)硅類壓敏粘接劑進(jìn)行氫化硅烷化反應(yīng)而形成的壓敏粘接層2。如上所述的本發(fā)明的疊層體例如可以用作粘著膜。

作為該支承體1，除了玻璃板、金屬板、金屬薄片等無機(jī)類支承體之外，還可例示：聚酯樹脂、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、乙烯-丙烯共聚物樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、乙烯-乙烯丙烯酸酯共聚物樹脂等塑料板或膜，其厚度沒有限定，通常優(yōu)選為10～3,000μm。

為了提高與有機(jī)硅類壓敏粘接層2的密合性，可以對(duì)這些支承體1的表面進(jìn)行底漆處理、電暈處理、蝕刻處理或等離子體處理，特別是作為底漆，優(yōu)選使用有機(jī)硅粘著劑用底漆組合物。作為這樣的有機(jī)硅粘著劑用底漆組合物，可以使用日本專利特開昭54-61242號(hào)公報(bào)、日本專利特開平3-28283號(hào)公報(bào)、或日本特開2013-139509號(hào)公報(bào)所公開的底漆組合物。另外，這樣的有機(jī)硅粘著劑用底漆組合物例如可以通過向道康寧公司生產(chǎn)的dow7499psaprimer和dow7387crosslinker中混配鉑類催化劑而制備。

需要說明的是，對(duì)于向支承膜1上涂敷有機(jī)硅類壓敏粘接劑的方法沒有限定，可例示：凹版涂布、膠印涂布、膠印凹版、輥涂、逆轉(zhuǎn)輥涂布、氣刀涂布、簾式涂布、逗號(hào)刮刀涂布。

接著，通過使有機(jī)硅類壓敏粘接劑在室溫或進(jìn)行加熱而發(fā)生氫化硅烷化反應(yīng)，從而能夠在上述支承體上形成壓敏粘接層。作為其加熱條件，可以在60～160℃進(jìn)行15秒～5分鐘。

在本發(fā)明的疊層體中，對(duì)于壓敏粘接層2的厚度沒有限定，通常為1～1000μm的范圍內(nèi)、或5～500μm的范圍內(nèi)。

需要說明的是，本發(fā)明的疊層體可以如上所述向支承體上直接涂敷本壓敏粘接劑制作而成，或者也可以向剝離膜或剝離紙上涂敷本壓敏粘接劑，通過氫化硅烷化反應(yīng)形成壓敏粘接層后，通過使其貼合在上述支承體的轉(zhuǎn)印法進(jìn)行制作。

實(shí)施例

下面將通過實(shí)施例、比較例對(duì)本發(fā)明的有機(jī)硅類壓敏粘接劑和疊層體進(jìn)行詳細(xì)說明。需要說明的是，實(shí)施例中的粘度和增塑度是在25℃測(cè)定的值。另外，如下測(cè)定粘著力和壓敏粘接層的轉(zhuǎn)移。

[粘度]

粘度(mpa·s)是使用依據(jù)jisk7117-1的旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)測(cè)定的值，動(dòng)力粘度(mm²/s)是利用依據(jù)jisz8803的烏伯羅德型粘度計(jì)測(cè)定的值。

[增塑度]

增塑度以依據(jù)jisk6249中規(guī)定的方法測(cè)定的值(25℃、向4.2g的球狀試樣施加1kgf的負(fù)荷3分鐘時(shí)的值)表示。

[粘著力]

將壓敏粘接膜切斷成25mm寬，制作壓敏粘接帶，使用2kgf的橡膠輥使其壓接在玻璃的被粘物。然后，在室溫下靜置24小時(shí)。對(duì)其使用低速(300mm/分鐘)的拉伸試驗(yàn)機(jī)，利用180°剝離法測(cè)定粘著力(gf/25mm)。

[壓敏粘接層的轉(zhuǎn)移]

將具有壓敏粘接層的保護(hù)膜以3cm×4cm的大小切取兩張，使用2kgf的橡膠輥使其壓接在厚度為1mm的玻璃板的兩面上。將其在70℃、相對(duì)濕度95％的烘箱中保管24小時(shí)后，從烘箱取出，在室溫進(jìn)行冷卻。然后，剝離雙面的保護(hù)膜，使具備led燈的手電筒按照從玻璃板的背面?zhèn)葍A斜45度的方式照射光，目視觀察壓敏粘接層的轉(zhuǎn)移。進(jìn)一步，利用臺(tái)式熒光燈按照從玻璃板的背面?zhèn)葍A斜45度的方式照射光，目視觀察壓敏粘接層的轉(zhuǎn)移。其評(píng)價(jià)如下。

◎：在手電筒或臺(tái)式熒光燈下，均沒有朦朧或異物，沒有發(fā)現(xiàn)壓敏粘接層的轉(zhuǎn)移。

○：在手電筒下，稍微有朦朧，但在臺(tái)式熒光燈下沒有朦朧或異物，沒有發(fā)現(xiàn)壓敏粘接層的轉(zhuǎn)移。

×：在手電筒和臺(tái)式熒光燈下，均有朦朧，發(fā)現(xiàn)壓敏粘接層的轉(zhuǎn)移。

[底漆處理聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂膜的制備]

向厚度為50μm的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂膜{東麗株式會(huì)社制的lumirror(注冊(cè)商標(biāo))}(以下稱為pet膜)中添加道康寧公司制的dow7499psaprimer(固體成分22.6質(zhì)量％)100質(zhì)量份、道康寧公司制的dow7387crossliniker1.4質(zhì)量份、甲苯500質(zhì)量份和鉑的1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷絡(luò)合物(該絡(luò)合物中的鉑金屬相對(duì)于上述的7499的固體成分，以質(zhì)量單位計(jì)為100ppm的量)并進(jìn)行攪拌，然后利用邁耶棒(no.3)進(jìn)行涂敷，在120℃的烘箱中使其硬化30秒。

[實(shí)施例1]

加入粘度為385mpa·s、分子鏈兩末端由二甲基乙烯基硅氧基封端的二甲基聚硅氧烷(乙烯基的含量＝0.44質(zhì)量％)100質(zhì)量份、粘度超過10,000mpa·s、分子鏈兩末端由二甲基羥基硅氧基封端、側(cè)鏈的一部分具有乙烯基的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物生橡膠(增塑度＝160、乙烯基的含量＝0.08質(zhì)量％)的30質(zhì)量％甲苯溶液17.6質(zhì)量份(以生橡膠計(jì)為5.3質(zhì)量份)、動(dòng)力粘度為33mm²/s、分子鏈兩末端由三甲基硅氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基氫硅氧烷共聚物(硅原子鍵合氫原子的含量＝1.08質(zhì)量％)4.4質(zhì)量份(相對(duì)于上述二甲基聚硅氧烷和上述二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物生橡膠中的乙烯基的總量1摩爾，本成分中的硅原子鍵合氫原子為3.0摩爾的量)、2-甲基-3-丁炔-2-醇1.1質(zhì)量份并進(jìn)行混合，進(jìn)一步混合鉑的1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷絡(luò)合物(該絡(luò)合物中的鉑金屬相對(duì)于上述二甲基聚硅氧烷和上述二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物生橡膠的總量，以質(zhì)量單位計(jì)為50ppm的量)，制備有機(jī)硅類壓敏粘接劑的甲苯溶液。

接著，使用敷料器將該溶液涂敷在底漆處理pet膜上，在140℃硬化2分鐘，制作具有厚度為30μm的壓敏粘接層的粘著膜。將該粘著膜的粘著力和轉(zhuǎn)移試驗(yàn)的結(jié)果示于表1。

[實(shí)施例2]

加入粘度為385mpa·s、分子鏈兩末端由二甲基乙烯基硅氧基封端的二甲基聚硅氧烷(乙烯基的含量＝0.44質(zhì)量％)100質(zhì)量份、粘度超過10,000mpa·s、分子鏈兩末端由二甲基乙烯基硅氧基封端、側(cè)鏈的一部分具有乙烯基的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物生橡膠(增塑度＝160、乙烯基的含量＝0.22質(zhì)量％)的30質(zhì)量％甲苯溶液17.6質(zhì)量份(以生橡膠計(jì)為5.3質(zhì)量份)、動(dòng)力粘度為33mm²/s、分子鏈兩末端由三甲基硅氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基氫硅氧烷共聚物(硅原子鍵合氫原子的含量＝1.08質(zhì)量％)3.8質(zhì)量份(相對(duì)于上述二甲基聚硅氧烷和上述二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物生橡膠中的乙烯基的總量1摩爾，本成分中的硅原子鍵合氫原子為2.5摩爾的量)、2-甲基-3-丁炔-2-醇1.2質(zhì)量份并進(jìn)行混合，進(jìn)一步混合鉑的1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷絡(luò)合物(該絡(luò)合物中的鉑金屬相對(duì)于上述二甲基聚硅氧烷和上述二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物生橡膠的總量，以質(zhì)量單位計(jì)為50ppm的量)，制備有機(jī)硅類壓敏粘接劑的甲苯溶液。

接著，使用敷料器將該溶液涂敷在底漆處理pet膜上，在140℃硬化2分鐘，制作具有厚度為30μm的壓敏粘接層的粘著膜。將該粘著膜的粘著力和轉(zhuǎn)移試驗(yàn)的結(jié)果示于表1。

[實(shí)施例3]

加入粘度為2,054mpa·s、分子鏈兩末端由二甲基乙烯基硅氧基封端的二甲基聚硅氧烷(乙烯基的含量＝0.22質(zhì)量％)100質(zhì)量份、粘度超過10,000mpa·s、分子鏈兩末端由二甲基羥基硅氧基封端、側(cè)鏈的一部分具有乙烯基的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物生橡膠(增塑度＝160、乙烯基的含量＝0.08質(zhì)量％)的30質(zhì)量％甲苯溶液75質(zhì)量份(以生橡膠計(jì)為22.5質(zhì)量份)、動(dòng)力粘度為12.5mm²/s、分子鏈兩末端由三甲基硅氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基氫硅氧烷共聚物(硅原子鍵合氫原子的含量＝0.43質(zhì)量％)8.4質(zhì)量份(相對(duì)于上述二甲基聚硅氧烷和上述二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物生橡膠中的乙烯基的總量1摩爾，本成分中的硅原子鍵合氫原子為4.0摩爾的量)、2-甲基-3-丁炔-2-醇1.3質(zhì)量份并進(jìn)行混合，進(jìn)一步混合鉑的1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷絡(luò)合物(該絡(luò)合物中的鉑金屬相對(duì)于上述二甲基聚硅氧烷和上述二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物生橡膠的總量，以質(zhì)量單位計(jì)為50ppm的量)，制備有機(jī)硅類壓敏粘接劑的甲苯溶液。

接著，使用敷料器將該溶液涂敷在底漆處理pet膜上，在140℃硬化2分鐘，制作具有厚度為30μm的壓敏粘接層的粘著膜。將該粘著膜的粘著力和轉(zhuǎn)移試驗(yàn)的結(jié)果示于表1。

[實(shí)施例4]

加入粘度為385mpa·s、分子鏈兩末端由二甲基乙烯基硅氧基封端的二甲基聚硅氧烷100質(zhì)量份、粘度超過10,000mpa·s、分子鏈兩末端由二甲基羥基硅氧基封端、側(cè)鏈的一部分具有乙烯基的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物生橡膠(增塑度＝160、乙烯基的含量＝0.22質(zhì)量％)的30質(zhì)量％甲苯溶液17.6質(zhì)量份(以生橡膠計(jì)為5.3質(zhì)量份)、動(dòng)力粘度為12.5mm²/s、分子鏈兩末端由三甲基硅氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基氫硅氧烷共聚物(硅原子鍵合氫原子的含量＝0.43質(zhì)量％)15.5質(zhì)量份(相對(duì)于上述二甲基聚硅氧烷和上述二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物生橡膠中的乙烯基的總量1摩爾，本成分中的硅原子鍵合氫原子為4.0摩爾的量)、2-甲基-3-丁炔-2-醇1.2質(zhì)量份并進(jìn)行混合，進(jìn)一步混合鉑的1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷絡(luò)合物(該絡(luò)合物中的鉑金屬相對(duì)于上述二甲基聚硅氧烷和上述二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物生橡膠的總量，以質(zhì)量單位計(jì)為50ppm的量)，制備有機(jī)硅類壓敏粘接劑的甲苯溶液。

接著，使用敷料器將該溶液涂敷在底漆處理pet膜上，在140℃硬化2分鐘，制作具有厚度為30μm的壓敏粘接層的粘著膜。將該粘著膜的粘著力和轉(zhuǎn)移試驗(yàn)的結(jié)果示于表1。

[比較例1]

加入粘度為385mpa·s、分子鏈兩末端由二甲基乙烯基硅氧基封端的二甲基聚硅氧烷13.2質(zhì)量份、粘度超過10,000mpa·s、分子鏈兩末端由二甲基乙烯基硅氧基封端、側(cè)鏈的一部分具有乙烯基的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物生橡膠(可塑度＝160、乙烯基的含量＝0.22質(zhì)量％)的30質(zhì)量％甲苯溶液333.3質(zhì)量份(以生橡膠計(jì)為100質(zhì)量份)、動(dòng)力粘度為33mm²/s、分子鏈兩末端由三甲基硅氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基氫硅氧烷共聚物(硅原子鍵合氫原子的含量＝1.08質(zhì)量％)3.4質(zhì)量份(相對(duì)于上述二甲基聚硅氧烷和上述二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物生橡膠中的乙烯基的總量1摩爾，本成分中的硅原子鍵合氫原子為3.8摩爾的量)、由(ch3)3sio1/2單元和sio4/2單元構(gòu)成、其摩爾比[(ch3)3sio1/2單元的摩爾數(shù)/sio4/2單元的摩爾數(shù)]為0.8的甲基聚硅氧烷樹脂的74質(zhì)量％二甲苯溶液39.5質(zhì)量份(以樹脂計(jì)為29.2質(zhì)量份)、2-甲基-3-丁炔-2-醇1.6質(zhì)量份并進(jìn)行混合，進(jìn)一步混合鉑的1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷絡(luò)合物(該絡(luò)合物中的鉑金屬相對(duì)于上述二甲基聚硅氧烷和上述二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物生橡膠的總量，以質(zhì)量單位計(jì)為50ppm的量)，制備有機(jī)硅類壓敏粘接劑的甲苯溶液。

接著，使用敷料器將該溶液涂敷在底漆處理pet膜上，在140℃硬化2分鐘，制作具有厚度為30μm的壓敏粘接層的粘著膜。將該粘著膜的粘著力和轉(zhuǎn)移試驗(yàn)的結(jié)果示于表1。

[比較例2]

加入粘度超過10,000mpa·s、分子鏈兩末端由二甲基乙烯基硅氧基封端、側(cè)鏈的一部分具有乙烯基的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物生橡膠(可塑度＝160、乙烯基的含量＝0.22質(zhì)量％)的30質(zhì)量％甲苯溶液333.3質(zhì)量份(以生橡膠計(jì)為100質(zhì)量份)、動(dòng)力粘度為33mm²/s、分子鏈兩末端由三甲基硅氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基氫硅氧烷共聚物(硅原子鍵合氫原子的含量＝1.08質(zhì)量％)3.0質(zhì)量份(相對(duì)于上述二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物生橡膠中的乙烯基1摩爾，本成分中的硅原子鍵合氫原子為4.0摩爾的量)、2-甲基-3-丁炔-2-醇1.0質(zhì)量份并進(jìn)行混合，進(jìn)一步混合鉑的1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷絡(luò)合物(該絡(luò)合物中的鉑金屬相對(duì)于上述二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物生橡膠，以質(zhì)量單位計(jì)為50ppm的量)，制備有機(jī)硅類壓敏粘接劑的甲苯溶液。

接著，使用敷料器將該溶液涂敷在底漆處理pet膜上，在140℃硬化2分鐘，制作具有厚度為30μm的壓敏粘接層的粘著膜。將該粘著膜的粘著力和轉(zhuǎn)移試驗(yàn)的結(jié)果示于表1。

[比較例3]

加入粘度為40,700mpa·s、分子鏈兩末端由二甲基乙烯基硅氧基封端的二甲基聚硅氧烷(乙烯基的含量＝0.09質(zhì)量％)100質(zhì)量份、動(dòng)力粘度為58.3mm²/s、分子鏈兩末端由三甲基硅氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基氫硅氧烷共聚物(硅原子鍵合氫原子的含量＝1.01質(zhì)量％)1.6質(zhì)量份(相對(duì)于上述二甲基聚硅氧烷中的乙烯基1摩爾，本成分中的硅原子鍵合氫原子為5.0摩爾的量)、1-乙炔-1-環(huán)己醇0.2質(zhì)量份并進(jìn)行混合，進(jìn)一步混合鉑的1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷絡(luò)合物(該絡(luò)合物的鉑金屬相對(duì)于上述二甲基聚硅氧烷，以質(zhì)量單位計(jì)為50ppm的量)，制備有機(jī)硅類壓敏粘接劑的甲苯溶液。

接著，使用敷料器將該溶液涂敷在底漆處理pet膜上，在140℃硬化2分鐘，制作具有厚度為30μm的壓敏粘接層的粘著膜。將該粘著膜的粘著力和轉(zhuǎn)移試驗(yàn)的結(jié)果示于表1。

表1

*)密合不良：壓敏粘接層從pet膜剝離，轉(zhuǎn)移至玻璃。

工業(yè)上的可利用性

本發(fā)明的有機(jī)硅類壓敏粘接劑能夠形成轉(zhuǎn)移少的壓敏粘接層，因此優(yōu)選用于制作在覆蓋移動(dòng)電話、便攜式音樂播放器、便攜式個(gè)人電腦等能夠隨身攜帶的小型計(jì)算機(jī)的顯示部的玻璃罩或觸摸屏的制造工藝中使用的保護(hù)膜。另外，本發(fā)明的有機(jī)硅類壓敏粘接劑能夠不使用有機(jī)溶劑或減少有機(jī)溶劑的使用量，因此能夠縮短涂敷時(shí)間，適用于在支承體上形成厚膜的壓敏粘接層。

符號(hào)說明

1支承體

2壓敏粘接層